JPH0625867B2 - 転写画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、受像材料を用いる転写画像形成方法に関す
る。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法
が、特公昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４１
号、同４９−１０６９７号、特開昭５７−１３８６３２
号、同５８−１６９１４３号各公報に記載されている。
これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、共存する重合性化合物（例、ビニル化
合物）が重合を開始し画像様の高分子化合物を形成する
ものである。従って上記方法は、液体を用いた現像処理
が必要であり、またその処理には比較的長い時間が必要
であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで熱現像
することにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分
に、高分子化合物を形成するものである。

これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発
明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）。この方法は、熱現像することによ
り、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作
用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、熱重
合開始剤を用いて他の部分の重合を促進するものであ
る。

以上述べたような画像形成方法の一態様として、支持体
上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および色画
像形成物質を含む感光層を有する感光材料を、像様露光
と同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない重合
性化合物を重合させ、これにより色画像形成物質を不動
化し、そして現像処理を行なった感光材料に受像材料を
重ねた状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像
形成物質を受像材料に転写する画像形成方法がある。こ
の画像形成方法によれば、受像材料上に鮮明な画像を得
ることができるが、保存条件等によっては得られた色画
像が次第に褪色するという傾向もあった。

［発明の要旨］ 本発明の目的は、長時間の保存または過酷な条件下の保
存後も、受像材料上に得られた色画像がほとんど褪色し
ない画像形成方法を提供することである。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および色画像形成物質を含む感光層を有する感光
材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
い、上記潜像が形成された部分の重合性化合物を重合硬
化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化
し、そして 熱現像処理を行った感光材料の感光層に、支持体上に酸
素の透過係数が１．０×１０^-11cm³・cm²・ｓｅｃ・cmH
g以下であるポリマーを含む受像層を有する受像材料の
受像層を重ね合わせた状態で加圧することにより、未硬
化部分の色画像形成物質を受像材料に転写することを特
徴とする転写画像形成方法を提供するものである。

［発明の効果］ 本発明は、支持体上に、酸素の透過係数が１．０×１０
^-11cm³・cm／cm²・ｓｅｃ・cmHg以下であるポリマーを
含む受像層を有する受像材料を用いることを特徴とす
る。

本発明者等の研究によれば、主に受像材料に転写された
色画像形成物質は酸素の共存下で光の作用により化学的
に変質するため、得られた色画像が褪色することが分っ
た。

本発明の画像形成方法においては、酸素透過性の低いポ
リマーを含む受像層を有する受像材料に色画像を得るた
め、色画像形成物質が変質しにくく、上記保存性の問題
が解決する。したがって、本発明の画像形成方法に従い
受像材料上に得られた画像は、長期間の保存または過酷
な条件下の保存後も、褪色することがほとんどない。

［発明の詳細な記述］ 本発明の画像形成方法に用いるポリマーは、酸素の透過
係数が１．０×１０^-11cm³・cm／cm²・ｓｅｃ・cmHg以
下である。上記酸素の透過係数は、J.Brandrup，E.H.Im
mergut編集『ポリマー・ハンドブック』（１９７５年、
III−２２９）記載の定義に従う。上記酸素の透過係数
の数値は、K.Petrak，Journal of Applied Polymer Sci
ence、２３巻、２３６５（１９７９）に記載の定義で
は、実質的に約５×１０^-10cm²／ｓｅｃ以下に対応す
る。

上記ポリマーの具体例としては、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアクリロニトリル−コ−スチレン、ポリメタク
リロニトリル、ポリメタクリロニトリル−コ−スチレ
ン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポ
リ塩化ビニル、ポリビニリデンクロライド、ポリビニル
イミダゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコ
ール−コ−エチレン（商品名エバール；クラレ（株）
製）、ゼラチン等を挙げることができる。

本発明に使用することができる上記ポリマーについて
は、前述した『ポリマー・ハンドブック』および『Jour
nal of Applied Polymer Science』等に記載がある。

上記ポリマーは、受像材料の受像層中に、０．０１ｇ／
m²乃至１００ｇ／m²の範囲で使用することが好ましい。
より好ましい使用範囲は、０．１ｇ／m²乃至１０ｇ／m²
である。

本発明の画像形成方法に用いる受像材料の受像層は、上
記ポリマー以外にも他の任意の成分を含む構成とするこ
とができる。例えば、後述する色画像形成物質の発色シ
ステムとして発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用
いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることができ
る。また、受像層を媒染剤を含む層として構成すること
もできる。上記媒染剤は、写真技術等で公知の化合物か
ら色画像形成物質の種類等の条件を考慮して選択し、使
用することができる。なお、必要に応じて媒染力の異な
る複数の媒染剤を用いて、二層以上の受像層で受像要素
を構成してもよい。

上記受像層の層厚は、１乃至１００μｍであることが好
ましく、１乃至２０μｍであることがさらに好ましい。

本発明の画像形成方法に使用する受像材料は、以上の構
成よりなる受像層を支持体上に設けてなるものである。
支持体に用いることができる材料としては、ガラス、
紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙、バライタ
紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、ア
セチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルア
セタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料やポ
リエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙等
を挙げることができる。

なお、受像層が受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい。また、受像材料を
独立して用いる代りに、上記受像材料を受像要素とし
て、後述する本発明の感光材料に設けることもできる。

本発明の画像形成方法に用いる受像材料は、様々な方法
を用いて製造することができるが、一般には、前述した
酸素の透過係数が１．０×１０^-11cm³・cm／cm²・ｓｅ
ｃ・cmHg以下であるポリマーを含む受像層の構成部分を
適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を
調製し、そしてこの塗布液を前述したような支持体に塗
布、乾燥することで容易に得ることができる。

以下、本発明の画像形成方法における、感光材料の像様
露光、現像処理、および色画像形成物質の受像材料への
転写について順次説明する。

像様露光における露光方法としては、様々な露光手段を
用いることができるが、一般に可視光を含む輻射線の画
像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類
や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施
した場合は、増感した波長）や、感度に応じて選択する
ことができる。また、原画は、白黒画像でもカラー画像
でもよい。

本発明の画像形成方法は、熱現像処理を行う。熱現像処
理は、乾式処理であるため、操作が簡便であり、短時間
で処理ができる利点を有している。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、特願昭６０−１３５５６８号に明
細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱体層を設
けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度は一般に
８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至１６０℃
である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分、好まし
くは５秒乃至１分である。

以上のような現像処理を行ない、ハロゲン化銀の潜像が
形成された部分の重合性化合物を重合化させることがで
きる。

本発明の画像形成方法は、上記のように現像処理を行な
い、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化し、
次に硬化部分の色画像形成物質が不動化された感光材料
に受像材料を重ねた状態で加圧することにより、未硬化
部分の色画像形成物質を受像材料に転写する。上記加圧
手段については、従来公知の様々な方法を用いることが
できる。このようにして、本発明の画像形成方法は、容
易に色画像を得ることができる。

本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、刷版、Ｘ線撮影、医療診断用撮影
（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影）、コンピューターグ
ラフィックハードコピー、複写機等の数多くの分野に適
用することができる。

本発明の画像形成方法に使用することができる感光材料
について、以下において述べる。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料は、ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物および色画像形成物質を含
む感光層を支持体上に設けてなるものである。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる。本発明
に用いることができる感光材料には、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれも用いることができる。ハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成は、表面と内部とが均一であっても不均
一であってもよい。本発明においてハロゲン化銀粒子の
粒子サイズは、平均粒径が０．００１μｍから１０μｍ
のものが好ましく、０．００１μｍから５μｍのものが
特に好ましい。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズなどが
異なった二種以上のハロゲン化銀を併用することもでき
る。感光層に含まれる上記ハロゲン化銀の量は、後述す
る任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、１mg乃至
１０ｇ／m²の範囲とすることが好ましい。

本発明の画像形成方法に使用することができる還元剤
は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または重合性
化合物の重合を促進する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒド
ロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、ス
ルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンア
ミドケトン類、ヒドラジン類等がある。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T.James著
“The Theory of the Photographic Process”第四版、
２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Vol.170，１９７８年６月の第１７０２９
号（９〜１５頁）、および同誌Vol.176，１９７８年１
２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載があ
る。本発明の画像形成方法においても、上記各明細書お
よび文献記載の還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体
として記載のものを含む）が有効に使用できる。よって
本明細書における『還元剤』は、上記各明細書および文
献記載の還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと等が考
えられる。ただし、実際の使用時においては、上記のよ
うな反応は同時に起こり得るものであるため、いずれの
作用であるかを特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
ホルミル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メト
キシフェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
トリチル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニ
ル）ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−フェニル−２−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）ヒドラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）
−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−｛２−（２，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、
１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒ
ドラジン、１−トリチル−２−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ
−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル｝
フェニル］ヒドラジン、１−｛４−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたは
ｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジン、１−（メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジ
ン、１−ホルミル−２−［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］ヒド
ラジン、１−アセチル−２−［４−｛２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］
ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２，６−ジクロロ
−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシル）カルバモイ
ル｝フェニル］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）
ヒドラジン、および１−トリチル−２−［｛２−（Ｎ−
エチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンス
ルホニル｝フェニル］ヒドラジン等を挙げることができ
る。

本発明の画像形成方法において、上記還元剤は銀１モル
（後述するハロゲン化銀および任意の成分である有機銀
塩を含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で
使用することが好ましい。

本発明の画像形成方法に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
る。なお、本発明において、熱現像処理を予定する場合
には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８
０℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、
感光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含
む感光材料を用いる場合には、重合性化合物の重合硬化
により色画像形成物質の不動化を図るため、重合性化合
物は、分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合
物であることが好ましい。

画像形成方法に使用される重合性化合物は、一般に付加
重合性または開環重合性を有する化合物である。付加重
合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。

本発明の画像形成方法に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル類およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリル
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤あるいは後述する色
画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデン等の重
合性官能基を導入した物質も本発明の重合性化合物とし
て使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物、あ
るいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質の使
用も本発明の態様に含まれることは勿論である。

本発明の画像形成方法において、重合性化合物は、ハロ
ゲン化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で
使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、５
乃至９５０重量％である。

画像形成方法に用いることができる重合性化合物につい
ては、前述および後述する一連の画像形成方法と感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の画像形成方法に使用できる色画像形成物質にも
特に制限はなく、様々な種類のものを用いることができ
る。すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔
料）や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部より
エネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色
剤）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成
物質に含まれる。なお、上記色画像形成物質を複数用い
る場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有
する少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀
乳剤については後述する）と組合せて、それぞれの乳剤
と対応するように使用することで、容易にカラー画像を
形成することができる。なお、画像形成方法および感光
材料に用いることができる色画像形成物質の例について
は特願昭５９−１９５４０７号明細書に記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、上述したハ
ロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および色画像形成物
質を含む感光層を支持体上に設けてなるものである。こ
の支持体に関しては特に制限はないが、本発明において
熱現像処理を予定する場合には、この処理温度に耐える
ことのできる材料を用いることが好ましい。支持体に用
いることができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、
コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロー
スエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィ
ルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによ
ってラミネートされた紙等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、重合性化合
物が感光層中に油滴状にて分散され、そして感光層に含
まれる成分のうち、少なくとも色画像形成物質が重合性
化合物の油滴内に存在していることが好ましい。上記油
滴中には、ハロゲン化銀や還元剤等の感光層中の他の成
分が含まれていてもよい。上記重合性化合物が感光層中
に油滴状にて分散された感光材料およびそれを用いる画
像形成方法の例については特願昭６０−１１７０８９号
明細書に記載がある。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。またマイクロカプセルを用いた感光材料および
それを用いる画像形成方法の例については特願昭６０−
１１７０８９号明細書に記載がある。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書、および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１号各公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記載のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６
号および同第４０８９８０２号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レジ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０
２５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５１
−９０７９号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７
４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１
１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。マ
イクロカプセル化方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分
子膜を形成する方法が特に好ましい。

感光材料の感光層に含ませることができる他の任意の成
分としては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性
剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止染料、マット剤、
スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等があ
る。

なお、画像形成方法および感光材料に用いることができ
る増感色素の例については、特願昭６０−１３９７４６
号明細書に、有機銀塩の例については特願昭６０−１４
１７９９号明細書にそれぞれ記載されている。また、塩
基または塩基プレカーサーを用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭６０−２２７５２８号明細
書に、そして熱重合開始剤を用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭６０−２２３３４７号明細
書にそれぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用い
た感光材料については、特願昭６０−２９４３３７号、
同６０−２９４３３８号、同６０−２９４３３９号およ
び同６０−２９４３４１号各明細書に、そして熱溶剤と
してポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては、特願昭６０−２９４３４０号明細書にそれぞ
れ記載がある。他の成分の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の感光材料に関する出願の明細書、
およびリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.170，１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。

本発明の画像形成方法に使用することができる増感色素
は、特に制限はなく、写真技術党において公知のハロゲ
ン化銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素
には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよ
いし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を
目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法
が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光
増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感
色素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8
乃至１０^-2モル程度である。

本発明の画像形成方法において、有機銀塩の使用は、熱
現像処理を予定する場合に特に有効である。すなわち、
８０℃以上の温度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元反応に関与する
と考えられる。この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは
接触状態もしくは近接した状態にあることが好ましい。
上記有機銀塩を構成する有機化合物としては、脂肪族も
しくは芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水
素を有するチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ
基含有化合物等を挙げることができる。それらのうちで
は、ベンゾトリアゾールが特に好ましい。上記有機銀塩
は、一般にハロゲン化銀１モル当り０．０１乃至１０モ
ル、好ましくは０．０１乃至１モル使用する。なお、有
機銀塩の代りに、それを構成する有機化合物（例えばベ
ンゾトリアゾール）を感光層に加えても同様な効果が得
られる。

本発明の画像形成方法には、種々の画像形成促進剤を用
いることができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤と
の酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料（または
受像層；これらについては後述する）への画像形成物質
の移動の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理
化学的な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、
オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等に分類さ
れる。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常
である。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実
際には１つの化合物が複数の機能を兼備していることが
多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、および熱溶剤
の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、メタホウ酸塩；アンモ
ニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水酸化
物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の塩基
としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒド
ロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族アミ
ン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキ
シルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−（ジ
アルキルアミノ）フェニル］メタン類）、複素環状アミ
ン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環
状グアニジン類、キノリン酸塩等が挙げられ、特にｐＫ
ａが７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例として
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメニ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法において、塩基または塩基プレカ
ーサーは広い範囲の量で用いる事ができる。塩基または
塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５
０重量％以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは
０．０１重量％から４０重量％の範囲が有用である。本
発明では塩基及び／または塩基プレカーサーは単独でも
二種以上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
₂−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６頁〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。

本発明の画像形成方法に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジ
カル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１
８頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−
２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ
−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の無機過酸化物等を挙げることができる。熱重合開始
剤は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％の
範囲で使用することが好ましく、１乃至１０重量％の範
囲で使用することがより好ましい。

本発明の画像形成方法に用いることができる現像停止剤
とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反
応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物また
は銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物で
ある。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカー
サー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電
子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化
合物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭
５８−２１６９２８号および同５９−４８３０５号各明
細書記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３
４号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合
物等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親
電子化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細
書記載の化合物などが挙げられる。

本発明の画像形成方法に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷ
ん粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重
合体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第
２７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料に用いること
ができるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層
に含有させることができる。このバインダーには主に親
水性のものを用いることが好ましい。親水性バインダー
としては透明か半透明の親水性バインダーが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体、デンプン、アラビヤゴム等のような天然物質と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックス
の形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散
状ビニル化合物がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
材料層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防止
層、はくり層、マット剤層等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法に用いる受像材料を、を上記のよ
うに感光材料の任意を層として設けることができるの
は、前述した通りである。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号に明細書に記載されている。また、他
の補助層の例およびその使用態様についても、上述した
一連の画像形成方法および感光材料に関する出願明細書
中に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、以下に述べ
るように製造することができる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を適当
な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製
し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感光
材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲン化銀乳
剤として調製することが好ましい。ハロゲン化乳剤の調
製方法は写真技術等で公知の様々な方法はあるが、本発
明の感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法も用いていも実施することができる。可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混
合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよ
い。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法およ
びｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブルジェット
法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドを用いてハロゲン化銀
乳剤を調製することにより、この乳剤を用いて製造され
る感光材料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤
としてアンモニア、有機チオエーテル誘導体（特公昭４
７−３８６号公報参照）および含硫黄化合物（特開昭５
３−１４４３１９号公報参照）等を用いることができ
る。また粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させても
よい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で
塩化イリジウム（III価またはIV価）、ヘキサクロロイ
リジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、また
は塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いることがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは前述
した特願昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同
５８−２１５６４４号各公報参照）。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。

感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤あるいは色画像形成物質を重合性化合物
中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使
用することができる。特に色画像形成物質を感光層に含
ませる場合には、重合性化合物中に色画像形成物質を含
ませておくことが好ましい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等に
より乾燥粉末として用いることができる。これらのハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレ
ンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機
等で攪拌することにより得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位よ
りなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上
記コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６
０−２６１８８７号明細書に記載がある。

あるいは、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン
化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合
物中に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記
ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含
む感光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明
細書に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は、水性溶媒中に乳化させた
乳化物として使用することが好ましい。また特願昭６０
−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し、
さらに壁面を形成する処理をこの乳化物の段階で実施す
ることが好ましい。また、還元剤あるいは他の任意の成
分も、上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀塩
乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製する
ことができる。この塗布液の段階で他の成分を添加する
ことも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、感光材料を製造することができ
る。上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に従
い容易に実施することができる。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ 受像材料（Ａ）の作成 １２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール（ａ）５５ｇを加え均一に混合した。この混合
液を秤量４３ｇ／m²のアート紙上に３０μｍのウェット
膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥して本発明に
従う受像材料（Ａ）を作成した。

［実施例２］ 受像材料（Ｂ）〜（Ｄ）の作成 実施例１の受像材料の作成において用いたポリビニルア
ルコールに代えて、下記のポリマー（ｂ）〜（ｄ）をそ
れぞれ同量用いた以外は、実施例１と同様にして、本発
明に従う受像材料（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）を作成し
た。

（ｂ） ポリビニルアルコール−コ−エチレン （ｃ） ポリビニルイミダゾール （ｄ） ゼラチン ［比較例１］ 受像材料（Ｘ）の作成 実施例１の受像材料の作成において用いたポリビニルア
ルコールに代えて、ポリエチルメタクリレート水分散物
（ｘ）を同量用いた以外は、実施例１と同様にして、比
較用の受像材料（Ｘ）を作成した。

ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウム２３．８ｇとを水３に
溶解し、５０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３
４ｇを水２００mlに溶解させたものを１０分間で添加し
た。その後沃化カリウム３．３ｇを水１００mlに溶解さ
せたものを２分間で添加した。こうして得られた沃臭化
銀乳剤のpHを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した
後、pHを６．０に調整し、収量４００ｇの沃臭化銀乳剤
を得た。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッド
Ｉ−６−Ｂ（チバガイギー社製）６．００ｇを溶解させ
た。上記溶液１８．００ｇに下記のヒドラジン誘導体
０．２６ｇ、下記の現像薬１．２２ｇ、下記のガブリ防
止剤の１％酢酸エチル溶液０．２０ｇ、およびエマレッ
クスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）製）０．３６ｇ
を加え、さらに塩化メチレン４．００ｇを加えて均一な
溶液とした。

上記溶液に前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤
４．０６ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１８
０００回転で３分間攪拌し、感光性組成物を得た。

（コポリマー） （ヒドラジン誘導体） （現像薬） （カブリ防止剤） マイクロカプセル液の調製 イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加
え、１０％硫酸を用いてpH４．０に調整した水溶液中に
前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて７
０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶
媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．００
％水溶液３．００ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてpHを７．３に調整し、亜硫酸水素ナトリウ
ム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロカプ
セル液を調製した。

感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）
製）１０％水溶液１．０ｇ、水酸化ナトリウム５％水溶
液１．６６ｇを加え、１００μｍ厚のポリエチレンテレ
フタレート上に＃３０のコーティングロッドを用いて塗
布し、室温で送風して乾燥させ、感光材料を作成した。

画像形成およびその評価 以上のようにして得られた感光材料をタングステン電球
を用い、２０００ルクスでそれぞれ１秒間像様露光した
のち、１２５℃に加熱したホットプレート上で２０秒間
加熱した。次いで感光材料を実施例１、２および比較例
１において得られた各受像材料と重ねて３００Kg/cm²の
加圧ローラーを通し、受像材料上に得られたマゼンタの
ポジ色像について、マクベス反射濃度計で濃度を測定し
た。

さらに、以上のようにして画像が得られた受像材料を２
万ルクスの蛍光灯褪色試験器の中に入れ、３日後および
７日後のマゼンタのポジ画像についてマクベス反射濃度
計で濃度を測定した。

以上の測定結果を下記第１表に示す。

第１表に示される結果より明らかなように、本発明に従
い酸素の透過性が低いポリマーを含む受像材料を用いる
と、色画像の光による褪色が抑制されるが、酸素透過性
の大きいポリエチルメタクリレート（ｘ）のようなポリ
マー（『ポリマー・ハンドブック』記載の酸素透過係数
は、１１．５×１０^-11cm³・cm／cm²・ｓｅｃ・cmHg）
を含む受像材料を用いると、色画像の光による褪色が大
きいことがわかる。

［実施例３］ 受像材料（Ｅ）の作成 １０％のポリビニルアルコール（ｅ）を実施例１の受像
材料の作成において用いたアート紙上にに５μｍのドラ
イ膜厚となるように、均一に塗布し、本発明に従う受像
材料（Ｅ）を作成した。

［実施例４］ 受像材料（Ｆ）の作成 実施例３の受像材料の作成において用いた１０％のポリ
ビニルアルコールに代えて、１０％ポリビニリデンクロ
ライド−コ−アクリロニトリル（ｆ）を用いた以外は、
実施例３と同様にして、本発明の従う受像材料（Ｆ）を
作成した。

［比較例２］ 実施例１の受像材料の作成において用いたアート紙を比
較用の受像材料（Ｙ）とした。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ml中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちながら
攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ml中に溶かした溶液を
２分間で加えた。得られた乳剤のpHを調整することで、
過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを６．３０に調整
し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４
００ｇであった。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇを溶解させた。上記溶液１
６．９２ｇに実施例１において用いたヒドラジン誘導体
１．２９ｇ、現像薬１．２２ｇ、カブリ防止剤の１％酢
酸エチル溶液０．２０ｇ、および下記のマゼンタ染料
０．２２ｇを塩化メチレン１．８０ｇに溶解した溶液を
加えた。

上記溶液に実施例１において用いたハロゲン化銀乳剤
４．０６ｇ、および上記ベンゾトリアゾール銀乳剤３．
９ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００
回転で５分間攪拌し、感光性組成物を得た。

（コポリマー） （マゼンタ染料） マイクロカプセル液の調製 以上のように調製された感光性組成物を用いて、実施例
１と同様にして、マイクロカプセル液を調製した。

感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）
製）１０％水溶液１．０ｇ、グアニジントリクロロ酢酸
塩１０％（水／エタノール＝５０／５０容積比）溶液
３．６９ｇを加え、１００μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレート上に＃４０のコーティングロッドを用いて塗布
し、約４０℃で乾燥して感光材料を作成した。

画像形成およびその評価 以上のようにして得られた感光材料と、実施例３、４お
よび比較例２において得られた各受像材料を用いて、実
施例１、２および比較例１と同様にして画像を形成し、
現像直後、３日後および７日後のマゼンタのポジ画像に
ついてマクベス反射濃度計で濃度を測定した。

以上の測定結果を下記第２表に示す。

第２表に示される結果より明らかなように、本発明に従
い酸素の透過性が低いポリマーを含む受像材料を用いる
と、染料を用いて得られる色画像の光による褪色も抑制
することができることがわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
   性化合物および色画像形成物質を含む感光層を有する感
   光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
   ０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
   い、上記潜像が形成された部分の重合性化合物を重合硬
   化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化
   し、そして 熱現像処理を行った感光材料の感光層に、支持体上に酸
   素の透過係数が１．０×１０^-11cm³・cm²・ｓｅｃ・cmH
   g以下であるポリマーを含む受像層を有する受像材料の
   受像層を重ね合わせた状態で加圧することにより、未硬
   化部分の色画像形成物質を受像材料に転写することを特
   徴とする転写画像形成方法。
2. 【請求項２】上記ポリマーが、ポリアクリロニトリル、
   ポリアクリロニトリル−コ−スチレン、ポリメタクリロ
   ニトリル、ポリメタクリロニトリル−コ−スチレン、ポ
   リビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化
   ビニル、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルイミダ
   ゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール−
   コ−エチレンおよびゼラチンからなる群より選ばれるポ
   リマーである特許請求の範囲第１項記載の転写画像形成
   方法。
3. 【請求項３】上記受像層の層厚が、１乃至１００μｍで
   ある特許請求の範囲第１項記載の転写画像形成方法。
4. 【請求項４】上記ポリマーが受像層中に、０．０１ｇ／
   m²乃至１００ｇ／m²の範囲で含まれている特許請求の範
   囲第１項記載の転写画像形成方法。