JPS62209448A - 感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。
[発明の背景]
支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することかできる。
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することかできる。
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149号
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143古註公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合物(例、ビニル化合物)か重合を開始し画像様の高
分子化合物を形成するものである。従って上記方法は、
液体を用いた現像処理か必要であり、またその処理には
比較的長い時間が必要てあった。
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143古註公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合物(例、ビニル化合物)か重合を開始し画像様の高
分子化合物を形成するものである。従って上記方法は、
液体を用いた現像処理か必要であり、またその処理には
比較的長い時間が必要てあった。
本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理て高分子
化合物の形成を行なうことかてきる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている(特願昭59−1913
53号)。この方法は。
化合物の形成を行なうことかてきる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている(特願昭59−1913
53号)。この方法は。
感光性銀a!(ハロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物
(重合性化合物)及びバインダーからなる感光層を支持
体上に担持してなる記録材料(感光材料)を、画像露光
して潜像を形成し、次いて熱現像することにより、感光
性銀塩の潜像か形成された部分に、高分子化合物を形成
するものである。
(重合性化合物)及びバインダーからなる感光層を支持
体上に担持してなる記録材料(感光材料)を、画像露光
して潜像を形成し、次いて熱現像することにより、感光
性銀塩の潜像か形成された部分に、高分子化合物を形成
するものである。
これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。未発
IJJ者等は、さらにハロゲン化銀の潜像か形成されな
い部分の重合性化合物を重合させることができる方法を
発明し、この発IJIも既に特許出願されている(特願
昭60−210657号)。この方法は、熱現像するこ
とにより、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元
剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に
、他の部分の重合を促進するものである。
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。未発
IJJ者等は、さらにハロゲン化銀の潜像か形成されな
い部分の重合性化合物を重合させることができる方法を
発明し、この発IJIも既に特許出願されている(特願
昭60−210657号)。この方法は、熱現像するこ
とにより、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元
剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に
、他の部分の重合を促進するものである。
[発明の要旨]
本発明者は1画像形成方法に使用することができる優れ
た感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。
た感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。
本発明の目的は、短時間の現像処理で鮮明な画像を得る
ことのできる感光材料を提供することである。
ことのできる感光材料を提供することである。
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物、およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、あるいは上記金属とリン酸、炭酸、ホウ酸及
び有機酸からなる群より選ばれる酸との塩を含む感光層
を有する感光材料を提供するものである。
化合物、およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、あるいは上記金属とリン酸、炭酸、ホウ酸及
び有機酸からなる群より選ばれる酸との塩を含む感光層
を有する感光材料を提供するものである。
[発明の効果]
本発明の感光材料は、感光層がアルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物、あるいは上記金属とリン酸、
炭酸、ホウ酸及び有機酸からなる群より選ばれる酸との
塩を含むことを特徴とする。
カリ土類金属の水酸化物、あるいは上記金属とリン酸、
炭酸、ホウ酸及び有機酸からなる群より選ばれる酸との
塩を含むことを特徴とする。
感光層中に上記金属の水酸化物またはその塩を添加した
場合、前述した感光材料の現像およびそれに伴う重合反
応が短時間かつ円滑に進行することか本発明者の研究に
より明らかとなった。従って、本発明の感光材料は、短
時間の現像処理で最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い
鮮明な画像を得ることができる。また、本発明の感光材
料は、現像処理時間が変動しても一定の鮮明な画像を得
ることができる。
場合、前述した感光材料の現像およびそれに伴う重合反
応が短時間かつ円滑に進行することか本発明者の研究に
より明らかとなった。従って、本発明の感光材料は、短
時間の現像処理で最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い
鮮明な画像を得ることができる。また、本発明の感光材
料は、現像処理時間が変動しても一定の鮮明な画像を得
ることができる。
[発明の詳細な記述]
本発明の感光材料に用いることかできるアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物の例とては、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム等を挙げることかできる
。これらのうちでは、アルカリ金属の水酸化物が特に好
ましい。
たはアルカリ土類金属の水酸化物の例とては、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム等を挙げることかできる
。これらのうちでは、アルカリ金属の水酸化物が特に好
ましい。
アルカリ金属およびアルカリ土類金属は、リン酸、炭酸
、ホウ酸及び有機酸からなる群より選ばれる酸と塩を構
成していてもよい。
、ホウ酸及び有機酸からなる群より選ばれる酸と塩を構
成していてもよい。
好ましいリン酸塩の例としては、リン酸水素二カリウム
、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素アンモニウム・
ナトリウム、リン酸水素カルシウム等の第二または第三
リン酸塩を挙げることかできる。
、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素アンモニウム・
ナトリウム、リン酸水素カルシウム等の第二または第三
リン酸塩を挙げることかできる。
好ましい炭酸塩の例としては、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等を挙げることができる。
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等を挙げることができる。
好ましいホウ酸塩の例としては、ホウ酸カリウム、ホウ
酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を挙げることが
できる。
酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を挙げることが
できる。
好ましい有機酸塩の例としては、酢酸カリウム、酢酸ナ
トリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、酒
石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム
、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等
のカルボン酸塩を挙げることかてきる。
トリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、酒
石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム
、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等
のカルボン酸塩を挙げることかてきる。
上記塩のうちでは、特にアルカリ金属の炭酸塩およびカ
ルボン#塩が特に好ましい。
ルボン#塩が特に好ましい。
本発明の感光材料において、上記水酸化物および塩は、
単独で用いても、工具上を併用してもよい。
単独で用いても、工具上を併用してもよい。
本発明の感光材料の感光層は、上記水酸化物および/ま
たは塩を50重量%以下の範囲て含むことか好ましく、
0.01乃至40重量%の範囲て含むことがさらに好ま
しい。
たは塩を50重量%以下の範囲て含むことか好ましく、
0.01乃至40重量%の範囲て含むことがさらに好ま
しい。
以下余白
以下、未発IJIの感光材料に用いるハロゲン化銀、−
覚剤、重合性化合物および支持体について順次説明する
。
覚剤、重合性化合物および支持体について順次説明する
。
本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術笠にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることかできる。末完1
ノの感光材料には、J12化銀、臭化銀、沃化銀あるい
は塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
も用いることがてきる。
いて公知のハロゲン化銀を用いることかできる。末完1
ノの感光材料には、J12化銀、臭化銀、沃化銀あるい
は塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
も用いることがてきる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。本発明においてハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径か0.001
pmから10gmのものが好ましく、0.001gmか
ら5JLmのものか特に好ましい。晶癖、ハロゲン組成
、粒子サイズなどが異なった二種以上のハロゲン化銀を
併用することもできる。感光層に含まれる上記ハロゲン
化銀の量は、後述する任意の成分である有機銀塩を含む
銀換算で、1 m g乃至10g/ゴの範囲とすること
が好ましい。
一であっても不均一であってもよい。本発明においてハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径か0.001
pmから10gmのものが好ましく、0.001gmか
ら5JLmのものか特に好ましい。晶癖、ハロゲン組成
、粒子サイズなどが異なった二種以上のハロゲン化銀を
併用することもできる。感光層に含まれる上記ハロゲン
化銀の量は、後述する任意の成分である有機銀塩を含む
銀換算で、1 m g乃至10g/ゴの範囲とすること
が好ましい。
本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p
−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3
−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミ
ノ−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5
−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、O−またはp−スルホンアミ
ドフェノール類、O−またはP−スルホンアミドナフト
ール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホ
ンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や量等を調整することて、ハロゲン化銀の潜像
か形成された部分、あるいは潜像か形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることができ
る。なお、ハロゲン化銀のWi像が形成されない部分の
重合性化合物を重合させる系においては、還元剤として
l−フェニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に
好ましい。
−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3
−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミ
ノ−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5
−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、O−またはp−スルホンアミ
ドフェノール類、O−またはP−スルホンアミドナフト
ール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホ
ンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や量等を調整することて、ハロゲン化銀の潜像
か形成された部分、あるいは潜像か形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることができ
る。なお、ハロゲン化銀のWi像が形成されない部分の
重合性化合物を重合させる系においては、還元剤として
l−フェニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に
好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−2’26084号、同60−2
27527号、および同60−227528号の各明細
書に記載がある。
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−2’26084号、同60−2
27527号、および同60−227528号の各明細
書に記載がある。
また上記還元剤については、T、 James著“Th
eTheory of the Photograph
ic Process”第四版、291〜334頁(1
977年)、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)、および同誌Vo1176.1978年12月の第1
7643号(22〜31頁)にも記載かある。本発明の
画像形成方法においても、上記各IJ1細書および文献
記載の還元剤(現像薬またはヒドラジン誘導体として記
載のものを含む)が有効に使用できる。よって本Ill
細書における「還元剤」は、上記各明細書および文献記
載の還元剤か含まれる。
eTheory of the Photograph
ic Process”第四版、291〜334頁(1
977年)、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)、および同誌Vo1176.1978年12月の第1
7643号(22〜31頁)にも記載かある。本発明の
画像形成方法においても、上記各IJ1細書および文献
記載の還元剤(現像薬またはヒドラジン誘導体として記
載のものを含む)が有効に使用できる。よって本Ill
細書における「還元剤」は、上記各明細書および文献記
載の還元剤か含まれる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機銀
塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(お
よび/または有機銀塩)の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体か共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こす(または重
合を抑制する)こと等が考えられる。たたし、実際の使
用時においては、上記のような反応は同時に起こり得る
ものであるため、いずれの作用であるかを特定すること
は困難である。
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機銀
塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(お
よび/または有機銀塩)の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体か共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こす(または重
合を抑制する)こと等が考えられる。たたし、実際の使
用時においては、上記のような反応は同時に起こり得る
ものであるため、いずれの作用であるかを特定すること
は困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、l−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−を−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、l−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、l−アセチル−2−((
pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、l−ホル
ミル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラ
ジン、l−アセチル−2−((pまたは0)−メトキシ
フェニル)ヒドラジン、l−ラウロイル−2−((pま
たは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、■−トリチル
ー2− (2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒ
ドラジン、l−トリチル−2−フェニルヒドラジン、l
−フェニル−2−(2,4,6−ドリクロロフエニル)
ヒドラジン、l−(2−(2,5−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−アミ
ノフェニル)ヒドラジン、1−(2−(2,5−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまた
は0)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシルフ
ルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、l−(3,
5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジン、
1−トリチル−2−((2−N−ブチル−N−オクチル
スルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル]
ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−メト
キシフェニル)ヒドラジン、1−(メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、l−ホル
ミル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン、l−
アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン、
1−)−リチルー2−[(2,6−ジクロロ−4−(N
、N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニ
ルヒドラジン、l−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
j5よび1−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N
−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)
フェニル]ヒドラジン等を挙げることができる。
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、l−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−を−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、l−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、l−アセチル−2−((
pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、l−ホル
ミル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラ
ジン、l−アセチル−2−((pまたは0)−メトキシ
フェニル)ヒドラジン、l−ラウロイル−2−((pま
たは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、■−トリチル
ー2− (2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒ
ドラジン、l−トリチル−2−フェニルヒドラジン、l
−フェニル−2−(2,4,6−ドリクロロフエニル)
ヒドラジン、l−(2−(2,5−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−アミ
ノフェニル)ヒドラジン、1−(2−(2,5−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまた
は0)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシルフ
ルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、l−(3,
5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジン、
1−トリチル−2−((2−N−ブチル−N−オクチル
スルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル]
ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−メト
キシフェニル)ヒドラジン、1−(メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、l−ホル
ミル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン、l−
アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン、
1−)−リチルー2−[(2,6−ジクロロ−4−(N
、N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニ
ルヒドラジン、l−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
j5よび1−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N
−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)
フェニル]ヒドラジン等を挙げることができる。
未発Ellの感光材料において、上記還元剤は銀1モル
(vk述するハロゲン化銀および任意の成分である有機
銀塩を含む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲
で使用することが好ましい。
(vk述するハロゲン化銀および任意の成分である有機
銀塩を含む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲
で使用することが好ましい。
本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
なお、感光材料の使用方法として熱現像処理を予定する
場合には、加熱時に揮発しにくい高浦点(例えば、沸点
か80°C以上)の化合物を使用することが好ましい。
場合には、加熱時に揮発しにくい高浦点(例えば、沸点
か80°C以上)の化合物を使用することが好ましい。
また、感光層が後述する任、この成分として色画像形成
物質を含む態様は、重合性化合物の重合硬化により色画
像形成物質の不動化を図るため、重合性化合物は、分子
中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であるこ
とか好ましい。
物質を含む態様は、重合性化合物の重合硬化により色画
像形成物質の不動化を図るため、重合性化合物は、分子
中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であるこ
とか好ましい。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開E1重合性を有する化合物としてはエポキシ基
を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有す
る化合物か特に好ましい。
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開E1重合性を有する化合物としてはエポキシ基
を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有す
る化合物か特に好ましい。
本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等かある
。
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等かある
。
未発1!1に使用することかできる重合性化合物の具体
例としては、アクリル酸エステル類に関し。
例としては、アクリル酸エステル類に関し。
n−ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールAの
ジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリ
レート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタン
アクリレート等を挙げることができる。
、2−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールAの
ジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリ
レート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタン
アクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートSよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートSよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤あるいは後述する任
意の成分である色Ii!i像形成物質の化学構造にビニ
ル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も
本発明の重合性化合物として使用できる。上記のように
還元剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合
性化合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれる
ことは勿論である。
してもよい。なお、前述した還元剤あるいは後述する任
意の成分である色Ii!i像形成物質の化学構造にビニ
ル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も
本発明の重合性化合物として使用できる。上記のように
還元剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合
性化合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれる
ことは勿論である。
本発明の感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対してO,OS乃至1200重量%の範囲で使用
することが好ましい。より好ましい使用範囲は、5乃至
950重量%である。
化銀に対してO,OS乃至1200重量%の範囲で使用
することが好ましい。より好ましい使用範囲は、5乃至
950重量%である。
感光材料に用いることができる重合性化合物については
、前述および後述する一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。
、前述および後述する一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。
本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物、および前述したアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物、あるいは上記全屈とリン酸、炭酸、ホ
ウ酸及び有amからなる群より選ばれる酸との塩を含む
感光層を支持体上に設けてなるものである。この支持体
に関しては特に制限はないが、感光材料の使用方法とし
て熱現像処理を予定する場合には、この処理温度に耐え
ることのできる材料を用いることが好ましい。
合物、および前述したアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物、あるいは上記全屈とリン酸、炭酸、ホ
ウ酸及び有amからなる群より選ばれる酸との塩を含む
感光層を支持体上に設けてなるものである。この支持体
に関しては特に制限はないが、感光材料の使用方法とし
て熱現像処理を予定する場合には、この処理温度に耐え
ることのできる材料を用いることが好ましい。
支持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金)
i1j5よびその類似体、ポリエステル。
、上質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金)
i1j5よびその類似体、ポリエステル。
アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニル
アセタール、ポリスチレン、ボリカーボネート、ポリエ
チレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることかできる。
アセタール、ポリスチレン、ボリカーボネート、ポリエ
チレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることかできる。
本発明の感光材料は、以上の構成により重合性化合物を
重合させてポリマー画像を得ることができるが、任意の
成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで色
画像を形成することもできる。本発明の感光材料に使用
できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類
のものを用いることができる。すなわち、それ自身か着
色している物質(染料や顔料)や、それ自身は無色ある
いは淡色であるが外部よりのエネルギー(加熱、加圧、
光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触により発色する
物質(発色剤)も色画像形成物質に含まれる。なお、上
記色画像形成物質を複数用いる場合には、互いに異なる
スペクトル領域に感光性を有する少なくとも三種のハロ
ゲン化銀乳剤(ハロゲン化銀乳剤については後述する)
と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように使用する
ことで、容易にカラー画像を形成することかできる。な
お、画像形成方法および感光材料に用いることができる
色画像形成物質の例については特願昭59−19540
7号明細書に記載かある。
重合させてポリマー画像を得ることができるが、任意の
成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで色
画像を形成することもできる。本発明の感光材料に使用
できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類
のものを用いることができる。すなわち、それ自身か着
色している物質(染料や顔料)や、それ自身は無色ある
いは淡色であるが外部よりのエネルギー(加熱、加圧、
光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触により発色する
物質(発色剤)も色画像形成物質に含まれる。なお、上
記色画像形成物質を複数用いる場合には、互いに異なる
スペクトル領域に感光性を有する少なくとも三種のハロ
ゲン化銀乳剤(ハロゲン化銀乳剤については後述する)
と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように使用する
ことで、容易にカラー画像を形成することかできる。な
お、画像形成方法および感光材料に用いることができる
色画像形成物質の例については特願昭59−19540
7号明細書に記載かある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、重版
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊。
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊。
「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年刊
)に記載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。
)に記載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される0例えば、森賀弘之著「入門
・特殊紙の化学1(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜1.20
頁)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(19
80年6月19日)に記載された発色システム等を利用
することができる。
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される0例えば、森賀弘之著「入門
・特殊紙の化学1(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜1.20
頁)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(19
80年6月19日)に記載された発色システム等を利用
することができる。
具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質(3111色剤)からな
る発色システム:芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート
、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、
活性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用したシ
ステム;へキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよ
び没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレ
クラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレ
ート形成反応;ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの
反応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反
応などの酸化還元反応などが利用できる。
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質(3111色剤)からな
る発色システム:芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート
、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、
活性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用したシ
ステム;へキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよ
び没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレ
クラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレ
ート形成反応;ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの
反応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反
応などの酸化還元反応などが利用できる。
本発明の感光材料は、重合性化合物が感光層中に油滴状
にて分散され、そして感光層に含まれる成分のうち、少
なくとも色画像形成物質が重合性化合物の油滴内に存在
していることが好ましい。
にて分散され、そして感光層に含まれる成分のうち、少
なくとも色画像形成物質が重合性化合物の油滴内に存在
していることが好ましい。
上記油滴中には、ハロゲン化銀や還元剤等の感光居中の
他の成分が含まれていてもよい。上記重合性化合物が感
光層中に油滴状にて分散された感光材料およびそれを用
いる画像形成方法の例については特願昭60−1170
89号明細書に記載がある。
他の成分が含まれていてもよい。上記重合性化合物が感
光層中に油滴状にて分散された感光材料およびそれを用
いる画像形成方法の例については特願昭60−1170
89号明細書に記載がある。
なお1本発明の感光材料に用いるアルカリ全屈またはア
ルカリ土類金属の水酸化物、あるいは上記金属とリン酸
、炭酸、ホウ酸及び有機酸からなる群より選ばれる酸と
の塩は、感光層において上記重合性化合物の油滴外に存
在させることが好ましい。
ルカリ土類金属の水酸化物、あるいは上記金属とリン酸
、炭酸、ホウ酸及び有機酸からなる群より選ばれる酸と
の塩は、感光層において上記重合性化合物の油滴外に存
在させることが好ましい。
上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることかさらに好ましい。マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することが
てきる。またマイクロカプセルを用いた感光材料および
それを用いる画像形成方法の例については特願昭60−
117089号明細書に記載かある。
あることかさらに好ましい。マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することが
てきる。またマイクロカプセルを用いた感光材料および
それを用いる画像形成方法の例については特願昭60−
117089号明細書に記載かある。
上記公知技術の例としては、米国特許第28004 s
7 号Eヨヒl1lS2 a o O458古註明m
N記載の親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用
した方法;米国特許第3287154号および英国特許
第990443号各明細書1および特公昭38−195
74号、同42−446号および同42−771古註公
報記載の界面重合法:米国特許第3418250号およ
び同第3660304号各明細書記1のポリマーの析出
による方法;米国特許第3796669号明細書記載の
イソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法:米国
特許第3914511号明細書記載のインシアネート壁
材料を用いる方法:米国特許第4001140号、同第
4087376号および同第4089802号各明細書
記1の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムア
ルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法:
米国特許第4025455号明細書記佐のメラミ古註ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等
の壁形成材料を用いる方法:特公昭36−9168号お
よび特開昭51−9079号各公古註載の七ツマ−の重
合によるin 5itu法;英国特許第927807号
および同第965074号各明細書記載の重合分散冷却
法:米国特許第3111407号および英国特許第93
0422号各明細書2佐のスプ記載ドライング法等を挙
げることができる。マイクロカプセル化方法は以上に成
子されるものではないか、芯物質を乳化した後マイクロ
カプセル壁として高分子膜を形成する方法が特に好まし
い。
7 号Eヨヒl1lS2 a o O458古註明m
N記載の親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用
した方法;米国特許第3287154号および英国特許
第990443号各明細書1および特公昭38−195
74号、同42−446号および同42−771古註公
報記載の界面重合法:米国特許第3418250号およ
び同第3660304号各明細書記1のポリマーの析出
による方法;米国特許第3796669号明細書記載の
イソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法:米国
特許第3914511号明細書記載のインシアネート壁
材料を用いる方法:米国特許第4001140号、同第
4087376号および同第4089802号各明細書
記1の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムア
ルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法:
米国特許第4025455号明細書記佐のメラミ古註ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等
の壁形成材料を用いる方法:特公昭36−9168号お
よび特開昭51−9079号各公古註載の七ツマ−の重
合によるin 5itu法;英国特許第927807号
および同第965074号各明細書記載の重合分散冷却
法:米国特許第3111407号および英国特許第93
0422号各明細書2佐のスプ記載ドライング法等を挙
げることができる。マイクロカプセル化方法は以上に成
子されるものではないか、芯物質を乳化した後マイクロ
カプセル壁として高分子膜を形成する方法が特に好まし
い。
感光材料の感光層に含ませることができる他の任意の成
分としては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
(例、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等)
、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増
白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェーショ
ン防止染料、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放
出剤、バインダー等がある。
分としては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
(例、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等)
、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増
白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェーショ
ン防止染料、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放
出剤、バインダー等がある。
なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭60−139746号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭60−141799号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基またはJIX基プ
レカーサーを用いた感光材料については、特願昭60−
227528号明細書に、モして熱重合開始剤を用いた
感光材料については、特願昭60−223347号明細
書にそれぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用い
た感光材料については、特願昭60−294337号、
同60−294338号、同60−294339号およ
び回60−294341古註明細書に、モして熱溶剤と
してポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては、特願昭60−294340号明細書にそれぞ
れ記載がある。他の成分の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の感光材料に関する出願の明細書、
およびリサーチ・ディスクロージャー誌Vo1、170
.1978年6月の第17029号(9〜15頁)に記
載がある。
いては、特願昭60−139746号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭60−141799号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基またはJIX基プ
レカーサーを用いた感光材料については、特願昭60−
227528号明細書に、モして熱重合開始剤を用いた
感光材料については、特願昭60−223347号明細
書にそれぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用い
た感光材料については、特願昭60−294337号、
同60−294338号、同60−294339号およ
び回60−294341古註明細書に、モして熱溶剤と
してポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては、特願昭60−294340号明細書にそれぞ
れ記載がある。他の成分の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の感光材料に関する出願の明細書、
およびリサーチ・ディスクロージャー誌Vo1、170
.1978年6月の第17029号(9〜15頁)に記
載がある。
本9.1JJの感光材料に使用することができる増感色
素は、特に制限はなく、写真技術等において公知のハロ
ゲン化銀の増感色素を用いることかできる。上記増感色
素には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用しても
よいし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感
を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方
法が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分
光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に
吸収しないが強色増感な示す物質を併用してもよい。増
感色素の添加量は、一般にハロゲン化銀1モル当りto
−’乃至10−”モル程度である。
素は、特に制限はなく、写真技術等において公知のハロ
ゲン化銀の増感色素を用いることかできる。上記増感色
素には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用しても
よいし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感
を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方
法が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分
光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に
吸収しないが強色増感な示す物質を併用してもよい。増
感色素の添加量は、一般にハロゲン化銀1モル当りto
−’乃至10−”モル程度である。
本発明の感光材料において、有機銀塩の添加は、感光材
料の使用方法として熱現像処理を予定する場合に特に有
効である。すなわち、80°C以上の温度に加熱される
と、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする
酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、ハロ
ゲン化銀と有機fJi塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有atJi塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることがてきる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルか特に好ましい。
料の使用方法として熱現像処理を予定する場合に特に有
効である。すなわち、80°C以上の温度に加熱される
と、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする
酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、ハロ
ゲン化銀と有機fJi塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有atJi塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることがてきる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルか特に好ましい。
上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀1モル当り0.0
1乃至10モル、好ましくは0.Ol乃至1モル使用す
る。なお、有a銀塩の代りに、それを構成する有機化合
物(例えばベンゾトリアゾール)を感光層に加えても同
様な効果か得られる。
1乃至10モル、好ましくは0.Ol乃至1モル使用す
る。なお、有a銀塩の代りに、それを構成する有機化合
物(例えばベンゾトリアゾール)を感光層に加えても同
様な効果か得られる。
未発111の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用
いることができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との
酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料(または受
像層;これらについては後述する)への画像形成物質の
移動の促進等の機部かある。画像形成促進剤は、物理化
学的な機能の点から、オイル、界面活性剤、カブリ防止
剤、熱溶剤笠に分類される。ただし、これらの物質群は
一般に複合機ずtを有しており、上記の促進効果のいく
つかを合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は
便宜的なものであり、実際には一つの化合物か複数の機
能を兼備していることが多い。
いることができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との
酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料(または受
像層;これらについては後述する)への画像形成物質の
移動の促進等の機部かある。画像形成促進剤は、物理化
学的な機能の点から、オイル、界面活性剤、カブリ防止
剤、熱溶剤笠に分類される。ただし、これらの物質群は
一般に複合機ずtを有しており、上記の促進効果のいく
つかを合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は
便宜的なものであり、実際には一つの化合物か複数の機
能を兼備していることが多い。
以下に画像形成促進剤として、オイル、界面活性剤、カ
ブリ防止剤、および熱溶剤の例を示す。
ブリ防止剤、および熱溶剤の例を示す。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることかできる。
用いられる高沸点有機溶媒を用いることかできる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることかできる。
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることかできる。
カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、5員または6員の含窒素複素環構造を有する化合物
(ff状アミド構造を有する化合物を含む)、チオ尿素
誘導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げ
ることができる。
の、5員または6員の含窒素複素環構造を有する化合物
(ff状アミド構造を有する化合物を含む)、チオ尿素
誘導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げ
ることができる。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−5O
2−および/または−CO−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号
26頁〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−5O
2−および/または−CO−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号
26頁〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。
本発明の感光材料に用いることができる熱重合1]
開始剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特に
ラジカル)を生じる化合物であり1通常ラジカル重合の
開始剤として用いられているものである。熱重合開始剤
については、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付
加重合・開環重合J19B3年、共立出版)の第6頁〜
第18頁等に記載されている。8重合開始剤の具体例と
しては、アゾビスイソブチロニトリル、1、lo−アゾ
ビス(l−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル
−2,2゛−アゾビスイソブチレート、2.2−アゾビ
ス(2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−
t−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブ
チルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイ
ド等の有機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナトリ
ウム、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の無機過酸化物等を挙げることができる。熱重合開
始剤は1重合性化合物に対して0.1乃至120重量%
の範囲で使用することか好ましく、1乃至10重量%の
範囲で使用することがより好ましい。
ラジカル)を生じる化合物であり1通常ラジカル重合の
開始剤として用いられているものである。熱重合開始剤
については、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付
加重合・開環重合J19B3年、共立出版)の第6頁〜
第18頁等に記載されている。8重合開始剤の具体例と
しては、アゾビスイソブチロニトリル、1、lo−アゾ
ビス(l−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル
−2,2゛−アゾビスイソブチレート、2.2−アゾビ
ス(2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−
t−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブ
チルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイ
ド等の有機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナトリ
ウム、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の無機過酸化物等を挙げることができる。熱重合開
始剤は1重合性化合物に対して0.1乃至120重量%
の範囲で使用することか好ましく、1乃至10重量%の
範囲で使用することがより好ましい。
本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化
合物。
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化
合物。
または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙
げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭58−21
6928号および同59−48305記載明細書記載の
オキシムエステル類、特願昭59−85834号明細書
記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げ
られ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
には例えば、特rr!昭59−85836号明細書記載
の化合物などが挙げられる。
げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭58−21
6928号および同59−48305記載明細書記載の
オキシムエステル類、特願昭59−85834号明細書
記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げ
られ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
には例えば、特rr!昭59−85836号明細書記載
の化合物などが挙げられる。
本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国
特許第12322347号明細書記佐のでんぷん記載、
米国特許第3625736号明細書等記載の重合体微粉
末、英国特許第1235991号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第2711
375号明細古記載のセルロース微粉末、タルク、カオ
リン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、
アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記
粒子の平均粒子サイズとしては1鉢植平均直径て3乃至
50pmの範囲が好ましく。
温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国
特許第12322347号明細書記佐のでんぷん記載、
米国特許第3625736号明細書等記載の重合体微粉
末、英国特許第1235991号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第2711
375号明細古記載のセルロース微粉末、タルク、カオ
リン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、
アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記
粒子の平均粒子サイズとしては1鉢植平均直径て3乃至
50pmの範囲が好ましく。
5乃至40ILmの範囲かさらに好ましい。前述したよ
うに重合性化合物の油滴かマイクロカプセルの状態にあ
る場合には、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方
が効果的である。
うに重合性化合物の油滴かマイクロカプセルの状態にあ
る場合には、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方
が効果的である。
本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層に含有させることができる。このバインダー
には主に親木性のものを用いることか好ましい。親木性
バインダーとしては透明か半透明の親木性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セル
ロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等のような天然
物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物
のような合成重合物質を含む、他の合成重合物質には、
ラテックスの形で、゛とくに写真材料の寸度安定性を増
加させる分散状ビニル化合物がある。
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層に含有させることができる。このバインダー
には主に親木性のものを用いることか好ましい。親木性
バインダーとしては透明か半透明の親木性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セル
ロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等のような天然
物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物
のような合成重合物質を含む、他の合成重合物質には、
ラテックスの形で、゛とくに写真材料の寸度安定性を増
加させる分散状ビニル化合物がある。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、マット剤層等を挙げることができる。
層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、マット剤層等を挙げることができる。
本発明の感光材料は、後述するように、現像処理後、未
重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に
画像を形成することができる。
重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に
画像を形成することができる。
また感光層が色画像形成物質を含む態様において、同様
にして1色画像形成物質を受像材料に転写して色画像を
形成することもできる。受像材料は、感光材料から放出
される色画像形成物質等を固定するa渣を有する受像層
と、支持体から構成される。受像材料を用いる代りに、
受像層を上記のように本発明の感光材料の任意の層とし
て感光層と共通の支持体上に塗設することもできる。
にして1色画像形成物質を受像材料に転写して色画像を
形成することもできる。受像材料は、感光材料から放出
される色画像形成物質等を固定するa渣を有する受像層
と、支持体から構成される。受像材料を用いる代りに、
受像層を上記のように本発明の感光材料の任意の層とし
て感光層と共通の支持体上に塗設することもできる。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
がてきる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することかできる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい、受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることか好ましい。
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
がてきる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することかできる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい、受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることか好ましい。
なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層のれいちについ
は特願昭60−121284号明細書に、発熱体層を用
いた感光材料については特願昭60−135568号に
明細書に記載されている。また、他の補助層の例および
その使用態様についても、上述した一連の感光材料に関
する出願明細書中に記載がある。
び感光材料に設けることができる受像層のれいちについ
は特願昭60−121284号明細書に、発熱体層を用
いた感光材料については特願昭60−135568号に
明細書に記載されている。また、他の補助層の例および
その使用態様についても、上述した一連の感光材料に関
する出願明細書中に記載がある。
本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。
ができる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を適当
な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製
し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感光
材料を得る工程よりなるものである。
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を適当
な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製
し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感光
材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、−または
工具上の成分を含む油性(または水性)の組成物を、さ
らに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、−または
工具上の成分を含む油性(または水性)の組成物を、さ
らに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。
以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液のW製方法を示す。
および塗布液のW製方法を示す。
感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲン化銀乳
剤として調製することが好ましい。ハロゲン化乳剤の調
製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、本発
明の感光材料の製造に関しては特に制限はない、ハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法も用いても実施することができる。可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては1片側混合
法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい
。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法および
p、Agを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット
法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても1粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。
剤として調製することが好ましい。ハロゲン化乳剤の調
製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、本発
明の感光材料の製造に関しては特に制限はない、ハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法も用いても実施することができる。可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては1片側混合
法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい
。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法および
p、Agを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット
法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても1粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親木性コロイドを用いる
ことが好ましい。親木性コロイドを用いてハロゲン化銀
乳剤を調製することにより、この乳剤を用いて製造され
る感光材料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤
としてアンモニア、有機チオエーテル誘導体(特公昭4
7−386号公報参照)および含i!黄化合物(特開1
@53−144319号公報参照)等を用いることかで
きる。また粒子形成または物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩。
おいては、保護コロイドとして親木性コロイドを用いる
ことが好ましい。親木性コロイドを用いてハロゲン化銀
乳剤を調製することにより、この乳剤を用いて製造され
る感光材料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤
としてアンモニア、有機チオエーテル誘導体(特公昭4
7−386号公報参照)および含i!黄化合物(特開1
@53−144319号公報参照)等を用いることかで
きる。また粒子形成または物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩。
タリウム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、
低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム(1価また
は■価)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の
水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロ
ジウム塩を用いることができる。
低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム(1価また
は■価)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の
水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロ
ジウム塩を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することかできる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することかできる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。
通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法等、あるいは前述した特願昭60−1
39746号明細書記載の増感色素を用いる増感法を単
独または組合せて用いることかできる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこともできる
(特開昭58−126526号、同58−215644
記載公報参照)。
法、貴金属増感法等、あるいは前述した特願昭60−1
39746号明細書記載の増感色素を用いる増感法を単
独または組合せて用いることかできる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこともできる
(特開昭58−126526号、同58−215644
記載公報参照)。
なお、前述した特願昭60−141799号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。
感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤あるいは色画像形成物質を重合性化合物
中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使
用することかできる。特に色画像形成物質を感光層に含
ませる場合には、重合性化合物中に色画像形成物質を含
ませておくことが好ましい。
の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤あるいは色画像形成物質を重合性化合物
中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使
用することかできる。特に色画像形成物質を感光層に含
ませる場合には、重合性化合物中に色画像形成物質を含
ませておくことが好ましい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハロ
ゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等によ
り乾燥粉末として用いることができる。これらのハロゲ
ン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレン
ダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機等
て攪拌することにより得ることかてきる。
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハロ
ゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等によ
り乾燥粉末として用いることができる。これらのハロゲ
ン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレン
ダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機等
て攪拌することにより得ることかてきる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親木性のくり返し単位と疎水性基のくり返しCrL位
よりなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。
、親木性のくり返し単位と疎水性基のくり返しCrL位
よりなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。
上記コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭
60−261887号IJJ細占に記載がある。
60−261887号IJJ細占に記載がある。
あるいは、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン
化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合
物中に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記
ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含
む感光性組成物については、特願昭61−5750号明
細書に記載がある。
化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合
物中に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記
ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含
む感光性組成物については、特願昭61−5750号明
細書に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は、水性溶媒中に乳化させた
乳化物として使用することが好ましい。また特願昭60
−117089号明細書記載の感光材料のように重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し、
さらに壁面を形成する処理をこの乳化物の段階で実施す
ることか好ましい。また、還元剤あるいは他の任意の成
分も、上記乳化物の段階で添加してもよい。
分を含有するものを含む)は、水性溶媒中に乳化させた
乳化物として使用することが好ましい。また特願昭60
−117089号明細書記載の感光材料のように重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し、
さらに壁面を形成する処理をこの乳化物の段階で実施す
ることか好ましい。また、還元剤あるいは他の任意の成
分も、上記乳化物の段階で添加してもよい。
上記重合性化合物の乳化物のうち1重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀塩
乳剤茅の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製する
ことかできる。この塗布液の段階で他の成分を添加する
ことも、上記乳化物と同様に実施できる。
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀塩
乳剤茅の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製する
ことかできる。この塗布液の段階で他の成分を添加する
ことも、上記乳化物と同様に実施できる。
なお1本発明の感光材料に用いるアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の水酸化物、あるいは上記金属とリン酸
、炭酸、ホウ酸及び有機酸からなる群より選ばれる酸と
の塩は、上記塗布液の段階で添加することか好ましい。
ルカリ土類金属の水酸化物、あるいは上記金属とリン酸
、炭酸、ホウ酸及び有機酸からなる群より選ばれる酸と
の塩は、上記塗布液の段階で添加することか好ましい。
以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで1本発明の感光材料を製造すること
ができる。上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技
術に従い容易に実施することができる。
布、乾燥することで1本発明の感光材料を製造すること
ができる。上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技
術に従い容易に実施することができる。
本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。
べる。
本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。
光後に、現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
本発明の感光材料は、特公昭45−11149号公報等
に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、潜
像が存在する部分の重合性化合物を重合させることがで
きる。また、前述したように熱現像処理を行なう特願昭
59−191353号明細書記載の方法は、乾式処理で
あるため、操作か筒便てあり、短詩間て処理ができる利
点を有している。従って1本発明の感光材料の使用方法
としては、後者か特に好ましい。
に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、潜
像が存在する部分の重合性化合物を重合させることがで
きる。また、前述したように熱現像処理を行なう特願昭
59−191353号明細書記載の方法は、乾式処理で
あるため、操作か筒便てあり、短詩間て処理ができる利
点を有している。従って1本発明の感光材料の使用方法
としては、後者か特に好ましい。
上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことかてきる。また、前述した特願昭60−13556
8号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度
は一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至
160℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5分
、好ましくは5秒乃至1分である。
ことかてきる。また、前述した特願昭60−13556
8号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度
は一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至
160℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5分
、好ましくは5秒乃至1分である。
以上のようにして本発明の感光材料は、ポリマー画像を
得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料を
定着させて色素画像を得ることもてきる。
得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料を
定着させて色素画像を得ることもてきる。
本発明の感光材料は感光層か色画像形成物質を含む態様
において、上記のように重合性化合物を正合硬化処理を
行ない、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化
し、次に硬化部分の色画像形成物質か不動化された感光
材料に受像材料を重ねた状IEて加圧することにより、
未硬化部分の色画像形成物質を受像材料に転写すること
かてきる。上記加圧手段については、従来公知の様々な
方法を用いることがてきる。また、受像材料等の受像要
素を用いた画像形成方法については、1■i述した特願
昭60−121284号明細書に記載かある。
において、上記のように重合性化合物を正合硬化処理を
行ない、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化
し、次に硬化部分の色画像形成物質か不動化された感光
材料に受像材料を重ねた状IEて加圧することにより、
未硬化部分の色画像形成物質を受像材料に転写すること
かてきる。上記加圧手段については、従来公知の様々な
方法を用いることがてきる。また、受像材料等の受像要
素を用いた画像形成方法については、1■i述した特願
昭60−121284号明細書に記載かある。
本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感
材(例えば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピュー
ターグラフィックへ−トコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途かある。
プリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感
材(例えば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピュー
ターグラフィックへ−トコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途かある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
1本発明はこれらに限定されるものてはない。
1本発明はこれらに限定されるものてはない。
以下余白
[実施例1]
ハロゲン化銀乳剤の調製
ゼラチン40gと臭化カリウム23.8gとを水3見に
溶解し、50℃まて加熱し、攪拌を続けながら硝酸tM
34gを水200mJ1に溶解させたものを10分間で
添加した。その後沃化カリウム3.3gを水100mJ
Lに溶解させたものを2分間て添加した。こうして得ら
れた沃臭化銀乳剤のpHを調整し、沈降させ、過剰の塩
を除去した後、pHを6.0に調整し、収驕400gの
沃臭化銀乳剤を得た。
溶解し、50℃まて加熱し、攪拌を続けながら硝酸tM
34gを水200mJ1に溶解させたものを10分間で
添加した。その後沃化カリウム3.3gを水100mJ
Lに溶解させたものを2分間て添加した。こうして得ら
れた沃臭化銀乳剤のpHを調整し、沈降させ、過剰の塩
を除去した後、pHを6.0に調整し、収驕400gの
沃臭化銀乳剤を得た。
感光 組I&物の調製
トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.40g、バーガススクリプトレッド
l−6−B(チハガイギー社製)6.OOgを溶解させ
た。上記溶液18゜00gに下記のヒドラジン誘導体0
.26g、下記の現像薬1.22g、下記のカブリ防止
剤の1%酢酸エチル溶液0.20g、およびエマレック
スN P −8([」木エフ JL/ ’) El ン
f!IJ tA) 0 、36 gを加え、さらに塩化
メチレン4.0Ofを加えて均一な溶液とした。
記のコポリマー0.40g、バーガススクリプトレッド
l−6−B(チハガイギー社製)6.OOgを溶解させ
た。上記溶液18゜00gに下記のヒドラジン誘導体0
.26g、下記の現像薬1.22g、下記のカブリ防止
剤の1%酢酸エチル溶液0.20g、およびエマレック
スN P −8([」木エフ JL/ ’) El ン
f!IJ tA) 0 、36 gを加え、さらに塩化
メチレン4.0Ofを加えて均一な溶液とした。
上記溶液に前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤
4.06gを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分18
000回転て3分間攪拌し、感光性組成物を得た。
4.06gを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分18
000回転て3分間攪拌し、感光性組成物を得た。
(コポリマー)
「
C02C4119
(ヒドラジン誘導体)
(現像薬)
イソパン(クラレ■製)の18.6%水溶液10.51
g、ペクチンの2.89%水溶液48.56gを加え、
10%硫酸を用いてpH4,0に調整した水溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて70
00回転で2分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶媒
中に乳化した。
g、ペクチンの2.89%水溶液48.56gを加え、
10%硫酸を用いてpH4,0に調整した水溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて70
00回転で2分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶媒
中に乳化した。
この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32
g、レゾルシン11.3%水溶液2゜82g、ホルマリ
ン37%水溶液8.56g、 WL酸アンモニウム8.
00%水溶液3.00gを順次加え、攪拌しながら60
℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いてpHを7.3に調整し、亜l&、Iv
水素ナトリウム30.9%水溶液3.62gを加えて、
マイクロカプセル液を調製した。
g、レゾルシン11.3%水溶液2゜82g、ホルマリ
ン37%水溶液8.56g、 WL酸アンモニウム8.
00%水溶液3.00gを順次加え、攪拌しながら60
℃で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いてpHを7.3に調整し、亜l&、Iv
水素ナトリウム30.9%水溶液3.62gを加えて、
マイクロカプセル液を調製した。
感光材料の作成
以上のように調製されたマイクロカプセル液10.0g
に、エマレックスNP−8(日本エマルジョン輛製)1
0%水溶液1.0g、水酸化ナトリウム5%水溶液1.
66gを加え、Zo。
に、エマレックスNP−8(日本エマルジョン輛製)1
0%水溶液1.0g、水酸化ナトリウム5%水溶液1.
66gを加え、Zo。
gm厚のポリエチレンテレフタレート上に#30のコー
ティングロッドを用いて塗布し、室温で送風して乾燥さ
せ、本発明に従う感光材料(A)を作成した。
ティングロッドを用いて塗布し、室温で送風して乾燥さ
せ、本発明に従う感光材料(A)を作成した。
2象且丑L1遣
125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合した。この混合液を秤
量43g/rn”のアート紙上に30p−mのウェット
膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥して受像材料
を作成した。
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合した。この混合液を秤
量43g/rn”のアート紙上に30p−mのウェット
膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥して受像材料
を作成した。
感光材料の評1
前述したようにして得られた感光材料(A)をタングス
テン電球を用い、2000ルクスで1秒間像様露光した
のち、125°Cに加熱したホットプレート上で20秒
間加熱した。次いで感光材料を上記受像材料と重ねて3
00 k g / c tn’の加圧ローラーを通し、
受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像について、マ
クベス反射濃度計で濃度を測定したところ、最高濃度が
1.12の鮮明な画像か得られたことかわかった。
テン電球を用い、2000ルクスで1秒間像様露光した
のち、125°Cに加熱したホットプレート上で20秒
間加熱した。次いで感光材料を上記受像材料と重ねて3
00 k g / c tn’の加圧ローラーを通し、
受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像について、マ
クベス反射濃度計で濃度を測定したところ、最高濃度が
1.12の鮮明な画像か得られたことかわかった。
[実施例2]
ハロゲン化銀乳剤の調製
ゼラチン40gと臭化カリウム23.8gとを木3文に
溶解し、50°Cまで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀
32.3gを水200 m lに溶解させたものを15
分間で添加した。その後沃化カリウム1.66gを水1
00mJLに溶解させたものを2分間で添加した。こう
して得られた沃臭化銀乳剤のpHを21J整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した後、pHを6.0に調整し、収
量400gの沃臭化銀乳剤を得た。
溶解し、50°Cまで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀
32.3gを水200 m lに溶解させたものを15
分間で添加した。その後沃化カリウム1.66gを水1
00mJLに溶解させたものを2分間で添加した。こう
して得られた沃臭化銀乳剤のpHを21J整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した後、pHを6.0に調整し、収
量400gの沃臭化銀乳剤を得た。
感光性組成物の調製
ペンタエリスリトールテトラアクリレート100gに実
施例1において用いたコポリマー0.40g、パーガス
スクリプトレッド夏−6−B(チバガイギー社製)6.
00gを溶解させた。上記溶液ia、OOgに、実施例
1において用いたヒドラジン誘導体1.29g、現像薬
1゜22g、カブリ防止剤の1%酢酸エチル溶液0゜2
0g、およびエマレックスNP−8(11本エマルジョ
ンl1m)0.36gを実施例1と同様に加え、さらに
塩化メチレン4.00gを加えて均一な溶液とした。
施例1において用いたコポリマー0.40g、パーガス
スクリプトレッド夏−6−B(チバガイギー社製)6.
00gを溶解させた。上記溶液ia、OOgに、実施例
1において用いたヒドラジン誘導体1.29g、現像薬
1゜22g、カブリ防止剤の1%酢酸エチル溶液0゜2
0g、およびエマレックスNP−8(11本エマルジョ
ンl1m)0.36gを実施例1と同様に加え、さらに
塩化メチレン4.00gを加えて均一な溶液とした。
上記溶液に前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤
4.06gを加えて、ホモジナイザーな用いて毎分18
000回転で3分間攪拌し、感光性組rh:、物を得た
。
4.06gを加えて、ホモジナイザーな用いて毎分18
000回転で3分間攪拌し、感光性組rh:、物を得た
。
マイクロカプセル液の調製
イソへン(クラレ縛製)の18,6%水溶液10.51
g、ペクチンの2.89%水溶液48.56gを加え、
10%硫酸を用いてpH4,0に調整した水溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて70
00回転で2分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶媒
中に乳化した。
g、ペクチンの2.89%水溶液48.56gを加え、
10%硫酸を用いてpH4,0に調整した水溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて70
00回転で2分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶媒
中に乳化した。
この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32
g、 レゾルシン11.3%水溶液2゜82g、ホルマ
リン37%水溶液8.56g、it酸アンモニウム8.
00%水溶液3.OOgを順次加え、攪拌しなから60
°Cて2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いてpHを7.40に調整し、亜WL酸
水素ナトリウム30,9%水溶液3.62gを加えて、
マイ、クロカプセル液を調製した。
g、 レゾルシン11.3%水溶液2゜82g、ホルマ
リン37%水溶液8.56g、it酸アンモニウム8.
00%水溶液3.OOgを順次加え、攪拌しなから60
°Cて2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いてpHを7.40に調整し、亜WL酸
水素ナトリウム30,9%水溶液3.62gを加えて、
マイ、クロカプセル液を調製した。
感光材料の作成
以」二のように調製されたマイクロカプセル液io、O
gに、エマレックスNP−8([11本エマルジョン輛
吹製10%水溶液1.0g、(b)水酸化ナトリウム5
%水溶液1.33gを加え、1100p厚のポリエチレ
ンテレフタレート上に井20のコーティングロウドを用
いて塗布し、室温で送風して乾燥させ1本発明に従う感
光材料(B)を作成した。
gに、エマレックスNP−8([11本エマルジョン輛
吹製10%水溶液1.0g、(b)水酸化ナトリウム5
%水溶液1.33gを加え、1100p厚のポリエチレ
ンテレフタレート上に井20のコーティングロウドを用
いて塗布し、室温で送風して乾燥させ1本発明に従う感
光材料(B)を作成した。
[実施例3]
実施例2の感光材料の作成において用いた(b)の水酸
化ナトリウム5%水溶液133gに代えて下記の水酸化
物または塩(c)〜(h)をそれぞれ下記の添加量で用
いた以外は、実施例2と同様にして本発明に従う感光材
料(C)、(D)、(E)、(F)、(G)および(H
)を作成した。
化ナトリウム5%水溶液133gに代えて下記の水酸化
物または塩(c)〜(h)をそれぞれ下記の添加量で用
いた以外は、実施例2と同様にして本発明に従う感光材
料(C)、(D)、(E)、(F)、(G)および(H
)を作成した。
(C)水酸化カリウム5%水溶液1.86g(d)炭酸
ナトリウム5%水溶液1.76g(e)炭酸カリウム
5%水溶液2.29g(f)炭酸水素ナトリウム 5%水溶液179g (g)水酸化リチウム5%水溶液1.39g(h)酢酸
ナトリウム10%水溶液 1.36g [比較例1] 実施例2の感光材料の作成において用いた(b)の水酸
化ナトリウム5%水溶液1.33gに代えて蒸留水1.
50gを用いた以外は、実施例2と同様にして比較用の
感光材料(X)を作成した。
ナトリウム5%水溶液1.76g(e)炭酸カリウム
5%水溶液2.29g(f)炭酸水素ナトリウム 5%水溶液179g (g)水酸化リチウム5%水溶液1.39g(h)酢酸
ナトリウム10%水溶液 1.36g [比較例1] 実施例2の感光材料の作成において用いた(b)の水酸
化ナトリウム5%水溶液1.33gに代えて蒸留水1.
50gを用いた以外は、実施例2と同様にして比較用の
感光材料(X)を作成した。
2RHti g口℃或
125gの木に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合した。この混合液を秤
量43g/nfのバライタ紙上に30uLmのウェット
膜厚となるように均一に塗布した後、乾爆して受像材料
を作成した。
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合した。この混合液を秤
量43g/nfのバライタ紙上に30uLmのウェット
膜厚となるように均一に塗布した後、乾爆して受像材料
を作成した。
え工且■亘上j
実施例2,3および比較例1において得られた各感光材
料をタングステン電球を用い、透過濃度がOか62.0
までの連続フィルターを通し。
料をタングステン電球を用い、透過濃度がOか62.0
までの連続フィルターを通し。
200ルクスで1秒間像様露光したのち、125℃に加
熱したホットプレート上で5秒間、10秒問および20
秒間それぞれ加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ上
記受像材料と重ねて350kg/crn’の加圧ローラ
ーを通し、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像に
ついて、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。上記測
定結果を下記第1表に示す。
熱したホットプレート上で5秒間、10秒問および20
秒間それぞれ加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ上
記受像材料と重ねて350kg/crn’の加圧ローラ
ーを通し、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像に
ついて、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。上記測
定結果を下記第1表に示す。
以下余白
第1表
木m 8 現 像 時 量
感光化物5 秒1ifl 10 秒1ifJ 2
0 秒1ft?材料または塩 Dmax Dmin
Dmax Dmin Dmax Dmin(B)
(b) 1.21 0,18 1.19 0.12
0.680.12(C) (c)1.18 0.
14 1.22 G、+1 0.71 0.1:1
(D) (d)1.24 0.16 1.20 0i
4 0.91 0.14(E) (e)1.19
ロ、l:l 1.11 0.12 0.86 0
.If(F) (f)1.23 0.11 1.1
8 0.13 1.19 (LIO(G )
(g ) 0.98 o、■3 0.930.1
4 G、77 0.10(H) (h)1.21
0−14 1.22 0.1:l 0.98 0
.10(X)なし 1.01 +、0G 1.02
+、00 1.020.95第1表に示される結果より
明らかなように、本発明に従う水酸化物または塩を使用
した感光材料は、i17い熱現像時間で、高い最高濃度
(Dmax)かつ低い最低濃度(Dmin)を有する鮮
明な画像が得られることかわかる。
感光化物5 秒1ifl 10 秒1ifJ 2
0 秒1ft?材料または塩 Dmax Dmin
Dmax Dmin Dmax Dmin(B)
(b) 1.21 0,18 1.19 0.12
0.680.12(C) (c)1.18 0.
14 1.22 G、+1 0.71 0.1:1
(D) (d)1.24 0.16 1.20 0i
4 0.91 0.14(E) (e)1.19
ロ、l:l 1.11 0.12 0.86 0
.If(F) (f)1.23 0.11 1.1
8 0.13 1.19 (LIO(G )
(g ) 0.98 o、■3 0.930.1
4 G、77 0.10(H) (h)1.21
0−14 1.22 0.1:l 0.98 0
.10(X)なし 1.01 +、0G 1.02
+、00 1.020.95第1表に示される結果より
明らかなように、本発明に従う水酸化物または塩を使用
した感光材料は、i17い熱現像時間で、高い最高濃度
(Dmax)かつ低い最低濃度(Dmin)を有する鮮
明な画像が得られることかわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
、およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、あるいは上記金属とリン酸、炭酸、ホウ酸及び有機
酸からなる群より選ばれる酸との塩を含む感光層を有す
る感光材料。 2、上記感光層がさらに色画像形成物質を含むことを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 3、上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散され
、そしてハロゲン化銀、還元剤および色画像形成物質が
上記油滴内に含有されていることを特徴とする特許請求
の範囲第2項記載の感光材料。 4、上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプセルの状
態にあることを特徴とする特許請求の範囲第3項記載の
感光材料。 5、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の感光材料。 6、上記金属がアルカリ金属であることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の感光材料。 7、上記感光層が上記水酸化物および上記塩を0.01
乃至40重量%の範囲で含むことを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9634186A JPS62209448A (ja) | 1986-03-10 | 1986-04-25 | 感光材料 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61053879A JPH0625867B2 (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | 転写画像形成方法 |
| JP9634186A JPS62209448A (ja) | 1986-03-10 | 1986-04-25 | 感光材料 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61053879A Division JPH0625867B2 (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | 転写画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62209448A true JPS62209448A (ja) | 1987-09-14 |
Family
ID=26394600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9634186A Pending JPS62209448A (ja) | 1986-03-10 | 1986-04-25 | 感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62209448A (ja) |
-
1986
- 1986-04-25 JP JP9634186A patent/JPS62209448A/ja active Pending
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