JPS6221874B2 - - Google Patents
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- JPS6221874B2 JPS6221874B2 JP54142866A JP14286679A JPS6221874B2 JP S6221874 B2 JPS6221874 B2 JP S6221874B2 JP 54142866 A JP54142866 A JP 54142866A JP 14286679 A JP14286679 A JP 14286679A JP S6221874 B2 JPS6221874 B2 JP S6221874B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/24—Halogens or compounds thereof
- C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
- C25B1/265—Chlorates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電解による塩素酸ナトリウムの改良製
造法に関し、更に詳しく言えば電解液中にアルカ
リ土類カチオンが存在することにより生起される
欠点を救済する手段に関する。
造法に関し、更に詳しく言えば電解液中にアルカ
リ土類カチオンが存在することにより生起される
欠点を救済する手段に関する。
塩素酸ナトリウムを工業的に製造することは塩
化ナトリウム溶液を電解することにより本質的に
行われている。塩素酸ナトリウムの製造法に用い
た工業用塩化ナトリウムと工業用水と原料とはカ
ルシウム及びマグネシウムの如きアルカリ土類金
属のカチオンを殆んど常に含有している。これら
のカチオンは黒鉛アノードを用いるならば炭酸塩
の形でカソードに沈着し、金属アノードを用いる
ならば本質的に水酸化物の形でカソードに沈着す
る。カソード外皮の形成は、作動温度と電流密度
とが高ければ高い程なおさら迅速であり、高い電
流密度は金属アノードを用いた時には特有であ
る。
化ナトリウム溶液を電解することにより本質的に
行われている。塩素酸ナトリウムの製造法に用い
た工業用塩化ナトリウムと工業用水と原料とはカ
ルシウム及びマグネシウムの如きアルカリ土類金
属のカチオンを殆んど常に含有している。これら
のカチオンは黒鉛アノードを用いるならば炭酸塩
の形でカソードに沈着し、金属アノードを用いる
ならば本質的に水酸化物の形でカソードに沈着す
る。カソード外皮の形成は、作動温度と電流密度
とが高ければ高い程なおさら迅速であり、高い電
流密度は金属アノードを用いた時には特有であ
る。
これらの沈着物は組織が緻密であり、カソード
に堅固に付着し、カソードを電気的に絶縁させる
傾向があり、従つて一定の電気的な強度を維持す
るためには槽の端子で総電圧の上昇を生起する。
に堅固に付着し、カソードを電気的に絶縁させる
傾向があり、従つて一定の電気的な強度を維持す
るためには槽の端子で総電圧の上昇を生起する。
即ち、塩化ナトリウムを製造する電解液中にア
ルカリ土類カチオンが存在すると、一方では特定
のエネルギー消費の増大を生起し、他方ではカソ
ード及び槽を定期的に清浄化しなければならず且
つ作動温度及び電流密度が高ければ高い程なおさ
ら頻繁に清浄化しなければならないことを意味す
る。
ルカリ土類カチオンが存在すると、一方では特定
のエネルギー消費の増大を生起し、他方ではカソ
ード及び槽を定期的に清浄化しなければならず且
つ作動温度及び電流密度が高ければ高い程なおさ
ら頻繁に清浄化しなければならないことを意味す
る。
これらの清浄化操作は金属支持体と表面層とよ
りなるアノードを用いるならば極めて頻繁に行わ
なければならず、これらのアノードの利点は正に
該アノードが高温でしかも高い電流密度で電解を
実施し得ることである。
りなるアノードを用いるならば極めて頻繁に行わ
なければならず、これらのアノードの利点は正に
該アノードが高温でしかも高い電流密度で電解を
実施し得ることである。
カソードのこの定期的な清浄化に現在用いてい
る技術は、電解を停止し、電槽を空にし、カソー
ドを酸で処理することによりカソードを清浄化
し、電槽をゆすぎ、電解液を再導入し、電槽を再
び始動させることから成る。それ故、特に包含さ
れる操作の中断のために該技術は高価である。
る技術は、電解を停止し、電槽を空にし、カソー
ドを酸で処理することによりカソードを清浄化
し、電槽をゆすぎ、電解液を再導入し、電槽を再
び始動させることから成る。それ故、特に包含さ
れる操作の中断のために該技術は高価である。
一般に用いる酸処理は10重量％以下の濃度の希
塩酸を用いる塩酸処理であり；鋼製カソード及び
電槽の他の鋼製部材の腐食を防止するために、塩
酸浴に腐食防止剤を加えるのが適当である。
塩酸を用いる塩酸処理であり；鋼製カソード及び
電槽の他の鋼製部材の腐食を防止するために、塩
酸浴に腐食防止剤を加えるのが適当である。
金属アノードを用いて塩化物の電解により塩素
酸アルカリ特に塩素酸ナトリウムを製造する改良
法を研究中に、本発明者は電解槽を清浄化操作す
る間の期間を極めて大幅に増大させ得る方法を完
成した。
酸アルカリ特に塩素酸ナトリウムを製造する改良
法を研究中に、本発明者は電解槽を清浄化操作す
る間の期間を極めて大幅に増大させ得る方法を完
成した。
金属アノードを用いて塩化ナトリウムの電解に
より塩素酸ナトリウムを製造する工場では、作業
条件は一般に次の如くである； 水溶液の濃度 NaClO3（ｇ／） ０〜700 NaCl（ｇ／） 320〜120 作業温度 55〜85℃ 操作PH ６〜6.5 （HClの添加により一般に得られる） 電流密度（Ａ／m2） 1500〜6000 槽電圧（Ｖ） 2.8〜3.9 アノード Pt／Ir被覆を有するチタン支持体、又
は貴金属又は貴金属酸化物 電気的な特性は用いた電解槽の型式に応じて本
質的に決まるけれども、電解の作業系統は温度及
びPHを調節するのに今や自動化されている常法に
よつて制御される。
より塩素酸ナトリウムを製造する工場では、作業
条件は一般に次の如くである； 水溶液の濃度 NaClO3（ｇ／） ０〜700 NaCl（ｇ／） 320〜120 作業温度 55〜85℃ 操作PH ６〜6.5 （HClの添加により一般に得られる） 電流密度（Ａ／m2） 1500〜6000 槽電圧（Ｖ） 2.8〜3.9 アノード Pt／Ir被覆を有するチタン支持体、又
は貴金属又は貴金属酸化物 電気的な特性は用いた電解槽の型式に応じて本
質的に決まるけれども、電解の作業系統は温度及
びPHを調節するのに今や自動化されている常法に
よつて制御される。
本発明者が完成した方法は槽電圧が過度に高い
電気エネルギー消費を生起する値に達した時に作
業温度を30〜50℃だけ低下させることに在る。電
解作業周期に対するこれらの変更は温度調節装置
を操作することにより塩素酸ナトリウムの製造を
中止することなく行われる。
電気エネルギー消費を生起する値に達した時に作
業温度を30〜50℃だけ低下させることに在る。電
解作業周期に対するこれらの変更は温度調節装置
を操作することにより塩素酸ナトリウムの製造を
中止することなく行われる。
この処理を行う電圧の選択は当該工場に関する
経済的な条件例えば電気エネルギーの経費、製造
停止の経費及び電解液の純度に応じて決まる。
経済的な条件例えば電気エネルギーの経費、製造
停止の経費及び電解液の純度に応じて決まる。
新規な作業状態は１時間又は２時間以内に極め
て迅速に一般に得られ、これを直ちに断念して元
の状態に戻すことができ、あるいは或る期間維持
し得る。装置の作業状態の結果として、或る回数
の操作後に得られた電圧降下が不十分であるよう
に処理の効率が経時的に減少するならば、装置を
停止し常法によりアカ取り操作を行うのが適当で
あり得る。
て迅速に一般に得られ、これを直ちに断念して元
の状態に戻すことができ、あるいは或る期間維持
し得る。装置の作業状態の結果として、或る回数
の操作後に得られた電圧降下が不十分であるよう
に処理の効率が経時的に減少するならば、装置を
停止し常法によりアカ取り操作を行うのが適当で
あり得る。
本法には２つの大きな利点がある。第１に、電
解槽を清浄化するのに塩素酸ナトリウム製造の停
止を解消するか又は少くとも最小にし；このよう
な停止は24時間持続するかもしれず、即ちかなり
の製造損失をもたらすものである。第２に、カソ
ードの沈着物によつて生起される電圧の上昇を制
限し且つ定期的に減少させ、即ち電気エネルギー
の消耗を減少させる。
解槽を清浄化するのに塩素酸ナトリウム製造の停
止を解消するか又は少くとも最小にし；このよう
な停止は24時間持続するかもしれず、即ちかなり
の製造損失をもたらすものである。第２に、カソ
ードの沈着物によつて生起される電圧の上昇を制
限し且つ定期的に減少させ、即ち電気エネルギー
の消耗を減少させる。
本法の技術は、白金−イリジウム又は酸化ルテ
ニウムの如き電気活性被覆層を有する金属アノー
ドを包有する電解槽での電解により塩素酸ナトリ
ウムを製造する近代工場に特に適しているが、塩
素酸カリウム及び一般には塩素酸アルカリ金属の
電解製造にも適当である。
ニウムの如き電気活性被覆層を有する金属アノー
ドを包有する電解槽での電解により塩素酸ナトリ
ウムを製造する近代工場に特に適しているが、塩
素酸カリウム及び一般には塩素酸アルカリ金属の
電解製造にも適当である。
本発明を次の実施例により説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。
はこれに限定されるものではない。
実施例
工業電解槽での塩素酸ナトリウムの電解製造を
次の条件下で行う： 浴の組成： 塩化ナトリウム 120ｇ／ 塩素酸ナトリウム 520ｇ／ 次亜塩素酸ナトリウム 1.5ｇ／ 重クロム酸ナトリウム ７ｇ／ 浴のPH 6.3 電解温度 70℃（2500A／m2で） 二酸化ルテニウムを基材とする被覆層を有するチ
タンアノード電解槽に入る電解液中の不純物の含
量： Ca 30ppm Mg 5ppm 清浄化した電解槽を始動させた時、電圧は
3.15Vであり、カソードに徐々に外皮が付着する
につれて電圧は整然と上昇して60日後には3.60V
に達する。
次の条件下で行う： 浴の組成： 塩化ナトリウム 120ｇ／ 塩素酸ナトリウム 520ｇ／ 次亜塩素酸ナトリウム 1.5ｇ／ 重クロム酸ナトリウム ７ｇ／ 浴のPH 6.3 電解温度 70℃（2500A／m2で） 二酸化ルテニウムを基材とする被覆層を有するチ
タンアノード電解槽に入る電解液中の不純物の含
量： Ca 30ppm Mg 5ppm 清浄化した電解槽を始動させた時、電圧は
3.15Vであり、カソードに徐々に外皮が付着する
につれて電圧は整然と上昇して60日後には3.60V
に達する。
従来用いた方法によると、製造を次いで停止
し、電解槽を空にし、腐食防止剤を含有する塩酸
の20ｇ／溶液を充填する。これを槽中に８時間
放置し、該槽を空にし、水洗してから装置を再び
始動させる；全体の操作は12〜14時間要する。
し、電解槽を空にし、腐食防止剤を含有する塩酸
の20ｇ／溶液を充填する。これを槽中に８時間
放置し、該槽を空にし、水洗してから装置を再び
始動させる；全体の操作は12〜14時間要する。
本発明の方法によると、装置は機能し続け、温
度調節器を発動させることにより槽の温度を70℃
から35℃に低下させ；これは45分持続する。次い
で元の作業状態を直ちに回復し、これは45分要
し、次いで槽電圧は3.20Vに下降し、即ち殆んど
元の電圧に下降したことが見出され、電解槽を正
常な使用期間再び用い得る。
度調節器を発動させることにより槽の温度を70℃
から35℃に低下させ；これは45分持続する。次い
で元の作業状態を直ちに回復し、これは45分要
し、次いで槽電圧は3.20Vに下降し、即ち殆んど
元の電圧に下降したことが見出され、電解槽を正
常な使用期間再び用い得る。
Claims (1)
- １ 金属アノード上で塩化アルカリを電解するこ
とにより塩素酸アルカリを製造する方法におい
て、電解温度を一定の間隔で30℃〜50℃だけ低下
させることを特徴とする、塩素酸アルカリの製造
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7832089A FR2441667A1 (fr) | 1978-11-14 | 1978-11-14 | Procede de preparation electrolytique des chlorates alcalins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5569275A JPS5569275A (en) | 1980-05-24 |
| JPS6221874B2 true JPS6221874B2 (ja) | 1987-05-14 |
Family
ID=9214843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14286679A Granted JPS5569275A (en) | 1978-11-14 | 1979-11-06 | Production of alkali chlorate |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4250003A (ja) |
| JP (1) | JPS5569275A (ja) |
| AR (1) | AR218560A1 (ja) |
| AT (1) | AT364893B (ja) |
| AU (1) | AU531500B2 (ja) |
| BR (1) | BR7907347A (ja) |
| CA (1) | CA1140075A (ja) |
| CH (1) | CH641499A5 (ja) |
| CS (1) | CS209942B2 (ja) |
| DD (1) | DD146966A5 (ja) |
| DE (1) | DE2945566C3 (ja) |
| DK (1) | DK151902B (ja) |
| EG (1) | EG13916A (ja) |
| ES (1) | ES485924A0 (ja) |
| FI (1) | FI793555A7 (ja) |
| FR (1) | FR2441667A1 (ja) |
| GB (1) | GB2038873B (ja) |
| IN (1) | IN153230B (ja) |
| IT (1) | IT1121493B (ja) |
| MA (1) | MA18640A1 (ja) |
| NO (1) | NO152341C (ja) |
| OA (1) | OA06383A (ja) |
| PL (1) | PL121978B1 (ja) |
| PT (1) | PT70444A (ja) |
| RO (1) | RO77895A (ja) |
| SE (1) | SE434853B (ja) |
| YU (1) | YU278979A (ja) |
| ZA (1) | ZA796100B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6414035U (ja) * | 1987-07-17 | 1989-01-24 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808660A (en) * | 1986-04-03 | 1989-02-28 | Gencorp Inc. | Latex containing copolymers having a plurality of activatable functional ester groups therein |
| AU2017245046B2 (en) * | 2016-03-31 | 2020-07-16 | Honbusankei Co., Ltd. | Method for manufacturing chlorous acid water using raw material obtained by salt electrolysis |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR781429A (fr) * | 1934-02-07 | 1935-05-15 | Aragonesas Energ & Ind | Procédé et dispositif pour la fabrication des chlorates |
| US3799849A (en) * | 1972-06-26 | 1974-03-26 | Hooker Chemical Corp | Reactivation of cathodes in chlorate cells |
| US4147599A (en) * | 1977-07-19 | 1979-04-03 | Diamond Shamrock Corporation | Production of alkali metal carbonates in a cell having a carboxyl membrane |
| US4115218A (en) * | 1976-10-22 | 1978-09-19 | Basf Wyandotte Corporation | Method of electrolyzing brine |
| US4116781A (en) * | 1977-04-19 | 1978-09-26 | Diamond Shamrock Corporation | Rejuvenation of membrane type chlor-alkali cells by intermittently feeding high purity brines thereto during continued operation of the cell |
-
1978
- 1978-11-14 FR FR7832089A patent/FR2441667A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-10-06 IN IN710/DEL/79A patent/IN153230B/en unknown
- 1979-10-20 EG EG629/79A patent/EG13916A/xx active
- 1979-10-22 IT IT69062/79A patent/IT1121493B/it active
- 1979-10-30 AR AR278678A patent/AR218560A1/es active
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6414035U (ja) * | 1987-07-17 | 1989-01-24 |
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