JPS6223728B2 - - Google Patents
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- JPS6223728B2 JPS6223728B2 JP53113713A JP11371378A JPS6223728B2 JP S6223728 B2 JPS6223728 B2 JP S6223728B2 JP 53113713 A JP53113713 A JP 53113713A JP 11371378 A JP11371378 A JP 11371378A JP S6223728 B2 JPS6223728 B2 JP S6223728B2
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- JP
- Japan
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- catalyst
- trifluoroethylene
- hydrogen fluoride
- chromium
- chromium oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は１、１、１、２―テトラフルオロエタ
ンの製造方法に関する。 本発明によればトリフルオロエチレンと弗化水
素とを弗化水素化触媒の存在下、高温度でかつ気
相で反応させることを特徴とする１、１、１、２
―テトラフルオロエタンの製造方法が提供され
る。 本発明で使用される弗化水素化触媒（hydrof―
luorination catalyst）は担体に担持させたものか
あるいは担持させていないものであり得る。 本発明で使用するのに非常に適当な触媒の一つ
は酸化クロムである。 酸化クロム触媒は窒素または空気の如き雰囲気
中で加熱することにより活性化し得る。又触媒は
クロムが酸素原子と弗素原子とを伴つている塩基
性弗化クロムであり得る。特に好ましい触媒は水
酸化クロムペーストを水蒸気で処理しついで好ま
しくは空気中で〓焼することにより得られる酸化
クロムであるが、この処理方法は英国特許第
1307224号明細書に詳細に記載されている。上記
英国特許明細書記載の触媒は、弗化水素を25〜
450℃の温度で少なくとも30分間触媒上に通送し
て予備弗素化することにより得られる。この触媒
は圧縮してペレツトにして、固定床で使用し得
る。別法として、適当な粒子径の触媒を流動床で
使用し得る。使用の際酸化クロム触媒は種々の量
の弗素と結合し、従つて、クロムの酸化物、オキ
シフルオライド、ヒドロキシフルオライドおよび
弗化物からなる複雑な混合物の形で存在し得る。 トリフルオロエチレン１モル当り１〜２モルの
弗化水素を使用することが適当である。弗化水素
とトリフルオロエチレンのモル比をより大きくし
得るが、このモル比が余り大きいことは経済的に
好ましくない。弗化水素とトリフルオロエチレン
のモル比は1.4：１〜1.8：１、例えば1.6：１であ
ることが好ましい。 反応温度は200〜500℃、好ましくは、300〜410
℃であることが適当である。 反応剤の接触時間は１〜15秒である。大気圧ま
たは大気圧を越える圧力を使用し得る。 本発明の方法においては、特に、好ましい条件
下で反応を行つた場合には、トリフルオロエチレ
ンの弗化水素化化合物への転化率が非常に高く、
１、１、１、２―テトラフルオロエタンについて
の選択率も非常に高い。本発明においては、実際
に、弗素化有機化合物への転化率は100％まで達
しまた１、１、１、２―テトラフルオロエタンの
収率は95％以上であり得る。 所望の１、１、１、２―テトラフルオロエタン
は慣用の方法により、例えば排出ガスを水および
水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥しついで
目的化合物を凝縮させて捕集することにより回収
し得る。 出発原料のトリフルオロエチレンは種々の方法
で製造し得る。例えば、水素とトリフルオロクロ
ルエチレンとを気相中において白金またはパラジ
ウムのごとき水素添加触媒の存在下で反応させる
ことにより製造し得る。他の有用な方法は水素と
１、１、２―トリクロロム―１、２、２―トリフ
ルオロエタンとをパラジウムのごとき水素添加触
媒の存在下で反応させる方法である。 以下に本発明の実施例を示す。 実施例 １ 長さ90cm、内径2.5cmの管状ニツケル製反応器
に170ｇの酸化クロム触媒を装入した。上記触媒
は前記英国特許第1307224号明細書記載の方法に
従つて、水酸化クロムペーストを95℃で18時間、
水蒸気で処理しついで340℃で11時間〓焼するこ
とにより調製したものである。ついで触媒を350
℃で４時間弗化水素で予備処理した。管状反応器
は電気炉で加熱した。 弗化水素とトリフルオロエチレンを２種の異つ
たモル比で反応器に通送し、その際、触媒床を
350℃に保持した。有機物質と弗化水素の流率
は、試験１においてはそれぞれ185c.c.／分および
130c.c.／分、試験２においては、それぞれ370c.c.／
分および260c.c.／分そして試験３では触媒床の長
さの半分にわたつて、それぞれ、440c.c.／分およ
び286c.c.／分であつた。 排出ガス中の有機物質の容量％を気―液クロマ
トグラフイーにより測定した。 反応条件および生成物の組成を第１表に示す。
ンの製造方法に関する。 本発明によればトリフルオロエチレンと弗化水
素とを弗化水素化触媒の存在下、高温度でかつ気
相で反応させることを特徴とする１、１、１、２
―テトラフルオロエタンの製造方法が提供され
る。 本発明で使用される弗化水素化触媒（hydrof―
luorination catalyst）は担体に担持させたものか
あるいは担持させていないものであり得る。 本発明で使用するのに非常に適当な触媒の一つ
は酸化クロムである。 酸化クロム触媒は窒素または空気の如き雰囲気
中で加熱することにより活性化し得る。又触媒は
クロムが酸素原子と弗素原子とを伴つている塩基
性弗化クロムであり得る。特に好ましい触媒は水
酸化クロムペーストを水蒸気で処理しついで好ま
しくは空気中で〓焼することにより得られる酸化
クロムであるが、この処理方法は英国特許第
1307224号明細書に詳細に記載されている。上記
英国特許明細書記載の触媒は、弗化水素を25〜
450℃の温度で少なくとも30分間触媒上に通送し
て予備弗素化することにより得られる。この触媒
は圧縮してペレツトにして、固定床で使用し得
る。別法として、適当な粒子径の触媒を流動床で
使用し得る。使用の際酸化クロム触媒は種々の量
の弗素と結合し、従つて、クロムの酸化物、オキ
シフルオライド、ヒドロキシフルオライドおよび
弗化物からなる複雑な混合物の形で存在し得る。 トリフルオロエチレン１モル当り１〜２モルの
弗化水素を使用することが適当である。弗化水素
とトリフルオロエチレンのモル比をより大きくし
得るが、このモル比が余り大きいことは経済的に
好ましくない。弗化水素とトリフルオロエチレン
のモル比は1.4：１〜1.8：１、例えば1.6：１であ
ることが好ましい。 反応温度は200〜500℃、好ましくは、300〜410
℃であることが適当である。 反応剤の接触時間は１〜15秒である。大気圧ま
たは大気圧を越える圧力を使用し得る。 本発明の方法においては、特に、好ましい条件
下で反応を行つた場合には、トリフルオロエチレ
ンの弗化水素化化合物への転化率が非常に高く、
１、１、１、２―テトラフルオロエタンについて
の選択率も非常に高い。本発明においては、実際
に、弗素化有機化合物への転化率は100％まで達
しまた１、１、１、２―テトラフルオロエタンの
収率は95％以上であり得る。 所望の１、１、１、２―テトラフルオロエタン
は慣用の方法により、例えば排出ガスを水および
水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥しついで
目的化合物を凝縮させて捕集することにより回収
し得る。 出発原料のトリフルオロエチレンは種々の方法
で製造し得る。例えば、水素とトリフルオロクロ
ルエチレンとを気相中において白金またはパラジ
ウムのごとき水素添加触媒の存在下で反応させる
ことにより製造し得る。他の有用な方法は水素と
１、１、２―トリクロロム―１、２、２―トリフ
ルオロエタンとをパラジウムのごとき水素添加触
媒の存在下で反応させる方法である。 以下に本発明の実施例を示す。 実施例 １ 長さ90cm、内径2.5cmの管状ニツケル製反応器
に170ｇの酸化クロム触媒を装入した。上記触媒
は前記英国特許第1307224号明細書記載の方法に
従つて、水酸化クロムペーストを95℃で18時間、
水蒸気で処理しついで340℃で11時間〓焼するこ
とにより調製したものである。ついで触媒を350
℃で４時間弗化水素で予備処理した。管状反応器
は電気炉で加熱した。 弗化水素とトリフルオロエチレンを２種の異つ
たモル比で反応器に通送し、その際、触媒床を
350℃に保持した。有機物質と弗化水素の流率
は、試験１においてはそれぞれ185c.c.／分および
130c.c.／分、試験２においては、それぞれ370c.c.／
分および260c.c.／分そして試験３では触媒床の長
さの半分にわたつて、それぞれ、440c.c.／分およ
び286c.c.／分であつた。 排出ガス中の有機物質の容量％を気―液クロマ
トグラフイーにより測定した。 反応条件および生成物の組成を第１表に示す。
【表】
実施例 ２
反応器の内径がより大きく（3.8cm）、また“モ
ネル”（“Monel”）製（“Monel”は商標である）
であること以外は実施例１と同様の装置を使用し
た。触媒の量は１Kgであつた。弗化水素とトリフ
ルオロエチレンの流率はそれぞれ、200／時お
よび125／時（ガス状）であつた。 HF：CF2＝CHFのモル比は1.9：１であつた。 接触時間は４秒であつた。 排出ガスを水および水酸化アルカリ水溶液で洗
浄し、集水ポツト（catchpot）に通送して水滴を
捕集して乾燥させた。生成物を凝縮により捕集
し、蒸溜した。 CF3CHFへの転化率は95％であつた。生成物中
には弗素化メタン類および弗素化エタン類は0.5
％しか含まれていなかつた。
ネル”（“Monel”）製（“Monel”は商標である）
であること以外は実施例１と同様の装置を使用し
た。触媒の量は１Kgであつた。弗化水素とトリフ
ルオロエチレンの流率はそれぞれ、200／時お
よび125／時（ガス状）であつた。 HF：CF2＝CHFのモル比は1.9：１であつた。 接触時間は４秒であつた。 排出ガスを水および水酸化アルカリ水溶液で洗
浄し、集水ポツト（catchpot）に通送して水滴を
捕集して乾燥させた。生成物を凝縮により捕集
し、蒸溜した。 CF3CHFへの転化率は95％であつた。生成物中
には弗素化メタン類および弗素化エタン類は0.5
％しか含まれていなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トリフルオロエチレンと弗化水素とを酸化ク
ロム触媒の存在下、高温でかつ気相で反応させる
ことを特徴とする１、１、１、２―テトラフルオ
ロエタンの製造方法。 ２ 酸化クロム触媒は水酸化クロムペーストを水
蒸気で処理しついで〓焼することにより得られた
ものである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ トリフルオロエチレン１モル当り、１〜２モ
ルの弗化水素を使用する特許請求の範囲第１項ま
たは第２項に記載の方法。 ４ トリフルオロエチレン１モル当り1.4〜1.8モ
ルの弗化水素を使用する特許請求の範囲第３項記
載の方法。 ５ 反応温度が200〜500℃である特許請求の範囲
第１項〜第４項のいずれかに記載の方法。 ６ 反応温度が300〜410℃である特許請求の範囲
第５項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3908877 | 1977-09-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5452012A JPS5452012A (en) | 1979-04-24 |
| JPS6223728B2 true JPS6223728B2 (ja) | 1987-05-25 |
Family
ID=10407570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11371378A Granted JPS5452012A (en) | 1977-09-20 | 1978-09-18 | Manufacture of 1*1*1*22tetrafluoroethane |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5452012A (ja) |
| AR (1) | AR225276A1 (ja) |
| AU (1) | AU519072B2 (ja) |
| BE (1) | BE870530A (ja) |
| BR (1) | BR7806150A (ja) |
| CA (1) | CA1117145A (ja) |
| DE (1) | DE2837515A1 (ja) |
| ES (1) | ES473516A1 (ja) |
| FR (1) | FR2403321A1 (ja) |
| GB (1) | GB2004539B (ja) |
| GR (1) | GR64019B (ja) |
| IT (1) | IT1098853B (ja) |
| NL (1) | NL7808881A (ja) |
| ZA (1) | ZA784828B (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2712732C2 (de) * | 1977-03-23 | 1986-03-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Oktafluorpropan |
| JPS5527139A (en) * | 1978-08-14 | 1980-02-27 | Daikin Ind Ltd | Preparation of tetrafluoroethane |
| DE3009760A1 (de) * | 1980-03-14 | 1981-09-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von hochreinen teilfluorierten aethanen |
| FR2501062A1 (fr) * | 1980-12-29 | 1982-09-10 | Ugine Kuhlmann | Catalyseurs de fluoruration en phase gazeuse de derives chlores aliphatiques, a base de microbilles d'oxyde de chrome, et procedes de fluoruration utilisant ces catalyseurs |
| DE3545625A1 (de) * | 1985-12-21 | 1987-06-25 | Dataprint Datendrucksysteme R | Wasserfreies fluessiges aufzeichnungsmaterial |
| IT1230779B (it) * | 1989-07-12 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano. |
| BE1004450A3 (fr) * | 1990-06-18 | 1992-11-24 | Solvay | Procede pour la fabrication du 1,1,1,2-tetrafluorethane. |
| FR2694556B1 (fr) * | 1992-08-05 | 1994-09-23 | Atochem Elf Sa | Procédé de purification du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane. |
| KR960016683B1 (en) * | 1993-12-09 | 1996-12-20 | Korea Inst Sci & Tech | Method of producing fluorization catalyst for preparing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| US5750808A (en) * | 1995-07-11 | 1998-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dehydrohalogenation processes |
| RU2243961C1 (ru) * | 2003-08-18 | 2005-01-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие Российский научный центр "Прикладная химия" | Способ получения 1,1,1,2-тетрафторэтана |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2669590A (en) * | 1951-08-03 | 1954-02-16 | Allied Chem & Dye Corp | Production of fluorine compounds |
| US2855427A (en) * | 1955-05-24 | 1958-10-07 | American Potash & Chem Corp | Continuous process for preparation of pure methyl borate |
| GB1307224A (en) * | 1969-06-27 | 1973-02-14 | Ici Ltd | Chromium oxide catalyst |
| JPS4872105A (ja) * | 1971-12-29 | 1973-09-29 | ||
| DE3009760A1 (de) * | 1980-03-14 | 1981-09-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von hochreinen teilfluorierten aethanen |
-
1978
- 1978-08-16 GB GB7833506A patent/GB2004539B/en not_active Expired
- 1978-08-23 GR GR57064A patent/GR64019B/el unknown
- 1978-08-24 ZA ZA00784828A patent/ZA784828B/xx unknown
- 1978-08-28 DE DE19782837515 patent/DE2837515A1/de active Granted
- 1978-08-29 NL NL7808881A patent/NL7808881A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-08-30 AU AU39367/78A patent/AU519072B2/en not_active Expired
- 1978-08-31 AR AR273526A patent/AR225276A1/es active
- 1978-09-15 BE BE190528A patent/BE870530A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-09-18 JP JP11371378A patent/JPS5452012A/ja active Granted
- 1978-09-18 IT IT27797/78A patent/IT1098853B/it active
- 1978-09-19 BR BR7806150A patent/BR7806150A/pt unknown
- 1978-09-19 FR FR7826787A patent/FR2403321A1/fr active Granted
- 1978-09-19 CA CA000311550A patent/CA1117145A/en not_active Expired
- 1978-09-20 ES ES473516A patent/ES473516A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7808881A (nl) | 1979-03-22 |
| AR225276A1 (es) | 1982-03-15 |
| DE2837515A1 (de) | 1979-03-29 |
| DE2837515C2 (ja) | 1989-06-29 |
| ZA784828B (en) | 1979-08-29 |
| BE870530A (fr) | 1979-03-15 |
| GB2004539A (en) | 1979-04-04 |
| BR7806150A (pt) | 1979-04-17 |
| AU3936778A (en) | 1980-03-06 |
| CA1117145A (en) | 1982-01-26 |
| GB2004539B (en) | 1982-02-10 |
| FR2403321A1 (fr) | 1979-04-13 |
| IT7827797A0 (it) | 1978-09-18 |
| ES473516A1 (es) | 1979-05-01 |
| AU519072B2 (en) | 1981-11-05 |
| FR2403321B1 (ja) | 1984-01-20 |
| GR64019B (en) | 1980-01-18 |
| IT1098853B (it) | 1985-09-18 |
| JPS5452012A (en) | 1979-04-24 |
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