JPS63234255A - 写真用ポリエステルフイルムの下引加工方法 - Google Patents
写真用ポリエステルフイルムの下引加工方法Info
- Publication number
- JPS63234255A JPS63234255A JP6945987A JP6945987A JPS63234255A JP S63234255 A JPS63234255 A JP S63234255A JP 6945987 A JP6945987 A JP 6945987A JP 6945987 A JP6945987 A JP 6945987A JP S63234255 A JPS63234255 A JP S63234255A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- layer
- gelatin
- photographic
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/91—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
- G03C1/93—Macromolecular substances therefor
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(Al 産業上の利用分野
本発明は写真感光材料用ポリエステルフィルムに写真乳
剤ゼラチン組成物を強固に接着させる下引加工方法に関
するものである。
剤ゼラチン組成物を強固に接着させる下引加工方法に関
するものである。
(B) 従来技術及びその問題点
従来、ポリエステルフィルムの下引に用して、種々の方
法が試みられてきたことは良く知られている。しかし、
一般にポリエステルフィルムの結晶性が高いことや化学
的に不活性であるなど所謂疎水性が著しく強くて親水性
の写真乳剤層と良好な接着力を得ることが困難であった
。
法が試みられてきたことは良く知られている。しかし、
一般にポリエステルフィルムの結晶性が高いことや化学
的に不活性であるなど所謂疎水性が著しく強くて親水性
の写真乳剤層と良好な接着力を得ることが困難であった
。
このような難点を克服するために試みられた従来の技術
におけるポリエステル系高分子化合物の表面処理、特に
親水化処理の方法によって写真乳剤層との接着力を得る
方法としては、薬品処理、機械処理、放電処理、火炎処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理
、などの処理をしたのち、直接写真乳剤を塗布して接着
力を得る方法と、一旦これらの表面処理ののち下引層を
設けこの上に写真乳剤を塗布する方法の2つがある。こ
れらのうち後者の方法がより有効であり広く行われてい
る。
におけるポリエステル系高分子化合物の表面処理、特に
親水化処理の方法によって写真乳剤層との接着力を得る
方法としては、薬品処理、機械処理、放電処理、火炎処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理
、などの処理をしたのち、直接写真乳剤を塗布して接着
力を得る方法と、一旦これらの表面処理ののち下引層を
設けこの上に写真乳剤を塗布する方法の2つがある。こ
れらのうち後者の方法がより有効であり広く行われてい
る。
これらの表面処理はいずれも本来は疎水性であったポリ
エステルの表面に多少共、極性基を作る事により表面を
親水化させるものであり、その結果として下引層中に含
有される成分の極性基とポリエステル表面との親和力が
増加するものと考えられる。
エステルの表面に多少共、極性基を作る事により表面を
親水化させるものであり、その結果として下引層中に含
有される成分の極性基とポリエステル表面との親和力が
増加するものと考えられる。
下引の塗布の方法としては特開昭52−49019、同
52−421)4、同52−104913に示されるよ
うに第1層としてポリエステルフィルムによく接着する
層を設けその上に第2層として親水性樹脂層を塗布する
方法、又疎水性基と親水性基の両方を含有する樹脂層を
一層のみ塗布する方法がある。例えば、塩化ビニリデン
、塩化ビニル、メタアクリル酸とアクリル酸及びそのエ
ステル、無水マレイン酸、スチレン、ブタジェンなどを
出発原料とする共重合体をはじめ、特公昭47−242
70、同49−32345及び特開昭51−30274
に示されるようにグラフト化ゼラチン、ニトロセルロー
スを有機溶剤に溶解し支持体フィルムの溶剤または膨潤
剤であるP−クロルフェノールもしくはレゾルシノール
等の化合物を加えて作られる下引液を支持体フィルムに
塗布する方法が用いられている。
52−421)4、同52−104913に示されるよ
うに第1層としてポリエステルフィルムによく接着する
層を設けその上に第2層として親水性樹脂層を塗布する
方法、又疎水性基と親水性基の両方を含有する樹脂層を
一層のみ塗布する方法がある。例えば、塩化ビニリデン
、塩化ビニル、メタアクリル酸とアクリル酸及びそのエ
ステル、無水マレイン酸、スチレン、ブタジェンなどを
出発原料とする共重合体をはじめ、特公昭47−242
70、同49−32345及び特開昭51−30274
に示されるようにグラフト化ゼラチン、ニトロセルロー
スを有機溶剤に溶解し支持体フィルムの溶剤または膨潤
剤であるP−クロルフェノールもしくはレゾルシノール
等の化合物を加えて作られる下引液を支持体フィルムに
塗布する方法が用いられている。
しかしながら、これらの溶剤系下引液を用いる加工法は
下引液を塗布乾燥する際いずれも環境衛生上有害な有機
溶剤の蒸気を出し、しばしば作業に支障を来たすことが
多く、このため多大の費用を投じて溶剤回収装置を設け
る必要が生じている。特に下引液中に支持体フィルムの
前記溶剤または膨潤剤を含有することは有害な蒸気を放
出するばかりでなくフィルムの透明性を失わしめ、かつ
フィルムの平面性を損うなど仕上シ品質を著しく悪化す
る弊害がしばしば発生する。
下引液を塗布乾燥する際いずれも環境衛生上有害な有機
溶剤の蒸気を出し、しばしば作業に支障を来たすことが
多く、このため多大の費用を投じて溶剤回収装置を設け
る必要が生じている。特に下引液中に支持体フィルムの
前記溶剤または膨潤剤を含有することは有害な蒸気を放
出するばかりでなくフィルムの透明性を失わしめ、かつ
フィルムの平面性を損うなど仕上シ品質を著しく悪化す
る弊害がしばしば発生する。
そこで、かかる欠点を改良した下引加工法として溶剤系
下引液の代りに種々のモノマーの共重合体を含有する水
性分散液を下引液として用いる方法が採用されている。
下引液の代りに種々のモノマーの共重合体を含有する水
性分散液を下引液として用いる方法が採用されている。
例えばブタジェン−スチレン共重合体を含有する水性分
散液の下引法やビニリデン系共重合体を含有する下引法
が知られている。しかしながら疎水フィルムへ共重合体
を含有する水性分散液を下引してすぐれた接着性をもだ
せるためには水性分散液の種類および加工条件の選定が
むづかしく、充分満足しうる接着性を確保することは困
難である。
散液の下引法やビニリデン系共重合体を含有する下引法
が知られている。しかしながら疎水フィルムへ共重合体
を含有する水性分散液を下引してすぐれた接着性をもだ
せるためには水性分散液の種類および加工条件の選定が
むづかしく、充分満足しうる接着性を確保することは困
難である。
又、特公昭54−2090.特開昭53−22735に
示されるようにポリエステルフィルム表面に塩化ビニリ
デンおよび塩化ビニル系共重合体やアクリル系共重合体
の水性分散物を下塗後、この表面をコロナ放電によって
変性処理することによってその上に塗り重ねるゼラチン
含有層に対して接着性を与える方法も知られている。し
かしながらコロナ放電処理の条件設定がむずかしくコロ
ナムラや帯電ムラ等の処理の不均一が発生し易い。その
ためその上に塗られたゼラチン、乳剤層に対する接着ム
ラ等を引き起す。又湿潤接着性におけるエツジ剥れ、ピ
ンホール、スジ状微小段ムラ等の接着不良を発生するこ
とがしばしば見られる。このことは膜の湿潤時の接着強
度を要求される製版材料用途においては重大な欠点にな
る。
示されるようにポリエステルフィルム表面に塩化ビニリ
デンおよび塩化ビニル系共重合体やアクリル系共重合体
の水性分散物を下塗後、この表面をコロナ放電によって
変性処理することによってその上に塗り重ねるゼラチン
含有層に対して接着性を与える方法も知られている。し
かしながらコロナ放電処理の条件設定がむずかしくコロ
ナムラや帯電ムラ等の処理の不均一が発生し易い。その
ためその上に塗られたゼラチン、乳剤層に対する接着ム
ラ等を引き起す。又湿潤接着性におけるエツジ剥れ、ピ
ンホール、スジ状微小段ムラ等の接着不良を発生するこ
とがしばしば見られる。このことは膜の湿潤時の接着強
度を要求される製版材料用途においては重大な欠点にな
る。
本発明者等は、この種の微小膜剥離等の問題を解決する
方法として下引第1層のみの加工方法では不充分であり
、下引第1層、第2層に別々に塗布する下引加工方法が
有利である事を確認した。
方法として下引第1層のみの加工方法では不充分であり
、下引第1層、第2層に別々に塗布する下引加工方法が
有利である事を確認した。
(C) 発明の目的
本発明の第1の目的はポリエステルフィルムと写真用親
水性コロイド層との間を強固に接着させる下引加工方法
を提供することである。
水性コロイド層との間を強固に接着させる下引加工方法
を提供することである。
本発明の第2の目的は安定にかつ容易に製造できる写真
用ポリエステルフィルムの下引加工方法を提供すること
である。
用ポリエステルフィルムの下引加工方法を提供すること
である。
本発明の第3の目的は保存安定性の良い写真用ポリエス
テルフィルムの下引層を提供することである。
テルフィルムの下引層を提供することである。
本発明の第4の目的は塗布工程に施ける塗布及び乾燥条
件が変動しても性能の変動が生じない下引加工方法を提
供することである。
件が変動しても性能の変動が生じない下引加工方法を提
供することである。
(D) 発明の構成
本発明者等は下引塗布工程において使用される界面活性
剤に注目し鋭意研究を重ねた結果、コロナ処理を行った
写真用ポリエステルベース表面に水玉高分子分散液を塗
布した第1層の正に含フッ素界面活性剤と2個以上のエ
ポキシ基を含有する化合物を含む第2層を設けることに
より上記の欠点を改良できることを見い出した更に上記
第2層に水溶性ポリマーと微細粉末を含むことにより良
好な改良効果の得られることも見い出した。
剤に注目し鋭意研究を重ねた結果、コロナ処理を行った
写真用ポリエステルベース表面に水玉高分子分散液を塗
布した第1層の正に含フッ素界面活性剤と2個以上のエ
ポキシ基を含有する化合物を含む第2層を設けることに
より上記の欠点を改良できることを見い出した更に上記
第2層に水溶性ポリマーと微細粉末を含むことにより良
好な改良効果の得られることも見い出した。
本発明の下引第2層に用いられる含フッ素界面活性剤と
しては、例えば特公昭47−9303同昭48−431
30、独国公開特許第1.950.121号、同第1.
961.638、特開昭46−7781、同昭48−4
4182、同昭50−1)3221、米国特許第3.5
89.906号特願昭53−18399などを参照でき
る。好ましくはアニオン系又は両性系の有機含フッ素化
合物である。以下に若干の具体例を示すがこれらに限定
されないのは言うまでもない。
しては、例えば特公昭47−9303同昭48−431
30、独国公開特許第1.950.121号、同第1.
961.638、特開昭46−7781、同昭48−4
4182、同昭50−1)3221、米国特許第3.5
89.906号特願昭53−18399などを参照でき
る。好ましくはアニオン系又は両性系の有機含フッ素化
合物である。以下に若干の具体例を示すがこれらに限定
されないのは言うまでもない。
例示界面活性剤
(1) era (CPz) 5−COONH4(2)
CFs(CFzLy−so、−N−cH,−coo
NaC!Hs (3) CFB(CF2)畠−CH2CH2−802N
−CH2−COONaC,H。
CFs(CFzLy−so、−N−cH,−coo
NaC!Hs (3) CFB(CF2)畠−CH2CH2−802N
−CH2−COONaC,H。
(4) CFs(CFg)t−802−N−CH2−C
OOK。lH +! 7 (5) CFB(CF2)1−8C)t−N−CH2−
8OBHC2H。
OOK。lH +! 7 (5) CFB(CF2)1−8C)t−N−CH2−
8OBHC2H。
(6) CFa(CFz)y−8OaK(7) C
Fa (CFg)o−CH2−O8()INmなどかめ
る。
Fa (CFg)o−CH2−O8()INmなどかめ
る。
一般にポリエステルフィルムを支持体とする写真用感光
材料は皮付体上に多)−の水系コロイド溶成を塗設した
g成になりており各144における界面活性剤の選択は
爪要である。したがって本発明者等は、ポリエステルフ
ィルム支持体の下引ノーと写真感光性乳剤ノーに用いる
界面活性剤の組み合せに注目し本発明に到った。
材料は皮付体上に多)−の水系コロイド溶成を塗設した
g成になりており各144における界面活性剤の選択は
爪要である。したがって本発明者等は、ポリエステルフ
ィルム支持体の下引ノーと写真感光性乳剤ノーに用いる
界面活性剤の組み合せに注目し本発明に到った。
ポリエステル、フィルム支持体の下引層の構成要素とし
て近年、合成局分子の水系分敢臘が多く用いられている
が、これらは主として乳化重合法で合成されたものであ
る。
て近年、合成局分子の水系分敢臘が多く用いられている
が、これらは主として乳化重合法で合成されたものであ
る。
良好な下引層を得るためには、下引層と乳剤層に用いる
界面活性剤の組み合せに加えて下引層て用いる界面活性
剤がこの乳化重合法で合成される合成高分子の水系分散
液の分散性に良好な影響を及ぼすことが研究の結果判明
した。詳しくは実施例で示すが本発明で用いられる界面
活性剤は合成高分子の分散に良好な結果を与えることが
わかった。さらに水性高分子、たとえばゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメ
チルセルロースなどとの相溶性も良好で合成高分子の水
系分散液とこれらの水性高分子全混合させるような場合
には特に効果的であることも ′わかった。なお含フッ
素界面活性剤以外に他の種類の界面活性剤との併用も可
能であるがこの場合同一層の全界面活性剤の50%以下
に抑えることが望ましい。
界面活性剤の組み合せに加えて下引層て用いる界面活性
剤がこの乳化重合法で合成される合成高分子の水系分散
液の分散性に良好な影響を及ぼすことが研究の結果判明
した。詳しくは実施例で示すが本発明で用いられる界面
活性剤は合成高分子の分散に良好な結果を与えることが
わかった。さらに水性高分子、たとえばゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメ
チルセルロースなどとの相溶性も良好で合成高分子の水
系分散液とこれらの水性高分子全混合させるような場合
には特に効果的であることも ′わかった。なお含フッ
素界面活性剤以外に他の種類の界面活性剤との併用も可
能であるがこの場合同一層の全界面活性剤の50%以下
に抑えることが望ましい。
本発明におけるエポキシ基を有する化合物とは好ましく
は1分子中にエポキシ基を2個以上含むものである。
は1分子中にエポキシ基を2個以上含むものである。
本発明に使用できるエポキシ化合物は市販されておシ、
容易に入手することができる。これらの市販品は必ずし
も単一の化合物ではないが、本発明に利用するにあた9
十分な効果を発揮する。
容易に入手することができる。これらの市販品は必ずし
も単一の化合物ではないが、本発明に利用するにあた9
十分な効果を発揮する。
以下に本発明に用いられるエポキシ化合物の具体例をあ
げるが本発明はこれによって限定されるものではない。
げるが本発明はこれによって限定されるものではない。
これらの化合物もしくはその他記載を省略したエポキシ
化合物を併用できることは言うまでもない。
化合物を併用できることは言うまでもない。
又エポキシ化合物の添加には塗布景として好ましくに0
.001〜51/lr?である。
.001〜51/lr?である。
例示エポキシ化合物
(2) CH。
(m±1〜6)
(m=2〜10)
(m=2.3)
本発明に用いられる微細粉末は少量下引液中に添加する
ことによシ、接着性、フィルムの透明度などに悪影響を
及//−了すことなく、ブロッキング防止、スベリ性向
上に有用になるものである。微細粉末としては二酸化ケ
イ素、エアーロジル、コロイダルシリカ、含水無晶形二
酸化ケイ素、及びガラス微粉末、石英粉末の所謂結晶性
シリカ、酸化チタン、酸化スズ、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウムなどの無機物質、ライススターチ、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリメチル
メタアクリレート、ポリプロピレン、ポリアクリロニト
リル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフッ化エチ
レン、ポリジビニルベンゼン、ポリジビニルベンゼンと
ポリスチレンとの架橋物、尿素とホルマリンの重縮合体
、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物などの有機
質微細粉末等がある。
ことによシ、接着性、フィルムの透明度などに悪影響を
及//−了すことなく、ブロッキング防止、スベリ性向
上に有用になるものである。微細粉末としては二酸化ケ
イ素、エアーロジル、コロイダルシリカ、含水無晶形二
酸化ケイ素、及びガラス微粉末、石英粉末の所謂結晶性
シリカ、酸化チタン、酸化スズ、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウムなどの無機物質、ライススターチ、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリメチル
メタアクリレート、ポリプロピレン、ポリアクリロニト
リル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフッ化エチ
レン、ポリジビニルベンゼン、ポリジビニルベンゼンと
ポリスチレンとの架橋物、尿素とホルマリンの重縮合体
、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物などの有機
質微細粉末等がある。
本発明におけるバインダーとして水溶性ポリマーを用い
るのが有利である。好ましくはゼラチンである。
るのが有利である。好ましくはゼラチンである。
ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、酵素処理ゼラチン、誘導体ゼラチン、変性ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン、低分子ゼラチン、又ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマーとしてはゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
きビニル系モノマーの共重合体をグラフト化させたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある程度相
溶性のあるポリマー例えばアクリル酸、アクリルアミド
、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリ
レート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。又
他の合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体であシ又セル
ロース誘導体トシてはヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エステル
、糖誘導体としてはアルギン酸ソーダーがある。
ゼラチン、酵素処理ゼラチン、誘導体ゼラチン、変性ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン、低分子ゼラチン、又ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマーとしてはゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
きビニル系モノマーの共重合体をグラフト化させたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある程度相
溶性のあるポリマー例えばアクリル酸、アクリルアミド
、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリ
レート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。又
他の合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体であシ又セル
ロース誘導体トシてはヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エステル
、糖誘導体としてはアルギン酸ソーダーがある。
本発明の下引第1層の塗布に先立って写真用ポリエステ
ルフィルムの表面を親水化処理する事が好ましい、親水
化処理する方法としては薬品処理、機械処理、放電処理
、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理
、活性プラズマ処理、レーザー処理等があるがよシ好ま
しくはコロナ放電処理である。
ルフィルムの表面を親水化処理する事が好ましい、親水
化処理する方法としては薬品処理、機械処理、放電処理
、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理
、活性プラズマ処理、レーザー処理等があるがよシ好ま
しくはコロナ放電処理である。
本発明で使用される第1層の下引層としては水系分散高
分子を塗設したものである。
分子を塗設したものである。
水系分散高分子としては天然ゴムラテックス、スチレン
−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体、メチルメタアクリレーツクス、ビニルピリジ
ン共重体、シス1,4ポリイソプレンラテツクス、ブチ
ルゴムラテックス、チオコールラテックス、ボリウVタ
ンラテックス、ポリプテンエマルジョ/、ポリアクリレ
ートエマルジョン、塩化ビニル系共重合体、酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ポリエチレンエマ
ルジョン、酢ピーエチレン共重合体、エポキシエマルジ
ョン、ポリエステルエマルジョン、これらの他に上記重
合体に微量成分を共重合し変性−1架橋性−1自己架橋
性−、カルボキシ−1などの接頭語を付したものがある
。
−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体、メチルメタアクリレーツクス、ビニルピリジ
ン共重体、シス1,4ポリイソプレンラテツクス、ブチ
ルゴムラテックス、チオコールラテックス、ボリウVタ
ンラテックス、ポリプテンエマルジョ/、ポリアクリレ
ートエマルジョン、塩化ビニル系共重合体、酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ポリエチレンエマ
ルジョン、酢ピーエチレン共重合体、エポキシエマルジ
ョン、ポリエステルエマルジョン、これらの他に上記重
合体に微量成分を共重合し変性−1架橋性−1自己架橋
性−、カルボキシ−1などの接頭語を付したものがある
。
通常の乳化重合によって得られる水系分散高分子の粒子
径は0.07〜0.50μmnであるが本発明の第1層
下引に使用される粒子径は0.10μ以下が好ましい。
径は0.07〜0.50μmnであるが本発明の第1層
下引に使用される粒子径は0.10μ以下が好ましい。
その特性として濡れ浸透性が良くまた緻密な皮膜を作シ
表面処理を施した写真用ポリエステルフィルムとの密着
が充分に行い得て付着性が改良される利点がある。
表面処理を施した写真用ポリエステルフィルムとの密着
が充分に行い得て付着性が改良される利点がある。
水系分散高分子の塗布量は0.05〜22βが好!
I 1− −J/ i fi m 古fi 7
j 4−)−句r 1 τP I 樒tm rh I
ffは最低造膜温度(MFT)を低くするための助剤、
又塗布方法によるが均一な塗布面を得るため最低限の界
面活性剤等を含有していても良い。
I 1− −J/ i fi m 古fi 7
j 4−)−句r 1 τP I 樒tm rh I
ffは最低造膜温度(MFT)を低くするための助剤、
又塗布方法によるが均一な塗布面を得るため最低限の界
面活性剤等を含有していても良い。
本発明の下引組成物はディップコート、エアーナイフコ
ート、エクストルージョンコート、カーテンコートを含
む種々の塗布法によって塗布することができる。又必要
に応じて下引第1層を塗布乾燥後その表面を加熱処理又
及びコロナ放電処理した後下引第2層を塗布することも
できる。
ート、エクストルージョンコート、カーテンコートを含
む種々の塗布法によって塗布することができる。又必要
に応じて下引第1層を塗布乾燥後その表面を加熱処理又
及びコロナ放電処理した後下引第2層を塗布することも
できる。
(E)実施例
本発明を実施例によシ具体的に説明するが、これによシ
本発明の態様が限定されるものではない。
本発明の態様が限定されるものではない。
なお、以下の実施例において行なわれた写真用ポリエス
テルフィルムの支持体と乳剤層との接着力の評価は下記
の通υである。
テルフィルムの支持体と乳剤層との接着力の評価は下記
の通υである。
(1)乾燥時の接着テスト
乾燥フィルムの乳剤面にカミソリの刃を用いて網目状に
浅く傷をつけその上によく接着するセロハンテープを圧
着して瞬間的に剥離する。この方法において剥離部分が
0〜5チの場合をO印、5〜25%の場合をΔ印、30
〜100%をX印とする。
浅く傷をつけその上によく接着するセロハンテープを圧
着して瞬間的に剥離する。この方法において剥離部分が
0〜5チの場合をO印、5〜25%の場合をΔ印、30
〜100%をX印とする。
(2) 処理湿潤時の接着テスト
P%Q現像液(PH=10.5 ) 35℃中にサンプ
ルを1分間浸し次に流水中で乳剤膜面に鉄筆を用いて引
掻傷を基盤目状につけて、その傷の部分をゴム片でこす
シ乳剤層が傷以上に広がらない場合をO印、傷以上に広
がυ最大中が3籠以内Δ印、傷以上に広がシ剥離大の場
合をX印とする。
ルを1分間浸し次に流水中で乳剤膜面に鉄筆を用いて引
掻傷を基盤目状につけて、その傷の部分をゴム片でこす
シ乳剤層が傷以上に広がらない場合をO印、傷以上に広
がυ最大中が3籠以内Δ印、傷以上に広がシ剥離大の場
合をX印とする。
実施例1
厚さ100μmの写真用ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの表面をコロナ放電処理した後アクリル酸ブチル
、アクリル酸共重合分散物0.5 f/rI?を塗布し
た下引第1層の上に次の組成をもつ本発明の下引第2層
組成物をエアーナイフコーターによシ平方米当シ25m
塗布乾燥した。
ィルムの表面をコロナ放電処理した後アクリル酸ブチル
、アクリル酸共重合分散物0.5 f/rI?を塗布し
た下引第1層の上に次の組成をもつ本発明の下引第2層
組成物をエアーナイフコーターによシ平方米当シ25m
塗布乾燥した。
塗液−1
その表面に通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米当9銀
3tとゼラチン4tになるように塗布乾燥したところ、
乳剤層と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価は
○印で良好であった。
3tとゼラチン4tになるように塗布乾燥したところ、
乳剤層と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価は
○印で良好であった。
実施例2
厚さ175μmの写真用ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの表面をコロナ放電処理した後ポリウレタンエス
テルエマルジョン0.!M/冒を塗布した下引第1層の
上に次の組成をもつ本発明の下引第2層組成物をエアー
ナイフコーターによシ平方米当シ25−塗布乾燥した。
ィルムの表面をコロナ放電処理した後ポリウレタンエス
テルエマルジョン0.!M/冒を塗布した下引第1層の
上に次の組成をもつ本発明の下引第2層組成物をエアー
ナイフコーターによシ平方米当シ25−塗布乾燥した。
塗液−2
し水を加えて 1t
その表面に通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米当シ銀
3t1ゼラチン4fになるように塗布乾燥したところ、
乳剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価はQ
印で良好であった。
3t1ゼラチン4fになるように塗布乾燥したところ、
乳剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価はQ
印で良好であった。
実施例3
厚さ175μの写真用ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの表面をコロナ放電処理後塩化ビニリデンラテック
スとゼラチンを含む液を下引第1層としてそれぞれ0.
4 t/rr?、0.1f/m’塗布乾燥しその上に下
引第2層として次の組成をもつ本発明の下引組成物をエ
アーナイフコーターによシ平方米当シ25−塗布乾燥し
た。
ルムの表面をコロナ放電処理後塩化ビニリデンラテック
スとゼラチンを含む液を下引第1層としてそれぞれ0.
4 t/rr?、0.1f/m’塗布乾燥しその上に下
引第2層として次の組成をもつ本発明の下引組成物をエ
アーナイフコーターによシ平方米当シ25−塗布乾燥し
た。
塗液−3
その表面て通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米当シ銀
32、ゼラチン42になるように塗布乾燥したところ乳
剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価はQ印
で良好であった。
32、ゼラチン42になるように塗布乾燥したところ乳
剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価はQ印
で良好であった。
実施例4
厚さ100μの写真用ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの表面をコロナ放電処理後スチレンプタシシエン共
重合ラテックスとコロイダルシリカを含む液を下引第1
層としてそれぞれ0.4 t〆??、0.12β塗布乾
燥しその上に下引第2層として次の組成をもつ本発明の
下引組成物をエアーナイフコーターによシ平方米当#)
20m塗布乾燥した。
ルムの表面をコロナ放電処理後スチレンプタシシエン共
重合ラテックスとコロイダルシリカを含む液を下引第1
層としてそれぞれ0.4 t〆??、0.12β塗布乾
燥しその上に下引第2層として次の組成をもつ本発明の
下引組成物をエアーナイフコーターによシ平方米当#)
20m塗布乾燥した。
塗液−4
その表面に通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米当シ銀
3t ゼラチン4fになるように塗布乾燥したところ乳
剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時とも評価は○印で
良好であった。
3t ゼラチン4fになるように塗布乾燥したところ乳
剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時とも評価は○印で
良好であった。
実施例5
厚さ100μの写真用ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの表面をコロナ放電処理した後ポリエステルエマル
ジョン0.5f/m”i塗布した下引第1層の上に次の
組成をもつ本発明の下引第2層組成物をエアーナイフコ
ーターによシ平方米当925−塗布乾燥した。
ルムの表面をコロナ放電処理した後ポリエステルエマル
ジョン0.5f/m”i塗布した下引第1層の上に次の
組成をもつ本発明の下引第2層組成物をエアーナイフコ
ーターによシ平方米当925−塗布乾燥した。
塗液−5
その表面に通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米当シ、
銀3fゼラチン4fになるように塗布乾燥したところ乳
剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価は○印
で良好であった。
銀3fゼラチン4fになるように塗布乾燥したところ乳
剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価は○印
で良好であった。
実施例6
実施例1.2.3において下引第2層の組成物から微細
粉末を除いた組成物の塗液−16,17,18゜をそれ
ぞれ調整し同実施例と同様にして作成した写真用ポリエ
ステルフィルム表面に通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平
方米当シ銀3?ゼラチン4fになるように塗布乾燥した
ところ乳剤と支持体との接着は乾燥時の評価Δ〜○印、
湿潤時の評価は○印判定であった。
粉末を除いた組成物の塗液−16,17,18゜をそれ
ぞれ調整し同実施例と同様にして作成した写真用ポリエ
ステルフィルム表面に通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平
方米当シ銀3?ゼラチン4fになるように塗布乾燥した
ところ乳剤と支持体との接着は乾燥時の評価Δ〜○印、
湿潤時の評価は○印判定であった。
実施例7
実施例1.2.3.4.5において下引第2層の組成か
ら水溶性ポリマーを除いた組成物の塗液−19゜20、
21.22.23.をそれぞれ調成I−同実施例と同様
にして作成した写真用ポリエステルフィルムの表面に通
常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米当シ銀32ゼラチン
42になるように塗布乾燥したところ乳剤と支持体との
接着は乾燥時の評価は○印f淑っpr充 儒7煽賎の塙
善坪価け「葭面fピン±−ル及び微小スジ状の剥離ケ所
があシ△〜○印判定であった。
ら水溶性ポリマーを除いた組成物の塗液−19゜20、
21.22.23.をそれぞれ調成I−同実施例と同様
にして作成した写真用ポリエステルフィルムの表面に通
常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米当シ銀32ゼラチン
42になるように塗布乾燥したところ乳剤と支持体との
接着は乾燥時の評価は○印f淑っpr充 儒7煽賎の塙
善坪価け「葭面fピン±−ル及び微小スジ状の剥離ケ所
があシ△〜○印判定であった。
実施例8
塗液−1の界面活性剤−(1のの代シに界面活性剤−(
2)を用いて塗液−6を 塗液−2の界面活性剤−(10)の代シに界面活性剤−
(4)を用いて塗液−7を 塗液−3の界面活性剤−(10)の代シに界面活性剤−
(7)を用いて塗液−8を 塗液−4の界面活性剤−(1のの代)に界面活性剤−(
13)を用いて塗液−9を 塗液−5の界面活性剤−(1のの代シに界面活性剤−(
4)を用いて塗液−10を、それぞれ調整し下引第2層
を実施例−1に使用したフィルム下引第1層の上にエア
ーナイフコーターにて塗布乾燥した。
2)を用いて塗液−6を 塗液−2の界面活性剤−(10)の代シに界面活性剤−
(4)を用いて塗液−7を 塗液−3の界面活性剤−(10)の代シに界面活性剤−
(7)を用いて塗液−8を 塗液−4の界面活性剤−(1のの代)に界面活性剤−(
13)を用いて塗液−9を 塗液−5の界面活性剤−(1のの代シに界面活性剤−(
4)を用いて塗液−10を、それぞれ調整し下引第2層
を実施例−1に使用したフィルム下引第1層の上にエア
ーナイフコーターにて塗布乾燥した。
その表面に通常の沃臭化銀、ゼラチン乳剤を平方米当シ
銀32ゼラチン42になるように塗布乾燥したところ乳
剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価は○印
で良好であった。又写真性も良好であった。
銀32ゼラチン42になるように塗布乾燥したところ乳
剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価は○印
で良好であった。又写真性も良好であった。
実施例9
塗液−1のエポキシ化合物−(8)の代シにエポキシ化
合物−(16)を用いて塗液−1)を塗液−2のエポキ
シ化合物−(8)の代シにエポキシ化合物−(16)を
用いて塗液−12を塗液−3のエポキシ化合物−(8)
の代9にエポキシ化合物−(17)を用いて塗液−13
を塗液−4のエポキシ化合物−(8)の代フにエポキシ
化合物−(6)ヲ用いて塗液−14を塗液−5のエポキ
シ化合物−(8)の代シにエポキシ化合物−(19)
t−用いて塗液−15を、それぞれ調整し下引第2層を
実施例−3に使用したフィルム下引第1層の上にエアー
ナイフコーターにて塗布乾燥した。その表面に通常の沃
臭化銀、ゼラチン乳剤を平方米当シ銀3tゼラチン4f
になるように塗布乾燥したところ塗液−1),塗液−1
2,塗液−13,塗液−14,塗液−15を用いた例に
おいて乳剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評
価は○印で良好であった。又写真性も良好であった。
合物−(16)を用いて塗液−1)を塗液−2のエポキ
シ化合物−(8)の代シにエポキシ化合物−(16)を
用いて塗液−12を塗液−3のエポキシ化合物−(8)
の代9にエポキシ化合物−(17)を用いて塗液−13
を塗液−4のエポキシ化合物−(8)の代フにエポキシ
化合物−(6)ヲ用いて塗液−14を塗液−5のエポキ
シ化合物−(8)の代シにエポキシ化合物−(19)
t−用いて塗液−15を、それぞれ調整し下引第2層を
実施例−3に使用したフィルム下引第1層の上にエアー
ナイフコーターにて塗布乾燥した。その表面に通常の沃
臭化銀、ゼラチン乳剤を平方米当シ銀3tゼラチン4f
になるように塗布乾燥したところ塗液−1),塗液−1
2,塗液−13,塗液−14,塗液−15を用いた例に
おいて乳剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評
価は○印で良好であった。又写真性も良好であった。
比較列−1
厚さ175μmの写真用ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの表面をコロナ放電処理した後カルボキシメチル
セルロース0.5シーを塗布した下引第1層の上に実施
例−1における、塗液−1を下引第2層として塗布乾燥
した後その表面に同様の沃臭化銀ゼラチン乳剤を塗設し
たところ乳剤層と支持体との接着は乾燥時、湿潤時とも
に評価はX印であった。
ィルムの表面をコロナ放電処理した後カルボキシメチル
セルロース0.5シーを塗布した下引第1層の上に実施
例−1における、塗液−1を下引第2層として塗布乾燥
した後その表面に同様の沃臭化銀ゼラチン乳剤を塗設し
たところ乳剤層と支持体との接着は乾燥時、湿潤時とも
に評価はX印であった。
比較例−2
厚さ175μmの写真用ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム表面に実施例−1,2,3,4,5,において各
々下引第1層の塗布なしに各実施例の下引第2層を塗設
しその表面に通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米当シ
銀32ゼラチン4tになるように塗布乾燥したところ乳
剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価はX印
であった。
ィルム表面に実施例−1,2,3,4,5,において各
々下引第1層の塗布なしに各実施例の下引第2層を塗設
しその表面に通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米当シ
銀32ゼラチン4tになるように塗布乾燥したところ乳
剤と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価はX印
であった。
比較例−3
実施例4及び5に訃いて下引第2層の組成からエポキシ
化合物を除いた組成物を厚さ100μmの写真ポリエチ
レンテレフタレートフィルム表面に各々の実施例同様に
下引第1層を塗布した後それぞれ下引第2層を塗布乾燥
しその表面に沃臭化銀ゼラチン乳剤を塗布したところ乳
剤層と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価はX
印であった。
化合物を除いた組成物を厚さ100μmの写真ポリエチ
レンテレフタレートフィルム表面に各々の実施例同様に
下引第1層を塗布した後それぞれ下引第2層を塗布乾燥
しその表面に沃臭化銀ゼラチン乳剤を塗布したところ乳
剤層と支持体との接着は乾燥時、湿潤時ともに評価はX
印であった。
比較例−4
実施例3において塗液−3の界面活性剤−(1o)の代
シに比較例界面活性剤−(1)ヲ用いて塗液−16、同
様に比較例界面活性剤−(2)を用いて塗液−17同様
に比較例界面活性剤−(3)ヲ用いて塗液−18を調成
し下引第1層塗布表面にそれぞれ下引第2層として塗布
した。その表面に通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米
当シ銀3fゼラチン4?になるように塗布乾燥したとこ
ろ、乳剤と支持体との接着は乾燥時の評価はΔ〜○印で
あったが湿潤時の評価はX印であった。
シに比較例界面活性剤−(1)ヲ用いて塗液−16、同
様に比較例界面活性剤−(2)を用いて塗液−17同様
に比較例界面活性剤−(3)ヲ用いて塗液−18を調成
し下引第1層塗布表面にそれぞれ下引第2層として塗布
した。その表面に通常の沃臭化銀ゼラチン乳剤を平方米
当シ銀3fゼラチン4?になるように塗布乾燥したとこ
ろ、乳剤と支持体との接着は乾燥時の評価はΔ〜○印で
あったが湿潤時の評価はX印であった。
比較例で使用した界面活性剤
(1)す7タリ/スルホン酸ナトリウム(2)ジエチル
へキシルスルホコハク酸ナトリウム(3)サポニン CF) 発明の効果 以上の実施例、比較例から明らかなように写真用ホリエ
チレンテレフタレートフイルム表面に(1)水分散性高
分子を下引第1層として塗設しその表面に含フッ素界面
活性剤とエポキシ基を2個以上有する化合物(2)水溶
性ポリマーと微細粉末を有する下引第2層を塗布してな
る写真用ポリエステルフィルムは乳剤ゼラチンに対して
優れた接着性を示し写真特性とも優れたものである。
へキシルスルホコハク酸ナトリウム(3)サポニン CF) 発明の効果 以上の実施例、比較例から明らかなように写真用ホリエ
チレンテレフタレートフイルム表面に(1)水分散性高
分子を下引第1層として塗設しその表面に含フッ素界面
活性剤とエポキシ基を2個以上有する化合物(2)水溶
性ポリマーと微細粉末を有する下引第2層を塗布してな
る写真用ポリエステルフィルムは乳剤ゼラチンに対して
優れた接着性を示し写真特性とも優れたものである。
Claims (2)
- (1)コロナ放電処理した写真用ポリエステルフィルム
ベース表面に水系分散高分子を含有する第1の層を設け
さらにその上に含フッ素界面活性剤と2個以上のエポキ
シ基を有する化合物を含む第2層を設けることを特徴と
する写真用ポリエステルフィルムの下引加工方法。 - (2)第2層の中に水溶性ポリマーと微細粉末を含むこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真用ポリ
エステルフィルムの下引加工方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6945987A JPS63234255A (ja) | 1987-03-23 | 1987-03-23 | 写真用ポリエステルフイルムの下引加工方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6945987A JPS63234255A (ja) | 1987-03-23 | 1987-03-23 | 写真用ポリエステルフイルムの下引加工方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63234255A true JPS63234255A (ja) | 1988-09-29 |
Family
ID=13403256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6945987A Pending JPS63234255A (ja) | 1987-03-23 | 1987-03-23 | 写真用ポリエステルフイルムの下引加工方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63234255A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187524B1 (en) | 1998-03-18 | 2001-02-13 | Skc Co., Ltd. | Photographic polyester film and manufacturing method therefor |
| JP5719831B2 (ja) * | 2010-03-18 | 2015-05-20 | 新日鉄住金化学株式会社 | エポキシアクリレート、アクリル系組成物、硬化物及びその製造法 |
-
1987
- 1987-03-23 JP JP6945987A patent/JPS63234255A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187524B1 (en) | 1998-03-18 | 2001-02-13 | Skc Co., Ltd. | Photographic polyester film and manufacturing method therefor |
| JP5719831B2 (ja) * | 2010-03-18 | 2015-05-20 | 新日鉄住金化学株式会社 | エポキシアクリレート、アクリル系組成物、硬化物及びその製造法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4128426A (en) | Process for subbing photographic hydrophobic films | |
| US4266016A (en) | Antistatic layer for silver halide photographic materials | |
| US2976168A (en) | Method of applying antihalation layers to polyester film | |
| US4197129A (en) | Plastic support having improved adhesivness to material to be bonded thereto | |
| JP2551957B2 (ja) | 塗布層を有するポリエステルフィルムの製造法 | |
| US5156707A (en) | Support for photographic printing paper | |
| JPS5977439A (ja) | 写真用支持体 | |
| JPS61236544A (ja) | 写真用支持体 | |
| JPS62232646A (ja) | 写真用支持体 | |
| GB2038207A (en) | Method for adhering hydrophilic colloid layers on plastic film supports | |
| JPS63249842A (ja) | 写真用支持体 | |
| JPS62231254A (ja) | 写真用支持体 | |
| JPS63246741A (ja) | 写真用支持体 | |
| JPS61236545A (ja) | 写真感光材料用支持体 | |
| JPS63220243A (ja) | 写真用支持体 | |
| JPS61236546A (ja) | 写真用支持体 | |
| JPS60213942A (ja) | 写真用ポリエステルフイルムの下引方法 | |
| JPH0136927B2 (ja) | ||
| JP3292604B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPS63208040A (ja) | 写真用支持体 | |
| JPS60214355A (ja) | 写真用ポリエステルフイルムの下引方法 | |
| JPS60213941A (ja) | 写真用ポリエステルフイルムの下引方法 | |
| JPS60163044A (ja) | 写真用ポリエステルフイルムの下引法 | |
| JPS63212933A (ja) | 写真用支持体 | |
| JPS63212934A (ja) | 写真用支持体 |