JPS62229524A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非磁性支持体上に磁性粉末及び樹脂結合剤を
主体とする磁性層を存する磁気記録媒体に関するもので
あり、特にその表面潤滑性を改善した磁気記録媒体に関
するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に磁性粉末及び樹脂結合剤を
主体とする磁性層を有する磁気ｉ１１！録媒体にパーフ
ルオロアルキルチオールカルボン酸エステルを含む潤滑
剤を保持させることにより、長期に亘り潤滑効果が持続
し、走行安定性や耐摩擦性に優れた磁気記録媒体を提供
しようとするものである。

〔従来の技術〕

磁気テープには特に摩擦係数が小さいこと及び円滑且つ
安定な走行性を有することをはじめ、粉落ら量が少ない
こと、スプライス性が良いこと等各種の特性が要求され
る。即ち、磁気テープがビデオテープレコーダー（以下
ＶＴＲと略す。）等の磁気記録再生装置に使用される場
合、テープガイド類、磁気ヘッド等と物理的に接触しつ
つ高速度で走行するので耐摩擦性に優れしかも長時間に
亘って安定に走行し得ることが重要となる。例えば、記
録又は再生時にテープ表面の摩擦係数が変化すると、テ
ープはガイドや磁気ヘッドの箇所で振動してしまう。こ
の結果テープへの記録・再生信号（例えば音色信号）は
周波数に変化をきたし原因波数とは違った音になったり
、或いはテープの振動音（いわゆるＱ音）が直接聞こえ
てしまうという欠点がある。

これを防止するために、テープに滑性を付与することが
従来から種々試みられている。例えば磁性粉末と結合剤
を含む磁性塗料中に、二硫化モリブデン、グラファイト
、ワックス等の固形潤滑剤を添加している。しかしこの
固形潤滑剤は、耐久性にとってさほど効果がない上に、
多量に添加すると磁気特性を劣化させるので望ましくな
い。

他方、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、パラフィン系
炭化水素、シリコンオイル（例えばジメチルシリコンオ
イル、ジフェニルシリコンオイル）等を滑剤として使用
する場合もあるが、これでも充分な耐久性及び潤滑性を
付与することができず、特にＶＴＲのカセット用には不
充分である。

Ｃ発明が解決しようとする問題点〕 上述のような潤滑剤を塗布して保護膜を形成しても、耐
久性、走行性及び耐摩擦性にとって効果があまりみられ
ず、しかも磁性層表面へ潤滑剤が滲み出すブルーミング
が生し易く、テープの貼付き現象、スティックスリップ
等の原因になる等様々な問題点があった。

また、潤滑効果は、如何なる使用条件下でも優れたもの
でなくてはならないが、従来の潤滑剤は使用温度が限ら
れ、例えば低温では固体化又は凍結してしまうものが多
くその潤滑効果を発揮させることができなかった。

そこで本発明は、如何なる使用条件下でも潤滑性が保た
れ、走行安定性、耐摩擦性番こ擾れた磁気記録媒体を提
供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究の
結果、パーフルオロアルキルチオールカルボン酸エステ
ルが良好な潤滑効果を発揮することを見出し本発明を完
成するに至ったものであって、非磁性支持体上に磁性粉
末及び樹脂結合剤を主体とする磁性層を有する磁気記録
媒体において、該磁気記録媒体は、パーフルオロアルキ
ルチオールカルボン酸エステルを含む潤滑剤を保持して
いることを特徴とするものである。

本発明で潤滑剤として使用されるパーフルオロアルキル
チオールカルボン酸エステルは、一般式％式％（１） （但し、上記一般式において、ｎ≧３、Ｒは′炭化水素
基を表す。） で示される化合物であって、上記パーフルオロアルキル
チオールカルボン酸エステルは、常温で固体であるパー
フルオロアルキルカルボン酸をメルカプタンでエステル
化させ、融点を下げて潤滑効果を低温域にまで広げると
ともに、硫黄元素の導入により防錆効果をも合わせ持た
せたものである。

ここで、一般式（１）においてＲは通常の炭化水素基で
あって、直鎖状のアルキル基、技分かれ伏のアルキル基
、二重結合を含むアルキレン基等の脂肪族炭化水素基、
脂環式炭化水素基、アリ＋ル基、アルキルアリールき等
の芳香族炭化水素基の何れであってもよい。

一方、パーフルオロアルキル基Ｃ，１Ｆ２１．、Ｉにお
ける炭素数ｎは、３以上であればよいが、５≦ｎ≦１２
であることが好ましい、ｎが４未満であると潤滑性が若
干不足する。

本発明の磁気記録媒体において、潤滑剤として使用され
るパーフルオロアルキルチオールカルボン酸エステルは
、文献米蔵の新規化合物であり、一般式 ％式％（） で表されるパーフルオロアルキルカルボン酸クロライド
と、一般式 ％式％（［） （但し、Ｒは炭化水素基である。） で表されるメルカプタンをほぼ等モル量で反応させるこ
とによって合成することができる。反応式を示せば次の
ようなものである。

Ｃｌ１Ｆｚ□、ＣＯＣｌ＋　　ｌｌ−３Ｈ上記一般式（
ｎ）の化合物と一般式（ＤＩ）の化合物の反応は、クロ
ロホルム等の溶媒中、ピリジン等の脱塩酸剤の存在下で
都合良く進行する０反応塩度は原料の種類、溶媒の種類
、その他の条件により必ずしも一定しないが、通常は常
温での攪拌により容易に進行する。得られるパーフルオ
ロアルキルチオールカルボン酸エステルは、減圧蒸留に
より反応混合物から容易に単離することができる。

上記一般式（ＩＩ）で表されるパーフルオロアルキルカ
ルボン酸クロライドは、市販されているパーフルオロア
ルキルカルボン酸を、塩化チオニルＳＯＣＩ□で塩素化
することによって容易に合成できる。反応式は次の通り
である。

上記パーフルオロアルキルチオールカルボン酸エステル
は、単独で潤滑剤として用いてもよいが、従来公知の潤
滑剤と混合して用い使用温度帯域等の拡大を図るように
してもよい。

使用される潤滑剤としては、脂肪酸またはその金属塩、
脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族アルコールまた
はそのアルコキシド、脂肪族アミン、多価アルコール、
ソルビクンエステル、マンニラタンエステル、硫黄化脂
肪酸、脂肪族メルカプタン、変性シリコーンオイル、パ
ーフルオロアルキルエチレンオキシド、パーフルオロポ
リエーテル類、高級アルキルスルホン酸またはその金属
塩、パーフルオロアルキルスルホン酸またはそのアンモ
ニウム塩あるいはその金属塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸またはその金属塩、パーフルオロアルキルカル
ボン酸エステル等が例示される。特に、一般式Ｃｌ１ｈ
−＋Ｃ０ＯＲ（但し、式中ｎは６〜１０の整数を表し、
Ｒは炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）で示される
パーフルオロアルキルカルボン酸エステルも低温特性が
良好であることから、上記パーフルオロアルキルチオー
ルカルボン酸エステルと併用するのに好適である。

勿論、併用可能な潤滑剤はこれらに限定されるものでは
なく、従来公知の潤滑剤がいずれも使用できる。

本発明で用いる潤滑剤の添加量は、磁性層に含ませる場
合には磁性層中の磁性粉末１００重量部に対して０．２
〜４重量部（ＰＨＰ）であるのが好ましい。また非磁性
支持体裏面のバックコート層に含ませる場合にはバック
コート層中の結合剤１００重量部に対して０．２〜２０
重量部（ＰＨＲ）であるのが望ましい。さらに上記潤滑
剤からなるトップコート層又はコーティング層を塗布形
成する場合、その滑剤の塗布量としては１〜１０００■
／ｄであるのが望ましい。

次に本発明を適用した磁気記録媒体の構成を第１図〜第
５図に例示する。

第１図は非磁性支持体（１）の表面に潤滑剤を含有した
磁性Ｎ（２）を形成したものを示す。以下の図でも同様
であるが、潤滑剤を含む層は点々入すの断面で示してい
る。第２図は磁性層（２）の表面に潤滑剤からなるトッ
プコート層（３）が形成された状態を示す。第３図は非
磁性支持体（１）の裏面に潤滑剤からなるコーティング
層（４）が形成された状態を示す。第４図は非磁性支持
体（１）の裏面に形成されたバックコート層（５）中に
潤滑剤を含有せしめた状態を示し、更に第５図はバック
コートＦａｔ　（５）上に潤滑剤からなるコーティング
Ｎ（４）が形成された状態を示す。なおバラフコ−）　
Ｊｉ　（５）は種々の目的で設けられるが、これはバッ
ク面を表面粗さを適当にコントロールすることによって
走行性を安定化したり、帯電防止の目的であったりする
。このためバックコート層は結合剤中にカーボンブラッ
クを混合したものを塗布したり、更に非磁性の顔料例え
ばα−Ｆｅｚ’：ｈ　、アルミナ、タルク等を混合して
もよい０本発明の磁気記録媒体は、こうした磁気テープ
のみならず、表面又は表裏面に磁性層を有する磁気ディ
スク等にも適用できる。また潤滑剤を保持する位置は、
磁性層（２）中、或いは磁性ＦＪ　（２）の表面上及び
／又は裏面上と様々にすることができる。すなわち、本
発明においてパーフルオロアルキルカルボン酸エステル
を保持する磁気記録媒体とは、上記の磁性層、トップコ
ート層、バンクコート層にこの化合物を内添する場合も
含み、さらに磁性層表面、バックコート層表面にこの化
合物を付着する場合も含む。

上述のようにパーフルオロアルキルチオールカルボン酸
エステルを磁性層中に含ませたり、又は磁性層の上に設
けるトップコート層及び／又は磁性層と反対側の支持体
に設けるバックコート層に上記パーフルオロアルキルチ
オールカルボン酸エステルを有するようにすると、トッ
プコート層、バックコート層の潤滑性を向上できる。そ
の際のン容剤としては、フレオン、ヘキサン、エタノー
ル等の低沸点の溶剤を用い得る。

磁性層に使用可能な磁性粉としては、ｒ　　Ｆｌａｔｅ
ｓｔＦｅＪ４．　　Ｔ　　ＦｅｚｅｓとＦｅｚＯａとの
混晶、コバルトをドープあるいは被着したｒ　　Ｐｅｔ
Ｏｘ　、　　ｒ　　Ｐｅ５ｏｓ又はＦｅ５Ｏｓ　、　Ｃ
ｒ（ｈ等の酸化物磁性粉、Ｐｅ、　Ｎｔ、　Ｇｏ。

Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎ１−Ｐ合金
、　Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｂ合金、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｖ合金。

Ｆｅ　−Ｍｎ　−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、　
Ｆｅ−Ｎｉ　−Ｃｏ　−Ｃｒ合金、　Ｆｅ　　Ｎ１−Ｃ
ｏ−Ｐ合金、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−８合金、Ｎ１−Ｇｏ
合金、Ｃｏ−Ｐ合金、ＭｎＢ１合金、Ｍｎ−旧合金等Ｐ
ｅ、　Ｎｉ、　Ｇｏを主成分とする金属磁性粉、バリウ
ムフェライト等の六方晶系フェライト粉末、窒化鉄等各
種の強磁性粉が挙げられ、場合によってはこれら二種以
上を混合して使用してもよい。

特に金属磁性粉末を使用する場合には、Ｓｔ、八１、Ｐ
　、　Ｍｎ、Ｃｒ等の元素又はこれらの化合物を添加し
てもよい。

上記磁性層に使用できる結合剤としては、熱可塑性樹脂
、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型樹脂及びこ
れらの混合物が挙げられる。

結合剤としての熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５
０℃以下、平均分子量が１００００〜２０００００、重
合度が約２００〜２０００程度のもので、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、アクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチ
レン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共
重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジェン−アクリル酸共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジェン−メタクリル酸共重合体、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセクール、ウレタ
ンエラストマー、ボリフフ化ビニル、塩化ビニリデン−
アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合体、ポリアミド樹脂、セルロース誘導体（セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテ
ート、セルローストリアセテートセルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレンーブクジエン共
重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−ア
クリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴ
ム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２０００００以下の分子量であり、塗布乾燥後には縮
合、付加等の反応により不溶化するものが使用される。

これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に軟化
又は溶融しないものが好ましい。具体的には、フェノー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂
、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、高分子量ポリエステル樹脂
とイソシアネートプレポリマーの混合物、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂、ポリエステルポリオールとイソシアネー
トの混合物、ポリカーボネート型ポリウレタン、ポリア
ミド樹脂、低分子量グリコール・高分子量ジオール・ト
リフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂及びこれらの混合物等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、又は多官能モノマーとして、エーテルア
クリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステ
ルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボン
タイプ等が挙げられる。上述の結合剤樹脂には、必要に
応じて一３ＯＪ　、−０５０３Ｍ、−ＣＯＯＭ　、−１
１ｉ（ｏＭ′）ｚ（式中、Ｍは水素原子またはアルカリ
金属を表し、Ｍ′は水素原子、アルカリ金属または炭化
水素基を表す。）等の親水性極性基を導入し、磁性粉末
に対する分散性等を向上してもよい。

上記磁性層を形成する磁性塗料には、必要に応じて分散
剤、研磨剤、充填剤、帯電防止剤、防錆剤等の添加物を
含有させてもよい。

例えば、分散剤としては、レシチン、カプリル酸、カプ
リン酸５　ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸
、リルン酸、ステアロール酸等の炭素原子数８〜１８個
の脂肪＃　（ｌｌ−Ｃ００ＩＩで表されるＲは炭素原子
数７〜１７個の飽和又は不飽和のアルキル基）、上記の
脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、　Ｎａ、　Ｋ等）又はア
ルカリ土類金属（Ｍｇ、　Ｃａ、Ｂａ等）からなる金属
石鹸、前記の脂肪酸エステルのフッ素を含有した化合物
、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、
レシチン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アン
モニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンは
エチレン、プロピレン等）等が挙げられる。このほかに
炭素原子数１２以上の高級アルコール、さらには硫酸エ
ステル等も使用可能である。また、コハク酸エステル（
エチレングリコールニステルモ含む）のスルホン酸塩と
マレイン酸共重合体のポリカルボン酸、アミン系界面滑
性剤、ポリオキシアルキレングリコールのそれぞれを組
み合わせたものも使用できる。これらの分散剤は、一種
類のみで用いても、あるいは二種類以上を併用しても良
好である。これらの分散剤は磁性粉末１００重量部に対
して１〜２０重量部の範囲で添加される。

カンブリング荊としては公知のチタネートカップリング
剤、シラン系カップリング剤等を併用しても良い。

研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダ
ム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメ
リー（主成分はコランダムとは鉄鉱）、二酸化チタン等
が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以上で
あり、平均粒子径０．０５〜５μｍの大きさのものが使
用され、特に好ましくは０．１〜２μｍのものである。

これらの研磨剤は磁性粉１００重量部に対して１〜２０
重量部の範囲で添加される。

充填剤としては、ゲーサイト（α−ＦｅＯＯＨ）、ベン
ガラ（α−Ｆｅｚｅｓ）、微粉末シリカゲル、コロイタ
ルシリ力、沈降性シリカ、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸ストスロンチウム、塩化バリウム、塩化ストロ
ンチウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸
化亜鉛、酸化チタン、カオリン、タルク、珪藻土、Ｃｕ
ｚｏ、　２ＺｎＯ−３ｉＯｚ　・ＨｌＯｌＬａ、　Ｃｅ
、　Ｐｒ、　Ｍｄ及びＳｒｓのフン化物、ガラス粉末等
が使用される。これらの充填剤は、モース硬度が５未満
であり、平均粒子径が０．０５〜５μｍ好ましくは０．
１〜２μｍの非磁性微粉末である。これらの充填剤は磁
性粉末１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添
加される。

帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト
、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物。

酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物。

カーボンブラックグラフトポリマー等の導電性粉末、サ
ポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、
グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤
、ピリジンその他の複素環類。

ホスホニウム又はスルホニウム類等のカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基
、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、・アミノアルコ
ールの硫酸又はリン酸エステル等の両性活性剤等があげ
られる。これらの感電性微粉末は、結合剤１００重量部
に対して２〜２０重量部が、界面活性剤は０．１〜１０
重量部の範囲で添加される。これらの界面活性剤は、単
独又は混合してもよい。これらは帯電防止剤としてもに
いられるものであるが、その他の目的例えば分散、磁気
特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として使用される
場合もある。

防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジン、
ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カルシウ
ムクロメート、ストロンチウムクロメート等が使用でき
るが、特にジシクロヘキサンアミンナイトライド、シク
ロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルアミンナ
イトライト、ジェタノールアミンホスフェート、シクロ
ヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレンジ
アミンカーボネート、プロピレンジアミンステアレート
、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミンナイ
トライト、モルフォリンステアレート等の気化性防錆剤
（アミン、アミド又はイミドの無機酸塩又は１ｒＪａ酸
塩）を使用すると防錆効果が向上する。これらの防錆剤
は磁性微粉末１００重匿部に対して０．０１〜２０重量
部の範囲で添加される。

上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の塗布時の
希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン５　シクロヘキサノン等のケトン
類、メタノール、エタノール。

プロパツール、ブタノール等のアルコール類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸グリコール、乳酸エ
チル、エチレングリコールモノアセテート等のエステル
類、エーテル、モノエチルエーテル、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン。

キシレン等の芳香族炭化水素、メチレンクロライド、四
塩化炭素、クロロホルム、ジクロルヘンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素、ニトロプロパン等のものが使用できる。

磁性粉末及び上記のバインダー用樹脂、分散剤、潤滑剤
、研磨剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料に
される。

混練にあたっては、磁性粉末及び上記の各成分は全て同
時に、あるいは混合順次に混練機に投入される。例えば
、まず分散剤を含む溶液中に磁性粉末を加え所定の時間
混練し、しかる後に残りの各成分を加え混練を続けて磁
性塗料にする方法がある。

混線分散に当たっては、各種の混練機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインダー、高速インペラー分散機
、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパニーダ
ー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機等で
ある。

非磁性支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナックレート等のポリエ
ステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン類、セルローストリアセテート、セルロースダイ
アセテート、セルロースアセナートブチレート、セルロ
ースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂
、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等
のプラスチックに用途に応じてアルミニウム。

銅、スズ、亜鉛又はこれらを含む非磁性合金等の非磁性
金属類、ガラス、ＢＮ、　Ｓｉカーバイド、磁器、陶器
等のセラミック、紙、バライタ又はポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−ブテン共重合体等の炭素原子数
２〜１０のα−ポリオレフィン類を塗布又はラミネート
した紙等の紙類も使用できる。

また、非磁性支持体の形状はフィルム、テープ、シート
、ディスク、カード、ドラム等いずれでもよ（、形状に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。

これらの非磁性支持体の厚みは通常約２〜１００μｍ程
度、好ましくは３〜５０μｍである。特に、ハードディ
スクあるいは磁気カード等とする場合には０．５〜ｌＱ
ｍｍ程度とされる。また、ドラム状の場合は、円筒状と
し使用するレコーダーに応してその形は決められる。

上記非磁性支持体上に上記磁性塗料を塗布し磁性層を形
成するための塗布方法としては、エアードクターコート
、ブレードコート、エアーナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラビアコート、キスコート、キャス
トコート、スプレィコート、スピンコード等が利用でき
るがこれに限らない。

〔作用〕

パーフルオロアルキルチオールカルボン酸エステルを含
む潤滑剤は、磁性粉末及び樹脂結合剤を主体とする磁性
層を非磁性支持体上に形成してなる磁気記録媒体に保持
させることによって、低温域でも良好な潤滑作用を発揮
して摩擦係数を低減し、また走行劣化等も解消すること
ができる。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

先ず、以下の合成例に従ってパーフルオロアルキルチオ
ールカルボン酸エステルを合成した。

合成例１ ペンタデカフルオロチオールオクタン酸ミリスチルエス
テル ペンタデカフルオロオクタン酸と過剰の塩化チオニル（
ＳＯＣｌｔ）とを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）触
媒下、８５℃で３時間反応させた後、常温で塩化チオニ
ルを除去した。次いで、水流ポンプで減圧下、減圧蒸留
により生成してペンタデカフルオロオクタン酸クロライ
ドを得た。得られたペンタデカフルオロオクタン酸クロ
ライドの沸点す。

ｐ、は５１℃／　３０ｍｍＨｇ、収率は７７％であった
。

また、ペンタデカフルオロオクタン酸クロライドの確認
は、赤外線吸収スペクトルで水ｆＪ１基の吸収の消失と
、カルボニル基の吸収が１７７０ｃｍ−’から１８１０
ｃｍ−’へ移動したことによっておこなった。

続いて、このペンタデカフルオロオクタン酸クロライド
をピリジンを含有するクロロホルム９Ｍ　？ｆｆＥ中に
水冷下で３０分かけて滴下し、その後直ちにミリスチル
メルカプタンを３０分かけて滴下した。滴下終了後、常
温で一夜攪拌し、水を加えてクロロホルム層を分離し、
純水、１０％硫酸、炭酸水素ナトリウム溶液の順で選奨
し、乾燥した。

最後に減圧蒸留してペンタデカフルオロチオールオクタ
ン酸ミリスチルエステルを得た。得られたペンタデカフ
ルオロチオールオクタン酸ミリスチルエステルの沸点す
、ｐ、は１６７〜１７０℃１０．５鶴１（ｇ、収率は７
７％であった。

以下の合成例でも同様であるが、生成物の確認は、赤外
分光分析（ｒＲ）、槙磁気共鳴分析（ＮＭＲ）及び質量
分析（ＭＡＳＳ）によっておこなった、その結果、１３
００〜ｌ１６０ｃｍ−’にかけてＣＦ結合特有の吸収が
見られること、１７００ｃｍ−’にエステルのカルボニ
ル基の吸収が見られること、２９１０ｃｍ−’にＣＨの
伸縮振動による吸収が見られること、また化学イオン法
によるマススペクトルでは、分子イオンピークＭ９が６
２６に見られることから、この構造を決定した。なお、
上記質量分析は、日本電子社製、質量分析計ＤＸ３０３
を用いて行い、ガスシロマドグラフにより単一成分であ
ることを確認してから測定した。

合成例２ ペンタデカフルオロチオールオクタン酸ラウリルエステ
ル ミリスチルメルカプタンの代わりにラウリルメルカプタ
ンを用い、他は合成例１と同様の方法により、ペンタデ
カフルオロチオールオクタン酸ラウリルエステルを合成
した。

得られたペンタデカフルオロチオールオクタン酸ラウリ
ルエステルの沸点す、　ｐ、は１５０〜１５５℃（０，
５鶴１１ｇ）　、収率は８２％であった。

合成例３ ペンタデカフルオロチオールオクタン酸エチルエステル ミリスチルメルカプタンの代わりにエチルメルカプクン
を用い、他は合成例１と同様の方法により、ペンタデカ
フルオロチオールオクタン酸エチルエステルを合成した
。

得られたペンタデ力フルオ口チオールオクタン酸エチル
エステルの沸点す、ｐ、は６０〜７０℃（３０ｍｍＨｇ
）、収率は８５％であった。

上記合成例で得られたパーフルオロアルキルチオールカ
ルボン酸エステルを潤滑剤として使用し、その潤滑効果
を調べた。

実施例Ｉ Ｃｏ被着ｒ−ＦｅＪ３１００重量部 カーボン（帯電防止剤）　　　　　　　５重量部レシチ
ン（分散剤）　　　　　　　　　１重量部メチルエチル
ケトン　　　　　　　　１５０重量部メチルイソブチル
ケトン　　　　　　１５０重量部上記組成物を基本組成
物とし、該基本組成物に合成例１で合成したペンタデカ
フルオロチオールオクタン酸ミリスチルエステルを１．
５重量部添加しボールミルにて２４時間混合してからフ
ィルターを通して取り出し、更に塗布直前に硬化剤を４
重量部添加して３０分間攪拌した。この磁性塗料を１２
μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥
後の厚みが５μｍとなるように塗布し、磁場配向を行っ
た後乾燥して巻き取った。これをカレンダー処理した後
１／２インチ幅に裁断し、サンプルテープを作成した。

実施例２ 実施例１の基本組成物に合成例２で合成したペンタデカ
フルオロチオールオクタン酸ラウリルエステルを１．５
重量部添加した磁性塗料を用いて、実施例１と同様の方
法によりサンプルテープを作成した。

実施例３ 実施例１の基本組成物に合成例３で合成したペンタデカ
フルオロチオールオクタン酸エチルエステルを１．５重
量部添加した磁性塗料を用いて、実施例１と同様の方法
によりサンプルテープを作成した。

実施例４ 実施例１の基本組成物を磁性塗料に用い、実施例１と同
様の方法によりサンプルテープを作成した。上記サンプ
ルテープの磁性層に合成例１で合成したペンタデカフル
オロチオールオクタン酸ミリスチルエステルの１．０重
量％ｎ−ヘキサン溶液をエステルの塗布量が１６０■／
ｄとなるように塗布（トソプコ−１・）シてサンプルテ
ープを作成した。

実施例５ 実施例１の基本組成物を磁性塗料に用い、実施例２と同
様の方法によりサンプルテープを作成した。上記サンプ
ルテープの磁性層に合成例２で合成したペンタデカフル
オロチオールオクタン酸ラウリルエステルの１．０重量
％ｎ−ヘキサン溶液をエステルの塗布量が１６０■／ｒ
ｒｌとなるように塗布（トップコート）してサンプルテ
ープを作成した。

実施例６ 実施例１の基本組成物を磁性塗料に用い、実施例２と同
様の方法によりサンプルテープを作成した。上記サンプ
ルテープの磁性層に合成例３で合成したペンタデカフル
オロチオールオクタン酸エチルエステルの１．０重量％
ｎ−ヘキサン溶液をエステルの塗布量が１６０■／ｒｒ
ｌとなるように塗布（トップコート）シてサンプルテー
プを作成した。

比較例 実施例Ｉの基本組成物のみで潤滑剤を添加しない磁性塗
料を用い実施例１と同様の方法によりサンプルテープを
作成した。

作成された各サンプルテープについて、摩擦係数及びス
ティックスリップをエージング（温度４０℃、相対湿度
（ＲＨ）８０％で３日間〕の前後で測定した。その結果
を第１表に示す。

（ニス下牟１す 第　　１　　表 第１表より明らかなように、本発明による磁気記録媒体
では、摩擦係数を極めて小さな値に抑えることができ、
スティックスリップを回避できる。

特にトップコート法による磁気記録媒体では、従来問題
となっていた経口変化による走行劣化も解消することが
できる。これに対して潤滑剤のない磁気記録媒体では、
摩擦係数も多く、スティックスリップの悪いものであっ
た。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
磁性粉末及び樹脂結合剤を主体とする磁性層を有する磁
気記録媒体の潤滑剤としてパーフルオロチオールカルボ
ン酸エステルを用いているので、低温域でも潤滑性が保
たれ、長期に亘り潤滑効果が持続し、摩擦係数を小さく
でき、走行安定性や耐摩擦性に優れた磁気記録媒体とす
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明が適用される磁気記録媒体の構成例を示
す要部拡大断面図であり、第２図は磁気記録媒体の他の
構成例を示す要部拡大断面図であり、第３図は磁気記録
媒体のさらに他の構成例を示す要部拡大断面図であり、
第４図は磁気記録媒体のさらに他の構成例を示す要部拡
大断面図であり、第５図は磁気記録媒体のさらに他の構
成例を示す要部拡大断面図である。 １・・・非磁性支持体 ２・・・磁性層 ３・　・　・トップコート層 ４・・・コーティング層 ５・・・バックコート層 特許出願人　　　　ソニー株式会社 代理人　　弁理士　　小泡　　晃 同　　　画材　榮− 第１図 第２図 第３図 第４図 第５図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に磁性粉末及び樹脂結合剤を主体とする
   磁性層を有する磁気記録媒体において、該磁気記録媒体
   はパーフルオロアルキルチオールカルボン酸エステルを
   含む潤滑剤を保持していることを特徴とする磁気記録媒
   体。