JPS63246741A

JPS63246741A - 写真用支持体

Info

Publication number: JPS63246741A
Application number: JP62081598A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Sakata; 阪田　俊彦; Katsuaki Iwanaga; 岩長　克明
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1987-04-01
Filing date: 1987-04-01
Publication date: 1988-10-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（Ａ）産業上の利用分野本発明は、写真感光材料用ポリエステルフィルムに写真
用ゼラチン組成物を強固に接着させるための写真用ポリ
エステルフィルムの支持体に関する。

ＣＢ）従来技術及びその問題点従来、ポリエステルフィルムの下引に関して種々の方法
が試みられてきたことは良く知られている。しかし、ポ
リエステルフィルムが一般に結晶性が高いこと、化学的
に安定であるなど疎水性が著しく強くて、親水性の写真
乳剤層と良好な接着力を得ることが困難であった。

このような難点を克服するために試みられた従来の技術
におけるポリエステル系高分子化合物の表面処理、特に
親水化処理の方法によって写真乳剤層との接着力を得る
方法としては薬品処理、様械処理、放電処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの処理を
したのち直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
もう一方、一旦これらの表面処理ののち、下引Ｊｌ’ｔ
−設け、この上に写真乳剤を塗布する方法の２つがある
。これらのりち、後者の方法がよシ有効であシ広く行わ
れている。

これらの表面処理はいずれも、本来は疎水性であったポ
リエステルの表面に多少共極性基金作らせる事によシ表
面を親水化させるものと思われ、その結果として下引層
中に含有される部分の極性基とポリエステル表面との親
和力が増加するのであろうと考えられる。

下引層の塗布の方法としては、特開昭５２−４９０１９
、同５２−４２１１４、同５２−１０４９１３に示され
るように第１層としてポリエステルフィルムによく接着
する層を設けその上に第２層として親水性の樹脂ｉｔ塗
布する方法、又疎水性基と親水性基の両方を含有する樹
脂層を一層のみ塗布する方法がある。

たとえば塩化ビニリデン、塩化ビニル、メタクリル酸と
アクリル酸及びそのエステル、無水マレイン酸、スチレ
ン、ブタジェンなどを出発原料とする共重合体をはじめ
、特公昭４７−２４２７０及び特開昭５１−３０２７４
に示されるようにグラフト化ゼラチン、ニトロセルロー
スを有機溶剤に溶解し、支持体フィルムの溶剤または膨
潤剤であるｐ−クロルフェノールもしくはレゾルシノー
ル等の化合物を加えて作られる下引液を支持体フィルム
に塗布する方法が用いられている。

しかしながら、これらの溶剤系下引液を用いる加工法は
下引液を塗布乾燥する際いずれも環境衛生上有害な有機
溶剤の蒸気を出し、しばしば作業に支障をきたすことが
多い。このため多大の費用を投じて、溶剤回収装置を設
ける必要が生じている。特に下引液中に支持体フィルム
の前記溶剤または膨潤剤を含有することは有害な蒸気を
放出するばかシでなくフィルム透明性を失わしめ、かつ
フィルムの平面性を損うなど仕−ヒシ品質を著しく悪化
する常置がしばしば発生する。

そこで、かかる欠点を改良した下引加工方法として溶剤
系下引液の代シに種々のモノマーの共重合体を含有する
水性分散液を下引液として用いる方法が採用されている
。例えばブタジェン−スチレン共重合体を含有する水性
分散液の下引法やビニリデン系共重合体を含有する下引
法が知られている。しかしながら疎水性フィルムへ共重
合体を含有する水性分散液を下引してすぐれた接着性を
もたせるためには、水性分散液の種類および加工条件、
選定がむづかしく充分満足しうる接着性を確保すること
が困難である。また、水性分散液を塗布した下引面はブ
ロッキングの発生がおこシやすい。

また、重合体下引層に無機物粒子を加え接着性を向上さ
せる方法は特開昭５４−７００２９にあるが一般に無機
物粒子と重合体水系分散液は相溶性が悪く、たとえば、
コロイダルシリカの場合、スチレン−ブタジェンラテッ
クス、ゼラチンからなる水系分散液に添加して塗布した
下引層はくもりが発生し、接着性が良くない、また、比
較的成膜性の良いＭＰＴＯ℃以下のアクリルエマルジョ
ンに対しても、コロイダルシリカの相溶性は良くない、
また、コロイドアルミナをゼラチンに加えた下引層につ
いては特開５１−１４１６２０にあるが、コロイドアル
ミナはコロイダルシリカに比べて、塗布し九ときの透明
性が悪い点と、ゼラチンとの相溶性の面で劣る。また、
下引層にＴｇ点の高いポリマーラテックスを添加し、下
引層を強化する方法もある。たとえば、特開５２−１１
９９１９のようにジエン系単量体の共重合体にガラス転
移点ＣＴｇ点）が４５℃以−ヒの合成共重合体を含ませ
る方法がある。またアクリル酸エステル共重合体に、ス
チレン粒子を添加する方法などがある。これらは、共に
Ｔｇ点の異なるポリマーラテックスを添加する方法であ
シ塗膜の成膜性透明性で問題があシ好ましくない。

また特開昭５２−１１４６７０に示されるような塩化ビ
ニリデン系水性分散物とゼラチンとプラスチック膨潤剤
を用いた例では、塩化ビニリデン水性分散液単独では接
着不良でこれに石灰処理ゼラチンとトリクロル酢酸のご
ときポリエステルの膨潤剤を用いているので環境上また
製造上好ましくない。

（Ｃ）発明の目的本発明の第１の目的は帯電防止能、ブロッキング防止能
の面で特にすぐれた写真用支持体を提供することである
。

本発明の第２の目的は、ポリエステルフィルムと写真用
親水性コロイド層との間に強固な接着力を有する写真用
支持体を提供することである。

本発明の第３の目的はポリエステルの膨潤剤あるいは溶
解剤の使用を必要としないため、有害な有機溶剤等を排
気もしくは排水中に放出することがなくて、公害発生の
無いようにできる写真用支持体を提供することである。

本発明の第４の目的は平面性及び透明性のすぐれた写真
用支持体を提供する事である。

本発明の第５の目的は安定にかつ容易に製造できる下引
用組成物からなる下引層を有する写真用支持体を提供す
る事である。

本発明の第６の目的は保存安定性の良い下引用組成物か
ら成る下引層を有する写真用支持体を提供する事である
。

本発明の第７の目的は下引塗布工程での塗布及び乾燥条
件の変動によっても下引性能に変動が生じない安定に製
造できる写真用支持体を提供する事である。

（Ｄ）発明の構成本発明者等は写真用ポリエステルフィルム支持体の下引
層について研究した結果、塩化ビニリデン系ラテックス
全塗布した下引層中に無機微粒子５０〜９９％と樹脂分
１〜５０％からなる粒子を含みかつその粒子の含量が下
引層中の全固形分の４０−以下になるように下引層中に
含ませることによって目的の写真用支持体を得ることが
出来た。この無機微粒子と樹脂分からなる粒子について
は特開昭５９−７１３１６に記されておシ、大日本イン
キ化学■よシ市販されている。例えば、この粒子は樹脂
分としてアクリル酸エステルを１％以上用い、シランカ
ップリング剤等でシリカ等の無機微粒子をカップリング
安定化させたもので、本発明では無機微粒子を５０〜９
９チ、望ましくは５０〜８５チのものが有効である。

本発明に用いる塩化ビニリデンラテックスとは塩化ビニ
リデンを主成分として含むもので、例えば呉羽化学株式
会社、旭化成株式会社よシ市販されている。

これらの市販塩化ビニリデンラテックスとして以下の例
示化合物を示す。

例示化合物（１）フレハロンラテックス　ＤＯＡＸ−１
同　　（２）フレハロンラテックス　ＤＯＡＸ−２同　
　（３）サランラテックス　Ｌ−３０２同　　（４）サ
ランラテックス　Ｌ−５０２また、本発明に有効な無機
微粒子と樹脂分からなる粒子として市販されているもの
を示すと例示化合物（Ａ）シリカ７０チ２−エチルへキ
シルアクリレート３０％同　　　の）シリカ５０チ２−
エチルへキシルアクリレート５０％（（Ａ）、０３）と
もに大日本インキ化学■よシボンコートＤＶシリーズと
して市販）がある。これらの粒子の平均粒径は一般に０．０５〜０
．２μである。

実施例にて示すが本発明では塩化ビニリデンラテックス
ｔ−６０〜９５チ、無機微粒子５０〜９９チと樹脂分１
〜５０％からなる粒子を５〜４０％の比率で混合し、固
形分塗布量を０．１〜１　ｔ／ｒ？、好ましくは０．２
〜０．８ｆ／ｒｒ？となるように下引層を塗設すれば本
発明の目的を達する。

以上２成分は本発明に必須の成分であるが、さらに、ゼ
ラチン、セルロースのごとき水溶性高分子、１分子中に
２個のエポキシ基をふくむ化合物のごとき架橋剤等を添
加してもよい。

（Ｅ）実施例発明を実施例によシ更に具体的に説明するが、これによ
シ本発明の態様が限定されるものではない。

なお、以下の実施例において行なわれた写真用ポリエス
テルフィルムの支持体と乳剤層との接着力の評価は下記
の通りである。

（１）乾燥時の接着テスト乾燥フィルムの乳剤面にカミソリの刃を用いて網目状に
浅く傷をつけ、その上によく接着するセロハンテープを
圧着して瞬間的にハク離する。この方法においてハク離
部分がＯ〜２チの場合を○印、２〜３０％の場合をΔ印
、３０〜１００％をＸ印とする。

（２）　　処理湿潤時の接着テスト処理液中でフィルムの乳剤面に鉄筆を用いて引カキキズ
を２本交差してつけて、そのキズの部分を線に直角方向
に指でこすシ、乳剤層がキズ以上に広がらない場合をＱ
印、キズ以上に広がシ最大巾が５餌以内をΔ印、キズ以
上に広が）ノ・り離大の場合をＸ印とする。

また耐ブロッキング性の評価は次のとおシである。

両面下引流フィルムを５０■Ｘ５０ｍの大きさに裁断し
、１０枚かさねあわせ１０に９の荷重をかけて、５０±
５℃、６０±５１ＲＨの雰囲気下で７日間放置する。こ
れを取り出し、フィルムをはく離しブロッキング面積を
測定し、集計する。その結果、θ〜５チを○、５〜２０
％をΔ、２０％以下を×とする。

また透明性の評価は下引済フィルムを１０枚かさねてそ
の色調を調べた結果、優良で未下引フィルムと差のない
ものをＯ１着色したものをΔ、いちじるしく着色したも
のｔ−ｘとした。また表面に沈殿物のようなものが認め
られたものもＸとした。

実施例１二軸延伸熱固定された厚み１００μのポリエチレンテレ
フタレートフィルムのコロナ処理面に次の組成の下引液
ｔ１平方メートルあたり２０−になるようにエアー〇オ
イ７コーターによシ塗布し６０℃で１分間乾燥した。そ
の上にヨウ臭化銀乳剤を塗布した。

下引液１゜実施例２以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

下引液２゜実施例３以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

下引液３゜実施例４以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

下引液４゜実施例５以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

下引液５゜し水を加えて　　　　　　　　　　　　１ｔこのように
してできた実施例１〜５の写真フィルムは乾燥状態及び
現像処理中いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳
剤層との接着は良好で○印判定であった。耐ブロッキン
グ性、写真特性及び透明性も良好であった。

比較例本発明外の比較例として使用したルミ化合物を示す。

比較化合物（Ｑシリカ３０％　２−エチルへキシルアク
リレート７０％（大日本インキ化学■よシポンコートＤ
Ｖとして市販）同ロボリステレンエマルジョン（ヘキスト合成■よシモビニールとして市販）同　　（
５）アクリル酸エステルエマルジョン〔東亜合成化学よ
シ市販〕比較例以下に示すような下引液を調製し、実施例１と同様の操
作をし、比較用写真フィルムを作成した。

下引液６゜下引液７゜下引液８゜下引液９゜下引液１０゜下引液１１゜このようにしてできた写真フィルムの接着、透明性、耐
ブロッキング性の結果を示す。

（Ｆ）発明の効果以上の実施例、比較例から明らかなように、写真用ポリ
エステル支持体上に塩化ビニリデンｆニア０％以上含む
合成高分子の水系分散液を塗設した下引層が設けられて
おシ、該下引層が無機微粉体分５０〜９５％含む粒子を
下引層中に４０チ以下言有するとき得られた写真用ポリ
エステルフィルム支持体は耐ブロッキング性にすぐれ、
且つ被覆物質に対して、接着性にすぐれたものであるこ
とが確認された。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）コロナ放電処理した写真用ポリエステルフィルム
の少なくとも一面に、塩化ビニリデン系ラテックスを塗
設した下引層が設けられていて、該下引層が無機微粒子
５０〜９９％と樹脂分１〜５０％からなる粒子を含み、
かつその粒子の含量が下引層中の全固形分の４０％以下
であることを特徴とする写真用支持体。