JPS62235341A - ポリマ−を光に対して安定化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリマーの安定化法に関し、更に詳細にはサリ
チルアルドキシム誘導体の金属錯体で安定化する方法に
関する。

（従来の技術） ポリマーを芳香族オキシムから誘導される一定の金属錯
体で安定化する方法が、特公昭４４７−コｌ≦２３や、
特開昭ｊＯ−２μＱμｊに記載されている。

（発明の解決すべき問題点） これら公知の金属錯体は、ポリマーを特に光に対して長
期間安定化するためには、金属錯体自身の安定性が低い
ために性能不足であり、ポリマーの保存性ｙｔ−１＋１
改良し得る安定化剤が要求されている。

（問題点を解決するための手段） サリチルアルドキシム誘導体の置換基を選択丁ることに
より、サリチルアルドキシム誘導体の金属錯体の安定性
が増加し、ポリマーの安定化剤として光に対して特に長
期間にわたって安定化効果全持続できることが判明した
。すなわち、サリチルアルドキシム誘導体の３位に水素
結合を形成し得る基を導入した金属錯体なポリマーの光
安定化剤として使用することによりきわめて高い安定化
効果が得られることが判明した。

本発明に用いられるポリマーの耐光堅牢性を向上させる
性＊Ｖもつ錯体は下記一般式（１）で表わされる。

Ｒ１は水素結合を形成し得る基を表わす。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、・・ロゲン
原子、水酸基、シアン基、直接もしくはコ価の連結基を
介して間接的にベンゼン環上の炭素原子に結合するアル
キル基、アリール基、シクロアルキル基もしくは複素環
基、またはＲ１とＲ２、Ｒ２とＲ３もしくはＲ３とＲ４
は互いに結合して６員環な形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。

Ｒ１で表わされる水素結合を形成し得る基は、オ牛シ基
（たとえば、ブトキシ基、エト午シ基、プロポキシ基、
ブトキシ基、ｎ−オクチルオキ７基、２−エチルへキシ
ルオキシ基、デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキ７基、
λ−へキシルデシルオキシ基、インステアリルオキシ基
、ベンジルオキシ基、ピはロニルオキシ基、フェノキシ
基またはトリメチルシリルオキシ基など）、チオ基（た
とえば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基
、ブチルチオ基、コーエチルへキシルチオ基、ｎ−ドデ
シルチオ基、λ−へ牛シルデシルチオ基、インステアリ
ルチオ基または置換もしくは無置換のフェニルチオ基な
ど）、カルボニル基（たとえば、アセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基、ヘキナノイル基、オクタノイル基
、ステアロイル基またはベンゾイル基など）、オ牛シカ
ルホニル基（たとえば、メトキシカルボニル基、工１４
ジカルボニル基、フトキシ力ルボニル基、ｎ−デシルオ
キシカルｌニル基、ステアロルオ牛’／　ｆｙ　ルｒｉ
ニル基またはフエノキシ力ルボニＡ４）。

カルバモイル基（た、！：Ｌば、メチルカルバモイル基
、エチルカルバモイル基、ブチルカルバモイルＭ、Ｎ、
Ｎ−ジエチルカルバモイル基、ｎ−ドデシルカルバモイ
ル基マたはフェニルカルバモイル基など）、スルファモ
イル基（たトエば、メチルスルファモイル基、１Ｎ、Ｎ
−ジエチルスルファモイル基％　７”チルスルファモイ
ル基、ｎ−ドデシルスルファモイル基またはフェニルス
ルファモイル基など）、スルホニル基（たとえば、メフ
ル基、エタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基また
はトシル基など）、スルホニルアミノ基（たトエば、メ
チルスルホニルアミノ基またはブチルスルホニルアミノ
基など）、アルドキシム（たとえば、アセチルアミノ基
またはベンゾイルアミノ基）、カルボニルオギフ基（た
とえば、アセチルオキシ基、ブチリルオキシ基またはベ
ンゾイルオキシ基など）、アミノ基（たとえば、−ＮＨ
２基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルア
ξ）基、ヘキシルアミノ基、ベンジルアミノ基またはア
ニリノ基など）、水酸基、ニトロ基、シアノ基、カルボ
ン酸基、スルホン酸基またはハロゲン原子などを表わす
。

Ｒ１で表わされる水素結合を形成し得る基として、好ま
しくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基を挙げることができる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わされるハロゲン原子
は、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子を包含す
る。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わされるアルキル基は、好ま
しくは炭素数／ないし／りのアルキル基であり、直鎖ア
ルキル基、分岐アルキル基のいずれであってもよく、ま
た、置換、無置換のいずれであってもよい。Ｒ、Ｒおよ
びＲで表わされるアリール基は、好ましくは炭素数が６
ないし／ｌＬのアリール基であり、置換、無置換のいず
れであってもよい。Ｒ２，Ｒ３およびＲ４で表わされる
複素環基は、好ましくはｊ員環またはｔ員環であり、置
換、無置換のいずれであってもよい。

Ｒ２、ＲおよびＲで表わされるシクロアルキル基は好ま
しくはｊ員環基またはｔ員環基であり、置換、無置換の
いずれであってもよい。

Ｒ１とＲ２とが互いに結合して形成される６員環Ｒ２と
ＲもしくＦｉ、ＲとＲとかユいに結合して形成される６
員環は、好ましくはベンゼン環であり、このベンゼン環
は置換、無置換のいずれであってもよ（、また、縮合し
たものであってもよい。

Ｒ２、ＲおよびＲで表わされる直鎖もしくは分岐のアル
キル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基をあげることができる。

Ｒ、ＲおよびＲで表わされるアリール基としては、たと
えば、フェニル基、ナフチル基をあげることができる。

Ｒ２、ＲおよびＲで表わされる複素環基は、ペテロ原子
として、環中に少くとも１個の窒素原子、酸素原子もし
くはイオウ原子を含むよないし６＠の複素環基であり、
たとえば、フリル基、とドロフリル基、チェニル基、ピ
ラゾリル基、ピロリジル基、ピリジル基、イミダゾリル
基、ピラゾリル基、キノリル基、インドリル基、オキサ
シリル基、チアゾリル基などをあげることができる。

Ｒ２，ＲおよびＲで表わされるシクロアルキル基として
は、たとえば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロへ牛セニル基、７クロへキサジェニル基などをあ
げることができる。

Ｒ２とＲもしくはＲとＲとが互いに結合して形成される
６員環としては、たとえばベンゼン環、ナフタレン環、
インベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、インイ
ントン環などをあげることができる。

上記のＲ％ＲおよびＲで表わされるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基あるいは複素環基はλ価の連結
基、たとえば、オキシ基（−０−）、チオ基（−８−）
、アばノ基、オキシカルボニル基、カルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、カルボニルアミノ基、
スルホニルアミノ基、スルホニル基またはカルボニルオ
キ７尾などを介して、ベンゼン環上の炭素原子に結合し
ていてもよい。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わされるアルキル基が上記の
λ価の連結基を介してベンゼン環上の炭素原子に結合し
ている例としては、アルコキシ基（たとえば、メトキシ
基、メトキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基、コーエチ
ルへキシルオキ７基。

ｎ−デシルオキ７基、ｎ−ドデシルオキシ基、または、
ｎ−ヘキサデシルオキシ基など）、アルコキシ力ルゼニ
ル基（たとえばメｔ４ジカルボニル基、エト牛ジカルボ
ニル基、ブト＝＋ジカルボニル基ｓ　ｎ−デシルオキシ
カルボニル基またはｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル
基など）、アシル基（たとえば、アセチル基、バレリル
基、ステアコイル基、ベンゾイル基またはトルオイル基
など）、アセトキシ基（たとえば、アセトキシ基または
ヘキサデシルカルボニルオキシ基なとり、アルキルアミ
ノ基（たとえば、ｎ−ブチルアミノ基、へ。

Ｎ−ジエチルアミノ基またはＮ、Ｎ−ジデシルアミノ店
など）、アルキルカルバモイル基（たトエば、ブチルカ
ルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、マタ
はｎ−ドデシルカルバモイル基など）、アルキルスルフ
ァモイル基（たとえば、プチルスルファモ・イル４．Ｎ
、Ｎ−ジエチルスルファモイル基またはｎ−ドデシルス
ルファモイル基など）、スルホニルアミノ基（たとえば
、メチルスルホニルアミノ基、またはブチルスルホニル
アミノ基など）、スルホニル基（たとえば、メンル基、
またはエタンスルホニル基など］、またはアシルアミノ
基（たとえば、アセチルアミノ基、バレリルアミン基、
バルミトイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基またはトル
オイルアミノ基など）などをあげることができる。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わされるシクロアルキル基が
上記の２価の連結基を介して本発明の化合物の環上の炭
素原子に結合している例としては、シクロへ牛シルオキ
シ基、シクロへ午フルカルボニル基、シクロへキシルオ
ギシ力ルボニル基、シクロアキルアミノ基、シクロへキ
セニル力ルボニル店またはシクロヘキセニルオキ７基な
どをあげることができる。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わされるアリール基が上記の
２価の連結基を介して本発明の化合物の環上の炭素原子
に結合している例としては、アリーロキシ基（たとえば
、フェノキ７基またはナフトキシ基など）、アリーロキ
７カルボニル！（たとえば、フェノキシカルボニル基ま
たはナフト＝？ジカルボニル基などＪ、アシル基（たと
えば、ベンゾイル基またはナフトイル基など）、アニリ
ノ基（たとえばフェニルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ
基またはヘーアセチルアニリノ基など）、アシルオ午シ
基（たとえば、ペンゾイルオギシ基または、トルオイル
オキシ基など）、アリールカル／＜−［−（Ａ４（た（
！：＊ｈ’！、フェニルカルバモイル基など）、アリー
ルスルファモイル基（たとえばフェニルスルファモイル
基など）、アリールスルホニＡ／７ミノ基（フェニルス
ルホニルアミノＬｐ−トリルスルホニルアば）基など）
、アリールスルホニル基（ベンゼンスルホニル基ｓ　　
ト’ｉｈ基ｆｘど）、またはアシルアミノ基（たとえば
ベンゾイルアミノ基など）をあげることができる。

上記のＲ２、Ｒ３およびＲ４で表わされるアルキル基、
アリール基、複素環基、シクロアルキル基またはＲ１と
Ｒ２、Ｒ２とＲ３もしくはＲ３とＲ４とが互いに結合し
て形成される６員環は、・・ロゲン原子（たとえば塩素
原子、臭素原子または弗素原子などン、シアノ基、直鎖
もしくは分岐のアルキル基（たとえば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基
、デシル基、ドデンル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、またはメトキ
ンエト牛７エチル基など）、アリール基（たとえば、フ
ェニル基、トリル基、ナフチル基、クロロフェニル基、
メトキンフェニル基またはアセチルフェニル基など）、
アルコ午ン基（たとえば、メトキシ基、エトキ７基、ブ
トキシ基、プロポキシ基またはメトー？７エトキシ基な
ど）、アリーロキシ基（たとえばフェノキシ基、トリロ
キ７基、ナフトキシ基またはメトキシフエノギ７基ナト
）、アルコキシカルボニル基（たとえば、ブトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基またはフェノキシメト
キシカルボニル基ナト）、アリーロキシカルボニル基（
たとえば、フェノキ７カルボニル基、トリロキ７カルボ
ニル基またはメトキシフェノキ７カルボニル基など）、
アシル基（たとえばホルミル基、アセチル基、バレリル
基、ステアロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基、ナ
フトイル基またはｐ−メトキシベンゾイル基など）、ア
シルオキシ哉（たとえば、アセトキシ基またはアシルオ
午シ基など）、アシルアミノ基（たとえば、アセトアミ
ド基、ベンズアミド基、またはメトキシアセトアミド基
など）、アニリノ基（たとえば、フェニルアミノ基、ヘ
ーメチルアニリノ基、ヘーフェニルアニリノ基、または
Ｎ　−アセチルアニリノ基など）、アルキルアミノ基（
たとえば、ｎ−ブチルアξ）基、へ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ基、弘−メトキシ−〇−ブチルアミノ基など）、カル
バモイル基（たとえば、ｎ−ブチルカルバモイル基％Ｎ
ｌＮ−ジエチルカルバモイル基、ｎ−ブチルスルファモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、ｎ−ドブ
フルスルファモイル基、またはへ−（≠−メトキシー〇
−ブチル）スルファモイル基など）、スルホニルアミノ
哉ｌと、ｔば、メチルスルホニルアミン基、フェニルス
ルホニルアミン基、またはメトキシメチルスルホニルア
ミノ基など）、またはスルホニル基（たとえば、メンル
系、トシル基またはメトキシメタンスルホニル基など）
などで置換されていてもよい。

下記化合物は、前記の一般式（Ｉ）の範囲に属し、この
発明の実施に有効な錯体な例示するものであるが、本発
明はこれらの化合物に限定されるものではない。

化合物 Ｉ−／ ■−２ ＯＣＲ２Ｃ）ｉ（（ｎ）（−６Ｈ１３Ｊ　（ｎ）ＣｓＨ
ｔ７−Ｊ ■−弘 ０（ｎ）Ｃ１ｇＨ３３ −ｊ ＱＣ）１２ＣＨ２Ｃ）１（Ｃ）１３　）　（ＣＨ２）　
３　Ｃ１−１（Ｃ）１３　）　２■−４ ■−７ −ｒ Ｉ−タ ■−／　／ Ｉ−／３ １−／弘 ８５Ｃ２００（ｉｓｏ）Ｃ１ｓＨ３７ ｉ　−／　ｊ ｉ−／　４ Ｉ−／７ −１ｔ １−／り Ｉ−λＱ ■−２／ ■−２よ ■−λｔ ｈ３ ■−２７ ■−２？ ■−λり Ｍ５（，２（Ｊ　　　（ＪＵ２）１５ ■−３０ ■−ｊ　／ Ｈ３ ）−Ｊコ ■−３３ １−ｊ弘 ■−３１ ■−３６ ■−３７ −３ｔ ｌ−Ｊり ■−参〇 上記錯体の一般的合成法は例えば、Ｅ、Ｇ、Ｃｏｘ。

Ｆ、Ｗ、Ｐｉｎｋａｒｄ、Ｗ、Ｗａｒｄｌａｗ　ａｎｄ
　Ｋ、Ｃ。

Ｗｅｂｓｔｅｒ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、／２３！、
ｕ！りに記載されているように、相当するオキシムのエ
タノール導液と相当する金属塩の水溶液を混合すること
により容易に合成できる。また、オキシムを経由せずに
、相当するコーホルミルフエノ−ｈ類モＬ　＜はコーア
ンルフェノール類と金ＪＩＥ［とヒドロキシルアミン塩
酸とからテンプレート反応により錯体な得ることができ
、この方法の方が、／ステップで反応が完結するので合
成的にすぐれている。

一般式（Ｉ）で表わされる錯体の一般的合成法λ−ホル
ミルフェノール類を溶媒（たとえばメタノール、エタノ
ール、コープロノ耐ノールなどのアルコール類など）に
溶かし、この溶液に、相当する金属塩（酢酸塩、硫酸塩
、硝酸塩または塩化物など）の溶液（たとえば水溶液ま
たはエタノールやメタノールなどのアルコール溶液とし
て）と、ヒドロキシルアミンの塩酸塩もしくけ硫酸塩の
水−アルコール混合溶液とを室温で攪拌しながら混合す
る。更に数分から／ｈｒ攪拌を続けたのち、析出した結
晶を炉取し、常法に従って再結晶を行い錯体な得た。

合成例　１゜ 化合物Ｉ−／の合成 ３（２−エチルへキシルオキシ）サリチルアルデヒド２
ｊｆｉ（０，１モル）をエタノール２００ｍＧｃｉ＠か
した。この溶液に、酢酸ニッケルｌ水和物λ７．１Ｌ９
（０，１１モル）をメタノールλ７１ｉｊｖｃ溶かした
溶液を室温で攪拌しながら加えた。

次に、塩酸ヒドロキシルアばン７．６ｇ（０，１１モル
）をりｊ％エタノール７６ｍ１ｖｃ溶かした溶液を室温
で攪拌しながら加えると一部沈澱が生成した。次に、ナ
トリウムメチラートの２ｔ％メタノール溶液を滴下しな
がら加え反応液をｐ）１４〜ｒにした。ナトリウムメチ
ラートのａｔ％メタノール溶液を滴下してい（につれ、
徐々に緑色の沈殿が増加してくる。ナトリウムメチラー
トの２ｔチメタノール溶液を加え終わったら、更に１時
間室温で攪拌を続けた。生成した緑色の沈澱を吸引濾過
してメタノールで洗浄して、緑色の粗結晶を得た。これ
を熱酢酸エチルから再結晶することにより融点／弘ｒ−
ｉｚｌ　００の緑色針状結晶を得た。（双端２７１．収
率りλチ） 元素分析値　Ｃニル１．ム２％　Ｈニア、ｌ、３％Ｎ：
μ、７７％計算値Ｃ：Ａ／、Ｊ参％）−１ニア、ｊｊ％
　Ｎ：４ｃ、７７％合成例　２゜ 化合物Ｉ−２の合成 ３（コーへキシルデンルオ午シ）サリチルアルデヒド３
Ａ、２ｊｊ（ｏ、ｉモル）を用いて合成例１と同様の方
法に従ったところ緑色の結晶性粉末を得た。これをｎ−
へ牛サンとエタノールから再結晶することにより融点！
コ〜よ３°Ｃの緑色結晶を得た。（収量２６．ｊ９．収
率６ｊ、３チ）元素分析値Ｃ：６１／７％　Ｈ：？＃Ｉ
９ｂ　Ｎ：ｊ、ｔＡｅｌ計算値ｃ：ｂｒ、ｏｂ％Ｈ：２
．４１％　Ｎ：ｊ、弘７％合成例　３゜ 化合物ｉ　−ｊの合成 ３−インステアリルオキ７サリチルアルデヒド３り／Ｊ
（０，１モル）を用いて合成例１と同様の方法に従った
ところ、緑色の粗結晶を得た。これをｎ−へ命サンとエ
タノールを用いて再結晶することにより融点ｒｒ−ｔｏ
ｉ’ｃの緑色結晶を得た。（収＠ｘｏ、ｒｇ、収率びｒ
％） 元素分析値Ｃ：６り、３り１　）１：り、りｌＬ係Ｎ：
Ｊ、／／俤計算値Ｃ：　４５’、１５１’％Ｈ：２．７
６チＮ：３．λ３ｔ４合成例　４゜ 化合物Ｉ−μの合成 ３−ヘキサデシルオキシサリチルアルデヒド３４．２９
（０，１モル）を用いて合成例１と同様の方法に従った
ところ、緑色の結晶性粉末を得た。

これをクロロホルムから再結晶することにより融点／２
７〜ｉ２ｒ　０ｃの緑色結晶を得た８　（収量Ｊｒ、／
１７．収率り４Ｃ％） 元素分析値Ｃ：６７．ｊ、２％Ｈ：り、ｊ７チＮ：３．
λＯチ計算値ｃ：ｔｒ−ｏｔチＨ：り、弘μ％へ：３．
弘ｊ冬合成例　５．− 化合物ｊ−１の合成 ３（３，７−シメチルオクチルオ午シ）サリチルアルデ
ヒド２７．ｒｇ（０，１モル）を用いて合成例１と同様
の方法に従ったところ、暗緑色の結晶を得た。これを酢
酸エチルから再結晶することにより融点１ｌＡ３〜１４
ｃＩＡ０Ｃの暗緑色結晶を得た。（収！２２１．収率り
０％） 元素分析陳Ｃ：Ａ３．３！％Ｈ：ｒ、、２り％Ｎ：≠、
弘０％計算値Ｃ：ＡＪ、１％　Ｈ：１．１１％　ＩＮ＋
４Ｃ０＃％合成例　６゜ 化合物ｎ−乙の合成 ３（＋２−エチルへキンルオギシ）　−ｊ　−ｔ　ｅ　
ｒ　ｔ−ブチルサリチルアルデヒド３ｏ、ｔ、ｇ（ｏ、
ｉモル）を用いて合成例１と同様の方法に従ったところ
、緑色の結晶を得た。これを酢酸エチルとメタノールか
ら再結晶することにより融点ｌタタ〜λ０／　０Ｃの緑
色結晶を得た。（収着コタ、ｊ、＠。

収率ｒ弘チ） 元素分析値Ｃ：Ａｊ、／３％　）ｉｌ、ｒ４Ｌ％　Ｎ：
ｌＯｊ％計算値Ｃニルｊ、Ｊμ係Ｈ：ｒｊ≠％Ｎ：弘、
ｏｏチ合成例　７゜ 化合物ｉ　−７の合成法 ｊ−メトキン−≠（２−エチルへキンルオキシ）サリチ
ルアルデヒド２１９（０，１モル）を用いて合成例１と
同様の方法に従ったところ緑色の結晶を得た。これを酢
酸エチルとメタノールから再結晶することにより融点／
Ｊ／−１３３°Ｃの緑色結晶を得た。（収量３０．６ｇ
、収率りμ、ｊ％） 元素分析値Ｃ：よ２．６μ％Ｈニア、ｊｌｒ％Ｎ：≠、
帽→計算値Ｃ：！り、３６チＨニア、弘７％Ｎ＝ＩＡ、
３３％合成例　８゜ 化合物１−ｒの合成法 ３、≠−ジーｎ−ブチルオキシサリチルアルデヒド２１
．、ｌ、９（０，１モル）を用いて合成例１と同様の方
法に従ったところ緑色の結晶を得た。

これをクロロホルムより再結晶することにより融点２３
２〜２３３°Ｃの緑色結晶を得た。（収量コｒ、ＩＡｇ
、収率Ｐ／、７％） 元素分析値Ｃ：ｊｒ、０３４　Ｈニア、０７％　Ｎ：弘
、ＪＪ％計算値Ｃ：ｊ♂、７７％）ｌニア、＃％Ｎ：弘
、ｊ２係合成例　９、 化合物ｎ−タの合成法 Ｊ、ＩＡ−ジーｎ−ドデシルオ午シ丈すチルアルデヒド
≠２．ｉｇ（ｏ、ｉモル）を用いて合成例１と同様の方
法に従ったところ緑色の結晶を得た。

これをクロロホルムから再結晶することにより融点／１
１！−１１４７°Ｃの緑色結晶を得た。（収量≠Ｉｆ９
．収率りＯ係） 元素分析値Ｃ二ｔ９．６９％Ｈ：１０．ｌＡｔ％　Ｎ：
２．６４％計　算　値Ｃ二６り、７／％　Ｈ：ｉｏ、ｉ
ｙ％　Ｎ＝２．≦２％合成例　１０゜ 化合物Ｉ−／　０の合成法 ｊ　、　４４−シ（Ｊ−エチルへキフルオキシ〕サリチ
ルアルデヒド３７．り９（０，１モル）を用いて合成例
１と同様の方法に従ったところ緑色の結晶を得た。これ
を酢酸エチルとメタノールから再結晶することにより融
点ｌコμ〜／λＡ　’Ｃの緑色結晶を得た。（収＠Ｊ７
．４．ｌｉｔ、収率ｊタチ）元素分析値Ｃ二ｔｓ、ｔｏ
％Ｈ：２．／７％Ｎ：１２０％計算値Ｃ：ｔｊ、ｔＡＩ
％ｔ−１：　９．０ｇ％　Ｎ：Ｊ、ｊｊ％合成例　１１
゜ 化合物■−／　／の合成法 ３、弘−ジ（２−ｎ−へキシルオギシエト午シ）サリチ
ルアルデヒド≠／、／！９（０，１モル）を用いて合成
例１と同様の方法に従ったところ緑色の結晶を得た。こ
れをエタノールから再結晶することにより融点／／Ａ−
／／Ｊ　０Ｃの緑色結晶を得た。（収ｔ３ｒ、３ｇ、収
率ｒ＃％）元素分析値Ｃ：ｔＯ０り７係Ｈ：ｉｒ、ｚｉ
％Ｎ：コ、りＯチ計算値Ｃ：ＡＯ，１１％　）ｉ：１Ｉ
ＡｔＡ％　Ｎ：３．０タチ合成例　１２゜ 化合物ｌ−／コの合成法 ３、≠−ジ（２−エチルへキシルオギシ）−よ−ｎ−プ
ロピルサリチルアルデヒド弘２１７（０゜７モル）を用
いて合成例１と同様の方法に従ったところ緑色の結晶を
得た。これをアセトンとエタノールから再結晶すること
により融点３３〜Ｊ４ｃ０Ｃの緑色結晶を得た。（収＠
３２１７．収率６タチ） 元素分析値Ｃ：４７．Ｊ／％Ｈ：り、７ｇ％　Ｎ二２．
５ｇ％計算値Ｃ：ｌ、７．ＪＯ％Ｈ：り、ｊＡ％Ｎ：Ｊ
、（７ｇ％合成例　１３゜ 化合物ｌ−７３の合成法 ３（２−エチルへキシルチオ）ブリチルアルデヒド−２
４，６ｉ（０，１モル〕を用いて合成例１と同様の方法
に従ったところ緑色の結晶を得た。

これを酢酸エチルとメタノールから再結晶することによ
り融点／４Ｌ／〜ｌμコ０Ｃの緑色結晶な得た。（収ｔ
２／、７，９．収率７０俤］元素分析値Ｃ：！７．９７
％Ｈニア、／ｕ％　Ｎ：４ｃ、ｇｚ％計算値Ｃ：ｊｒ、
／４％　）１ニア、＃９６　Ｎ：４ｃ、ｊ２％合成例　
１４゜ 、化合物（−／　ｔＡの合成法 ３−イン子テアリルオキシー≠、ｔ−ジエチルオキシサ
リチルアルデヒドｔＡ７．りｌ（０，１モル）を用いて
合成例１と同様の方法に従ったところ暗緑色の結晶を得
た。これを酢酸エチルとメタノールから再結晶すること
により融点／ｕ！ｒ−／ｚｏ０ｃの暗緑色結晶を得た。

（収量Ｊ３．ｌｔ９゜収率６ＩＡ幅） 元素分析値Ｃ：Ａ１７７％　Ｈ：９．１３％　Ｎ：Ｊ、
Ｊ、２ｉ計　　′惇　値Ｃ：６６．７２チ　Ｈ：り、Ｇ
ｊチ　ヘ＝２．６ｒチ合成例　１５゜ 化合物）　−／ｊの合成法 ３（２−エチルへキシルオギシ）−弘、６−ジ−１ｓｏ
−プチルオ牛シサリチルアルデヒド３２゜４Ａｐ（ｏ、
ｉモル）を用いて合成例１と同様の方法に従ったところ
灰緑色の結晶を得た。これをクロロホルムから再結晶す
ることにより融点２１り〜２λＯ０Ｃの灰緑色結晶を得
た。（収ＩＪ　Ｏ、ｌｉｔ。

収率ｔｒ、ｚ％） 元素分析値Ｃ：６ｊ、Ｊｊ９６　）１：ｒ、り７％　Ｎ
：３．／Ｊ％計算値Ｃ：≦３．ｏｒチ」七し７ｊ％Ｎ：
３．２０％合成例　１６゜ 化合物１−／７の合成法 ３．６−ジ（コーエチルへキシルオキシフサリチルアル
デヒド３７．２ｇ（００１モル）を用いて合成例１と同
様の方法に従ったところ緑色の結晶を得た。これを酢酸
エチルとメタノールから再結晶することにより融点７１
Ａ〜７４’Ｃの緑色結晶を得た。（収用３！、μｇ、収
率ｒ１４％）元素分析値Ｃ：６ｊ、参〇％Ｈ：り、３／
％Ｎ：Ｊ、２４係計　算　直Ｃ：Ａｊ、１％　ｋ七？、
０１慢　Ｎ：３．３２％合成例　１７゜ 化合物（−／りの合成法 コーヒドロ牛シー３−インステアリルオキシ−／−ナフ
トアルデヒ）”ｔＡ弘、／、９（ｏ、／−１１−ル）を
用いて合成例１と同様の方法に従ったところ黄緑色の結
晶を得た。これをクロロホルムとエタノールから再結晶
することにより融点／１１−／Ａコ０Ｃの黄緑色結晶を
得た。（収量！７．３９゜収率１０％） 元素分析値Ｃ：７ハノ６％Ｈ：り９．２７％　Ｎ：、２
．７り％計　算　値ＣニアｉＪＡ％　Ｈ：９．１ｔｑ６
　Ｎ：ＪＪＰ％合成例　１８゜ 化合物）−１７の合成法 ３−プロピオニル−≠、≦−ジ（Ｊ−エチルへキシルオ
Φ７）サリチルアルデヒドｕＪ、４ｃ／ｉ（ｏ、ｉモル
）を用いて合成例】と同様の方法に従ったところ暗緑色
の結晶を得た。これを酢酸エチルから再結晶することに
より融点コ１３〜２１４ｃ’ｃの暗緑色結晶を得た。（
収量！＆、３９゜収率７ｔチ） 元素分析値Ｃ：ｂｚ、３３チＨ１，９７係Ｎ＝２．７タ
チ計算値Ｃ：ｔｊ、３≠係）１：ｌｒ４％Ｎ：λ、り３
チ合成例　１９゜ 化合物■−２３の合成法 ３−フロロ−ｊ−ｔｅｒｔ−オクチルサリチルアルデヒ
ド２１．２１７（０，１モル）を用いて合成例１と同様
の方法に従ったところ緑色の結晶を得た。これを酢酸エ
チルとメタノールから再結晶することにより融点／７０
−／７３°Ｃの緑色結晶を得た。（収＠／１．μｇ、収
率６コ幅）元素分析値Ｃ：ｔ／、００％Ｈニア、ＯＦ４
　Ｎ：Ｉ４．７７％計算値Ｃ：ｔ、、Ｏ，２３％）１ニ
ア、／６％Ｎ：４ｃ、７ｔＡ％合成例　２０゜ 化合物■−２μの合成法 ３−ヒドロキシ−４ｃ（２−エチルへキンルオキシ）サ
リチルアルデヒド２６．４１７（０，１モル）を用いて
合成例１と同様の方法に従ったところ緑色の結晶ヲ得た
。これをクロロホルムとヘキサンから再結晶することに
より融点／７４〜／７７°Ｃの緑色結晶を得た。（収量
／ｌ、／ｆｉ、収率ｊ２チ） 元素分析値Ｃ：ｊｒ、１０チＨニア、／７％Ｎ：ＩＡ、
弘６％計算値ｃ：ｚｒ、ｔｒ％）ｌニア、＃％　Ｎ：４
Ｃ，ｊコチ一般式（Ｎで表わされる金属錯体は単独に使
用してもポリマーの高い安定化効果を得ることができる
が、次の一般式（■）、（１）、（ｆｌ／）または（Ｖ
）で表わされる酸化防止剤の少（とも１種と併用するこ
とにより更に高い安定化効果を得ることができる。

０、＝Ａ ここで、Ｒは水素原子、炭素数７−λコのアルキル基（
例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−オクチル、ドデ
シル、へ牛すデシル等）、アシル基（例えば、アセチル
、ｋンゾイル、はンタノイル、（２，ＩＬ−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノ午ル）アセチルなど）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、メタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、トルエンスルホニル、ヘキサデカンス
ルホニルなど］、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル　Ｎ　−
ｋ’　４　・ンルカルバキイル　Ｎ−フェニルカルバモ
イルなど）、スルファモイル基（例えば、ヘーメチルス
ルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、ヘー
テトラデシルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモ
イルｆｘと）、アルコ午ジカルボニルｉ（例えば、エト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシ
カルボニル、フェノ午ジカルボニルなど）、トリアルキ
ルシリ共にｊ員または６員環な完成するに必要な非金属
原子を表わし、この環はアルキル基（例えば、メチル、
ｔ−７／チル、シクロヘキシル、オクチル、ドデシル、
オクタデシルなど）、アルコキン基（例えば、エトキシ
、ブト午シ、ドデシル、オキシなと）、アリール基（例
えばフェニルなど）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシなど］、アラルキル基（例えば、ベンジル、フェネ
チルなど）、アラルコキシ基（例えばベンジルオ′＃７
、フェネチルオキシなど）、アルケニル基（例えばアリ
ルなと）、八−置換アミノ基（例えばアルキルアεノ、
ジアルキルアミノ、ヘーアルキルーへ−アリールアミノ
、ピイラジノなどＪ、ヘテロ環基（例えばベンゾチアゾ
リル、ベンゾオキサゾイルなど）などで置換されていて
もよ（、縮合環を形成する残基によって置換されていて
もよい。上記アルキル基及びアリール基はハロゲン原子
、ヒドロ牛シ基、カルボキシ基、アルコ午ジカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルホニルオキシ基、
アミド基（例えばアセトアミド、エタンスルホンアミド
、ペンツアミドなど）、アルコキシ基、アリールオキシ
基などで置換されていてもよい。

Ｒ，Ｒ８，Ｒ９はそれぞれ水素原子、アルキフ ル基（例えば、メチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、
ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、オクタデシル
など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、
ドデシルオキ７など）、アリール基（例えばフェニルな
ど）、アリールオキシ基（例えばフェノキ７など］、ア
ラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチルなどン、ア
ラルコキ７１例えハペンジルオ中シ、フェネチルオキシ
など）、アルケニル基（例えばアリルなと）、アルケノ
キシ基（例えば、アシルオキシなどン、アンルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、ベンズアミド、（Ｊ、４！−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミＡ／　７　ｚノキク）アセチルア
ミノなど）、ハロゲン原子（例えばクロル原子、ブロム
原子など）、アルキルチオ基（例えばエチルチオ、ドデ
シルチオ、オクタデシルチオなど）、ジアシルアミノ基
（例えば、コハク酸イミド、ヒダントイニルなト）、ア
リールチオ恭（例えば、フェニルチオなど）、アルコキ
シｔｙ　Ａ／　６ニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニルなど）
、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ。

ベンゾイルオキシなど］、アシル基（例えばメチルカル
ボニル）又はスルホンアミド基を表わしこれらは互いに
同じでも異なっていてもよい。

さらに一般式（ｎ）で表わされる化合物にはＡを含む！
員または６員環のビススピロ化合物が包含される。その
うちで本発明に有用なビススピロ化合物は次の一般式（
■′）で表わされる。

一般式（■′　）におけるＲ６、Ｒ７、Ｒ８、−ｒ　／
　　　　　ｇ　’／ Ｒ９、Ｒ’　　、Ｒ、Ｒ、Ｒ”　　は一般式（ｎ）にお
けるＲ６　、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９と同し意味を表わす。

前記一般式（ｎ）におけるＲ７．Ｒ８，Ｒ９およびＣに
含まれる炭素原子の合計！以上のものおよび一般式（■
′　）で表わされるものは拡散性が低く、感光材料の特
定の親水性層中に選択的に存在させるのに適している。

また通常の目的には、分子中に含まれる炭素原子の総数
が参〇程度までの前記一般式（Ｉｔ）においてＲ７およ
びＲ８の一方が水素原子であるよ一ヒドロキ７クマラン
類および６−ヒドロキシクロマン類、並びに一般式（■
′　）で表わされる６、ｚ′−ジヒドロキシ−ビス−２
，λ′−スピロクロマン類が特に有用である。更に好ま
しくは一般式（■）、並びに（■′）のＲ７、Ｒ８、Ｒ
９、Ｒ７’、Ｒ８／、Ｒ９／はアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基またはアルキルチオ
基である。

式中　Ｒ６は一般式（［１）で定義したものと同じであ
り、Ｒ１０は炭素数／〜２＝の直鎖または分岐鎖アルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−
オクチル、ドデシル、ヘキサジシルなトン、炭素数／〜
２２のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ７、オ
クチルオキシ、テトラデシルオキ７など）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオなど）、アリールスルフィニ
ル（例えば、フェニルスルフィニルなト）、アリールス
ルホニル（ｆ３’ｌｌエバフェニルスルホニルなど）、
アラルキル基（例えばにメチル、フェネチルなど）、・
・ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、アリ
ール基（例えばフェニル、α−１またはβ−ナフチルな
どン、アシル基（例えば、アセチル、ブタノイル、ベン
ゾイルなど）を表わし、Ｒ１１は水素原子、炭素数／〜
コ２のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル
、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシルなト
）、炭素数／−２２のアルコキシ基（例えばメトキシ、
　ｎ　−ブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テト
ラデシルオキシ、コーエチルへキシルオキシなど。

但し、Ｒ６０−とＲ１１が同一の置換基であることはな
い）、炭素数７〜コ２のアラルキルオキシ基（例、ｔば
、ｋメチルオキシ、β−７エネチルオキ７など、但し、
Ｒ６０−とＲｌ　１　　が同一の置換基であることはな
い）、炭素数１−２２のアルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基、ヘキサデシ
ルチオ基など）、アラルキルチオ基（例えば、ベンジル
チオ基、β−フェノキシチオ基など）、炭素数２〜２２
のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾ
アミド基など）、炭素数２〜２−２のアシル基（例えば
、アセチル哉、ブタノイル基、ベンゾイル基など）、炭
素数／〜コλのアル午ルアばノ基（例えば、メチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアｉ）基、
ヘーメチル−へ−ドデシルアミノ基など）、炭素数６〜
ココのアリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ基、
ヘーフェニルーＮ−メチルアミノ基、β−ナフチルアミ
ノ基なト）、ヘテロ環アミン（例えば Ｒ１２は水素原子、・・ロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子など）、炭素数ｌ−一λのアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、
ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘキサデシル基な
ど）、炭素ａ４〜１２（７）７リールチオ基（例えばフ
ェニルチオ基など）、炭素数１−２２のアルキルチオ基
（例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ
基、オクタデシルチオ基など）、炭素数６〜２２の７リ
ールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基など）
、炭素ａ４〜２２のアリールスルフィニル基（例、ｔば
フェニルスルフィニル基など）、炭素数７〜３２のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、α−またはβ−７エネチ
ル基など）、炭素数Ａ〜３２のアリール基（例えばフェ
ニル、α−またはβ−ナフチルなど）炭素数６〜３コの
アリールジチオ基又は炭素数に〜３２のアリールオキシ
基を表わす。

式中、□Ｒは水素原子、炭素数／〜λコの直鎖、分岐鎖
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−オクチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ペンチル基
、ｔ−ヘキシル基、ｎ　−オクタデシル基、３−メチル
−３−ペンチル基、３−エチル−３−ペンチル基など）
、炭素数３〜２コのアルケニル基（例えばアリル基、／
−ｊ−ブチル−７−アリル基など）、Ｒは炭素数ｌ〜２
２　の直鎖、分岐鎖アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｉ−プロピル
基、ｔ−−＜ンチルＭ、ｔ−ヘキシルＭ％　ｎ−オクタ
デシル基、３−メチル−３−ペンチル基、３−エチル−
３−ペンチル基など）、炭素数３〜２２のアルケニル基
（例えばアリル基、／−１−ブチル−７−アリル基など
）を表わしＲ１３とＲは互いに同じでも異なっていても
よい。またＲ　は一般式（「）のＲと同一の意味を表わ
す。

式中、Ｒ１５はアル牛ル基（例えば、メチル、エチル、
プロピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジ
ル、ヘキプデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、
オクテニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピ
ラニル、ぎリミジル）またはＲ”９ＣＯ，Ｒ”８０２、
もしくはＲ２’Ｎ）ＩＣＯで表わされる基を表わす。こ
こで、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は各々アル中ル基（
例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル）、アル
ケニル基（例えば、アリルオクテニル、オレイル）、ア
リール基（例えば、フェニル、メトキシフェニル、ナフ
チル）またはヘテロ環基（例えば、ピリジル、ピリミジ
ル）を表わす。ＲおよびＲは各々水素原子、ハロゲン原
子（例えば、弗素、塩素、臭素ン、アル午ル基（例えば
、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニ
ル基（例えば、アリル、ヘキセニル、オクテニル）、ア
ルコキシ基（例えば、メト午シ、エト午シ、ベンジルオ
午シ）、またはアルケニル基（例えば、コープロイニロ
キシ、ヘキセニロキシ）を表わし、Ｒは水素原子、アル
牛ル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジ
ル）、アルケニル基（例、ｔば、コープロイニル、へ命
セニル、オクテニル］、またはアリールｉ（例えば、フ
ェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル、ナフチル
］を表わす。

本発明に用いられる一般式（Ｉｆ）から（Ｖ）の光褪色
防止を助成する芳香環をもつ有機化合物の風体例を以下
に示すがこれに限定されるものではない。

Ｈ３ ■−λ ■−３ ［−７ −ｒ ■−タ ■−／１ １［−／　λ ■′　−／ ■′　−コ ■′−３ ■′　−μ ■′　−！ ■′−６ ■′−７ １［／　　　ｊ １−／ｌｌｌ−２ Ｈ３ ＩＩＩ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　Ｉ−μＯＨ ［１１−ｔ　　　　　　　　　　　　　ｍ−＋１２Ｈ２
５ ［ｌｌ−７［１−１ ｏｃｔ−ｉ　３ ■−タ ０８ｉ（ＣＨ３）３ ■−１０ １［−／１ ０ｃＨｃｏｏｃ２１−１５ コ Ｃ２）１５ ［［−７２ ■−７３ ［１−／　μ ［［−／Ｊ’ ＯＨ０Ｈ Ｃ）１３　　　　　ｃ）ｉ３ ■−７６ Ｏｆ−１０ｆ−１ ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ ［［／ｒ ＯＨ０）Ｉ Ｉｎ　−／り Ｑ）１　　　　　０ｆ−１ ■−２０ Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ １［−２／ ■−２２ ■−２３ ＋Ｖ−／ＩＶ−２ ■−３Ｗ−弘 ［１／−ｒＷ−４ □ＨＯＨ ■　７　　　　　　　　　　■−４ ■−タ　　　　　　　　　　　■−ｌＯ■−／３ Ｖ−／ Ｖ−λ −ｊ ■−弘 −ｊ し１−１３　　ｌ１ｌ−１３ −ｘ Ｕ）ｉ３　　Ｌｌ−１３ ■−タ Ｖ−／。

Ｖ−／／ Ｖ−／、２ １／−／ｊ Ｖ−／４Ａ −ｔｚ Ｖ−／４ Ｖ−／７ Ｖ−／ｒ ■−ｌり Ｖ−λＯ ■−コｌ ■−ココ 本発明により、光に対するポリマーの長期安定化法が得
られ、多（の場合このようにして得られた安定性は、処
理、例えば安定化ポリマーを洗浄することにより低下し
ない。

この方法で安定化することのできるポリマーとしては、
例えば次のものが挙げられる：ポリオレフイン、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリ４（−メチルは
ントーｌ−二ン、ポリ塩化ビニル、ポリホルムアルデヒ
ド、ポリメチルメタクリル、ポリカーゼネート、ポリサ
ルホン等のポリマー及び縮合ポリマー、例えばポリアミ
ド、例えばポリへキサメチレンアジノミミド。

本発明の金属錯体は、低沸点の溶剤に溶解し、粉末形の
ポリマーと完全に混合した後に、溶剤を蒸発するか；又
は機械的混合法か；又は押出混合することにより配合す
ることができる。

本発明の金属錯体は、ポリマー中にポリマーの０．０／
−７１１％、好ましくは、Ｏ，ＯＳ〜１重ｔ％添加する
ことが望ましい。また、本発明の金属錯体に併用すると
更に高いポリマーの安定化効果が得られる一般式（ｎ）
、（［１）、（ＩＶ）又は（Ｖ）で示される酸化防止剤
は、ポリマー中にポリマーの０．Ｏ／〜ｌ０ｔｔ％、好
ましくはＱ。

０５〜ｊｉ量係に添加することが望ましい。

本発明のポリマーの光安定化剤は、ポリマーに対して次
の通常の添加剤と共に使用することができる。例えば、
酸化防止剤（例えば一般式（ｌ［）、（１■）、（ＩＶ
）、（Ｖ）以外のフェノール化合物、チオジプロピオン
酸塩又はエステル、硫化ジアルキル、シアルギルジチオ
カルバミン酸塩又はエステル、ジアルキルジチオ燐酸又
はその塩又はエステル、アルキル又はアリール亜燐酸塩
又はチオ亜燐酸塩等）、紫外線吸収剤、石鹸、ｏＴ塑剤
、帯電゛防止削、顔料、染料及び填料なと。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づき更に詳細に説明する。

実施例　１゜ ポリプロピレンを、ジラウリルチオジプロピオ＊−ト０
　、ｔ、！１％、ステアリン酸カルシウム０゜弘重量％
、本発明の安定化剤（■−２／）０．／重量幅及び表／
ＶＣ記載の金属錯体Ｏ０！重量重量幅合し、１ｙｒ０ｃ
で紡糸する。次いで得られた糸を、１０ＯＯＷのキセノ
ンアーク灯でり週ｉＪ］ｆｌｉ露する。粘り（ｇ／デニ
ール）Ｘ破断時の伸び（チ）×２×ＩＯとして定義され
る糸の平均強靭性を、曝露する前及び後に測定する。結
果を表１に示す。

表１ ＊−１特公昭４ｔｊ−２２６２３に記載の化合物 ＊−２特開昭ｊＯ−２弘Ｏ弘ｊに記載の化合物 表／から明らかなように、本発明の金属錯体はきわめて
大きな安定化効果を示し又既に公知の安定化剤に比べて
も安定化効果が大きいことが判明した。

実施例　２゜ 二酸化チタン２重量俤を含有するポリヘキサメチレンア
ジパミドを、表２に記載の本発明の安定化剤００１重１
１チ、本発明の安定化剤（ＩＩ’　−ｊ　）Ｏ，ＯＳ重
量係及びトリラウリルトリチオホスファイト０　、　／
％と混合し、重力融解機で紡糸する。

得られた糸に、常用の仕上処理（繊維糸ｆ＝ｉｔで２ｏ
ｏ０ｃで３０秒間熱硬化、亜塩素酸塩漂白及び重亜硫酸
塩除去ンを施こし、１００Ｗのキセノンアーク灯に弘を
時間曝露し、糸の引張り強さを曝露する前及び後に測定
する。結果を表２に示す。

表２から明らかなように本発明の金属錯体はきわめて大
きな安定化効果を示し、又既に公知の安定化剤に比べて
も安定化効果効果が大きいことが判明した。

表２ ＊−１特公昭弘ｊ−２２６２３に記載の化合物＊−２特
開昭ｊ０−タ弘Ｑ弘ｊｖＣ記載の化合物特許出願人　富
士写真フィルム株式会社ｊ’ｆｔ’ｌ”ｒ″″１８殿　
　　　　　　　　　　　、・、下１、事件の表示　　　
　昭和２７年特　願第りＡ九ｑ号詔和６１年μ月３日　
特許願囚 ２、発明の名称　　ポリマーを光に対して安定化する方
法３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地１′′−二′） ４、補正命令の日付　　自　発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ）で示される化合物を配合することを特
   徴とするポリマーを光に対して安定化する方法。 一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１は水素結合を形成し得る基を表わす。 Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、水酸基、シアノ基、直接もしくは２価の連結基
   を介して間接的にベンゼン環上の炭素原子に結合するア
   ルキル基、アリール基、シクロアルキル基もしくは複素
   環基、またはＲ＾１とＲ＾２、Ｒ＾２とＲ＾３もしくは
   Ｒ＾３とＲ＾４は互にに結合して６員環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わす。