JPS62232646A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 四　産業上の利用分野 本発明は、写真感光材料用ポリエステルフィルムに写真
用ゼラチン組成物をシ固に接着させるための写真用ポリ
エステルフィルムの支持体に関する。

（Ｂｌ　　従来技術及びその間照点 従来、ポリエステルフィルムの下引に関して極々の方法
が試みられてきたことは良く知られている。しかし、ポ
リエステルフィルムが一般に結晶性が高いこと、化学的
に安定であるなど疎水性が著しく強くて、親水性の写真
乳剤層と良好な域層力を得ることが困−であった。

このような難点を克服するために試みられた従来の技術
におけるポリエステル系高分子化合物の表面処理、特に
親水化処理の方法によって写真乳剤層との接着力を得る
方法としては薬品処理、愼械処理、放電処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、−混酸処理、オゾン酸化処理などの処理
をしたのち直接写真乳剤ｔ−塗布して接着力を得る方法
と、もう一方、一旦これらの表面処理ののち、下引ｔａ
ｔ設け、この上に写真乳剤を塗布する方法の２つがある
。これらのうち、後者の方法がより有効であり広く行わ
れている。

これらの表面処理はいずれも、本来は疎水性で′ありた
ポリエステルの表面に多少共極性基を作らせる事により
表面を親水化させるものと思われ、その結果として下引
ｌ＃Ｉ中に含有される部分の也性基とポリエステル表面
との親和力が増加するのであろうと考えられる。

下引層の塗布の方法としては、特開昭５２−４９０１９
、同５２−４２１１４、同５２−１０４９１３に示され
るようにｇ１層としてポリエステルフィルムによく接着
する層を設けその上に第２膚として親水性の樹脂層を塗
布する方法、又疎水性基と親水性基の両方を含有する樹
脂層を一層のみ塗布する方法がある。

たとえは塩化ビニリデン、塩化ビニル、メタクリル酸と
アクリル酸及びそのエステル、無水マレイン酸、スチレ
ン、ブタジェンなどを出発原料とする共１合体をはじめ
、特公昭４７−２４２７０及び特開昭５１−３０２７４
に示されるようにグラフト化ゼラチン、ニトロセルロー
スを有機溶剤に溶解し、支持体フィルムの溶剤または膨
潤剤であるｐ−クロルフェノールもしくはレゾルシノー
ル等の化合物を加えて作られる下引液を支持体フィルム
に塗布する方法が用いられている。

しかしながら、これらの溶剤系下引液を用いる加工法は
下引液を塗布乾燥する除いずれも環境衛生上有害表有様
溶剤の蒸気を出し、しばしば作業に支障をきたすことが
多い。このため多大の費用を投じて、溶剤回収装置を設
ける必要が生じている。特に下引液中に支持体フィルム
の前記浴剤または膨＠剤を含有することは有害な蒸気を
放出するばかりでなくフィルム透明性を失わしめ、かつ
フィルムの平面性を損うなど仕上シ品質を著しく悪化す
る整置がしばしば発生する。

そこで、かかる欠点を改良した下引加工方法として溶剤
系下引液の代りに種々の七ツマ−の共重合体を含有する
水性分散液を下引液として用いる方法が採用されている
。例えばブタジェン−スチレン共重合体を含有する水性
分散液の下引法やビニリデン系共重合体を含有する下引
法が知られている。しかしながら疎水性フィルムへ共重
合体を含有する水性分散液を下引してすぐれた接着性を
。

も九せるためには、水性分散液のｓｉ類および加工条件
、選定がむづかしく充分満足しうる接着性を確保するこ
とが困婦である。

また、重合体下引層に無機物粒子を加え接着性を向上さ
せる方法は特開昭５４−７００２９にあるが一般に無機
物粒子と重合体水系分散液は相溶性が悪く、たとえば、
コロイダルシリカの場合、スチレン−ブタジェンラテッ
クスゼラチンからなる水系分散液に添加して塗布し九下
引層はくもりが発生し、接着性が良くない。また、実施
例にて述べるが、比較的成膜性の良いＭＰＴＯ℃以下の
アクリルエマルジ冒ンに対しても、コロイダルシリカの
相溶性は良くない。また、コロイドアルミナをゼラチン
に加えた下引層については特開５１−１４１６２０にあ
るが、コロイドアルミナはコロイダルシリカに比べて、
塗布したときの透明性が悪い点と、ゼラチンとの相溶性
の面で劣る。ま九、下引層にＴｇ点の高いポリマーラテ
ックスを添加し、下引層を強化する方法もある。たとえ
ば、特開５２−１１９９１９のようにジエン系単量体の
共重合体にガラス転移点（Ｔｇ点）が４５℃以上の合成
共重合体を含ませる方法がある。またアクリル酸エステ
ル共重合体に、スチレン粒子を添加する方法などがある
。これらは、共にＴｇ点の異なるポリマーラテックスを
添加する方法であり塗膜の成膜性透明性で問題があり好
ましくない。

またポリエステルを特徴とする特許としては特公昭５７
−５３９３９のように水溶性ポリエステルゼラチン交叉
結合剤の組み合わせがあるが、この方法ではブロッキン
グの発生が赳けられない。

またブロッキングを避ける目的でＴｇ点の高い水溶性ポ
リエステルを使用した場合成膜が完全におこらす下引層
が破壊され接着が不充分となり好ましくない。

また実施例にて示すが、ブロッキング防止の目的でコロ
イダルシリカ等の微粉体粒子を添加した場合、下引塗膜
の透明性及び＠ｉ閾時の接着力が低下する。

（Ｑ　発明の目的 本発明の第１の目的は、ポリエステルフィルムと写真用
親水性コロイド層との間に強固な接着力を有する写真用
支持体を提供することである。

本発明の第２の目的はポリエステルの′＃３潤剤あるい
は溶解剤の使用を必要としないため、有害な有機溶剤等
を排気もしくは排水中に放出することがなくて、公誉元
生の無いようにできる写真用支持体を提供することであ
る。

本発明の第３の目的は平面性及び透明性のすぐれた写真
用支持体を提供する事である。

不発明の第４の目的は安定にかつ容易に製造できる下引
用組成物からなる下引層を有する写真用支持体を提供す
る事である。

不発明の第５の目的は保存安定性の良い下引用組成物か
ら成る下引層ヲ有する写真用支持体を提供する事である
。

本発明の第６の目的は下引塗布工程での頭布及び乾燥条
件の変動によっても下引性能に変動が生じない安定に製
造できる写真用支持体を提供する事である。

本発明の第７の目的は帯電防止能、ブロッキング防止能
の面ですぐれている下引ｊ−ヲ有する写真用支持体を提
供する事である。

鋤　発明の構成 本発明者等は写真用ポリエステルフィルム支持体の下引
層について研究した結果、１２点５０℃以下の水系ポリ
エステルをは布した下引層中に無機微粒子５０〜９９％
と樹脂分１〜５０チからなる粒子を含みかつその粒子の
含ｔが下引層中の全固形分の４０％以下になるように下
引層中に宮ませることによって目的の写真用支持体を得
ることが出来た。この無機微粒子と樹脂分からなる粒子
については特開昭５９−７１３１６に記されておシ、ま
た例えば大日本インキ化学［株］より市販されている。

例えば、この粒子は樹脂分としてアクリル酸エステルを
１％以上用い、シランカップリング剤等でシリカ等の無
機微粒子をカップリング安定化させたもので、本発明で
は無機微粒子を５０〜９９チ、望ましくは５０〜８５饅
のものが有効である。

本発明に用いる水系ポリエステルとは、２塩基酸と２価
アルコールの縮重合によシ形成された線状の高分子を飽
和ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートを水
に分散化させたものである。

これらは、日本合成化学Ｃす及び東洋紡−から市販され
ている。これらの市販ポリエステルとして以下の例示化
合物を示す。

例示化合物（１）・ポリエスタ−ＸＷＲ−９３０（Ｔｇ
＝０℃）同　　　（２）ポリエスタ−ＸＷＲ−９５０（
Ｔｇ＝３４℃）同　　　（３）パイロナール　ＭＤ−１
４００（Ｔｇ＝１９℃）、同　　（４１パイロナール　
ＭＤ−１５３０（１５℃）ポリエスタ−；日本合成化学
＠製ポリエステルパイロナール；東洋紡＠製ポリエステ
ルまた、不発明に有効な無憾倣粒子と樹脂分からなる粒
子として市販されているものを示すと例示化合物置　シ
リカ７０％２−エチルへキシルアクリレート３０％ｍｔ
　　　（Ｂｌ　　シリカ５０％　２−エチルへキシルア
クリレート５０％（（３）、但）ともに大日本インキ化
学■よりボンコートＤＶシリーズとして７ｈ販）がある
。これらの粒子の平均粒径は一般に０．０５〜０．２μ
である。

実施例にて示すが本発明では水系ポリエステルを６０〜
９５％、無伝９ｉ粒子５０〜９９％と樹脂分１〜５０％
からなる粒子′（ｉ−５〜４０チの比率で混合し、固形
分室Ｎ量を５０〜６００弔讐好ましくは１００〜５００
１ｑ／ｄとなるように下引層全塗設すれば本発明の目的
を達する。

以上２成分は本発明に必濱の成分であるが、さらに、ゼ
ラチンセルロースのごとき水溶性高分子、１分子中に２
個のエポキシ基をふくむ化付物のごとき架倫剤等を添加
してもよい。

（ト）実施例 発明を実施例により更に具体的に続開するが、これによ
シ本発明の態様が限定されるものではない。

なお、以下の実施例において行なわれた写真用ポリエス
テルフィルムの支持体と乳剤層との接倉力の評価は下記
のｉ！１９である。

（１）　　乾燥時の接着テスト 乾燥フィルムの乳剤面にカミソリの刃を用いて網目状に
浅く傷をつけ、その上によく接着するセロハンテープを
圧潰して瞬間的にハク離する。この方法においてハク４
Ｌ部分が０〜２チの場合を○印、２〜３０％の場合をΔ
印、３０〜１００％をｘ印とする。

（２）処理湿潤時の接着テスト 処理液中でフィルムの乳剤面に妖筆を用いて引カキキズ
を２本某蕎してつげて、そのキズの部分を緑に直角万延
に指でこすシ、乳剤層がキズ以上に広がらない肩付をＯ
印、キズ以上に広がり厳大巾が５Ｗ以内をΔ印、キズ以
上に広がりハク治大の場合をＸ印とする。

また耐ブロッキング性の評価は次のとおシである。

両面下引済フィルムを５０飄Ｘ５０■の大きさに裁断し
、１０枚かさねあわせ１０Ｋｆの荷重をかけて、５０±
５℃、６０±５％Ｒ，）ｉの雰囲気下で７日間放置する
。これを取り出し、フィルムをはく離しブロッキング面
積を測定し、累計する。その結果、０〜５％をＱ、５〜
２０１％をΔ、２０％以下を×とする。

また透明性の評価は下引済フィルムを１０枚かさねてそ
の色調を調べた結果、浚良で未下引フィルムと差のない
ものを○、着色したものをΔ、いちじるしく着色したも
のを×とした。ま７ＩＣ表面に沈殿物のようなものが認
められたものもＸとした。

実施例に 軸延伸熱固定された厚み１００μのポリエチレンテレフ
タレートフィルムのコロナ処理面に次の組成の下引液を
１平方メートルあたり１０−になるようにエアー・ナイ
フコーターにより塗布し６０℃で１分間乾燥した。その
上にヨウ共化銀乳剤を塗布した。

下引液１゜ このようにしてできた写真フィルムは乾燥状ｊ水及び現
像処理中いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳剤
層との接層は良好でＯ印刊定であった。写真特性及透明
性も良好でありた。

実施例２ 以下に示すような値液′ｔ−調製し、実施例１と同様の
操作をおこなった。

下引液２゜ このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現像
処理中いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳剤層
との接着は良好でＯ印判定であった。

写真特性及透明性も良好であった。

実施例３ 以下に示すような血液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

下引液３゜ このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現侃
処理中いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳剤層
との接着は良好で○印判定であった。

写真特性及透明性も良好であった。

実施例４ 以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

下引７夜４゜ このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現像
処理中いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳剤層
との砿層は良好で○印判定であった。

写真特性及透明性も良好であった。

実施例５ 以下に示すようなは液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

下引液５゜ このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現像
処理中いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳剤層
との接層は良好で○印判定であった。

写真特性及透明性も良好であった。

比較例 本発明外の比較例として使用した比較化合物を示す。

比較化合物（Ｑ　シリカ３０％　２−エチルへキシルア
クリレート７０％（大日不インキ化学−よりボンコート
ＤＶとして市販） 同　（至）ポリスチレンエマルジヲン （ヘキスト合成■よりモビニールとして市販）同　　の
）パイロナールＭＤ−１２００（Ｔｇ＝６７℃）（東洋
紡より市販の水系ポリエステル）比較例 以下に示すような下引液を調製し、実施例１と同様の操
作をし、比較用写真フィルムを作成した。

下引液６゜ 下引液７゜ 下引液８ 下引液９ 下引ｇ１０ 下引液１１ このようにしてできた写真フィルムの接着、透明性、耐
ブロッキング性の結果を示す。

（Ｆ）　　発明の効果 以上の実施例、比較例から明らかなように、写真用ポリ
エステル支持体上にＴｇ点５０℃以下のポリエステルを
含む下引層が設けられており、該下引層が無機微粉体を
５０〜９５チ含む粒子を下引層中に４０％以下言有する
とき得られた写真用ポリエステルフィルム支持体は耐ブ
ロッキング性にすぐれ、且つ被覆ｖｌＪ質に対して、載
着性にすぐれたものであることが確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. コロナ放電処理した写真用ポリエステルフィルムの少な
   くとも一面に、Ｔｇ点５０℃以下の水分散系ポリエステ
   ルを塗設した下引層が設けられており、該下引層が無機
   微粒子５０〜９９％と樹脂分１−５０％からなる粒子を
   含み、かつその粒子の含量が下引層中の全固形分の４０
   ％以下であることを特徴とする写真用支持体。