JPS62247360A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、迅速処理が可能であって、経時保存中及び現
像処理時のカプリ増加の少ないハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

〔従来技術〕

通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いるカラー画
像の形成法では、像様露光を与えたあと、酸化されたＰ
−フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素像形成カプ
ラーと反応させてカラー画像を形成している。この方法
では、普通減色法による色再現法が適用され、赤、緑、
および青色に対応してシアン、マゼンタ、およびイエロ
ーの各色素画像がそれぞれの感光性層に形成される。近
年、こういったカラー画像の形成に当っては、現像処理
時間の短縮化を図るため、高温現像処理及び処理工程の
省略化が一般に行なわれるようになっている。とりわけ
、高温現像処理による現像処理時間の短縮化を図るため
には、発色現像における現像速度の増大化がきわめて重
要である０発色現像における現像速度は、三方面から影
響を受ける。

一つは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料であり他の一
つは、発色現像液である。

前者では、特に、使用する感光性ハロゲン化銀乳剤の粒
子の形状、大きさ、及び組成が現像速度に大きく影響し
、また後者では、発色現像液の条件、とりわけ、現像抑
制剤の種類に影響を受は易く、特に塩化銀粒子は、特定
の条件下で著じるしく高い現像速度を示すことが判って
いる。

ハロゲン化銀が実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料では、高温迅速現像処理におけるカブ
リ防止のため、通常よく使われる臭化カリウム、臭化ナ
トリウム等の臭化物（臭化物イオンがカプリ防止作用を
する）の代わりに、塩化カリウム、塩化ナトリウム等の
塩化物及び特定の有機現像抑制剤、例えばアデニン、グ
アニン、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール及び
これらの誘導体等の５員、６員または縮合系含窒素複素
環化合物を現像液に添加することが提案されている。

また、現像時のカブリを防止するために、−ｍにはカプ
リ防止剤やスティン防止剤を写真感光材料に含有させる
手段が用いられる。

そして、カブリ防止剤としてはメルカプト複素環系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾイミダゾー
ル系化合物に代表される多くの複素環有機化合物が知ら
れている。（これらの化合物は例えば「写真工業の基礎
、銀塩写真線」　（日本写真学会線、１９８９）の１９
４〜１９８真に記載されている。） しかしながら、これらの化合物は一般に直接ハロゲン化
銀に作用するため、単独で充分なカブリ防止効果を有す
る量を使用した場合には、現像速度の低下、最大濃度及
びガンマの低下、階調の折れ曲り、あるいは脱銀速度の
低下等種々の好ましくない悪影響を与える。

特に本発明で用いる実質的に塩化銀からなるハロゲン化
銀粒子を含むカラー写真感光材料では、この欠点が越こ
りやすくその特徴である迅速現像性を損ってしまう。

また、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含む
カラー写真感光材料は、経時保存中に於いて、カプリの
増加が著しいという欠点を有している。

この点に関しても、前記現像時に於けるカブリと同様に
カブリ防止剤を写真感光材料に含有させることによりあ
る程度は防止できるが、充分なカブリ防止効果を育する
量を使用した場合には、前記と同様に現像速度の低下、
最大濃度及びガンマの低下、階調の折れ曲り、あるいは
脱銀速度の低下等積々の好ましくない悪影響を与える。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記に鑑みなされたものが、迅速処理が可能で
あって、保存性が良好であり、かつ現像処理時のカブリ
の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とを技術的課題とする。

〔問題を解決する手段〕

上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を存するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層の少くとも１
層中に、写真的有用試薬プレカーサーを含有し、かつ、
該ハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層中に実質的に塩化
銀からなるハロゲン化銀粒子を含むことを特徴とする。

（発明の具体的構成〕 以下、本発明の構成を、より具体的に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
感光性ハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀粒子からなる
。「実質的に塩化銀粒子からなるハロゲン化銀粒子」と
は、塩化銀を８０モル％以上含有するハロゲン化銀粒子
をいう。

好ましくは塩化銀含有率９５モル％以上のものであり、
更に好ましくは１００モル％のものである。このハロゲ
ン化銀乳剤は塩化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化
銀及び／又は沃化銀を含むことができ、この場合、臭化
銀は２０モル％以下、好ましくは５モル％以下であり、
又沃化銀が存在するときは通常１モル％以下、好ましく
は０．５モル％以下であり、最も好ましくは、０％であ
る。

このような本発明に係る実質的に塩化銀からなるハロゲ
ン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含有されるハロ
ゲン化銀乳剤層における全てのハロゲン化銀粒子のうち
重量％で８０％以上含有されていることが好ましく、更
には１００％であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、２層以上
の感光性ハロゲン化銀乳剤層から構成されることができ
る。これら２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち
少なくとも１層は、実質的に塩化銀からなるハロゲン化
銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であることが必要であ
る。その他の感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
の組成については特に制限はないが、少なくとも５０モ
ル％の塩化銀を含有する塩臭化銀粒子、塩沃化銀粒子を
含有してなることが好ましい、そして、本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料中の臭化銀と沃化銀の量は、
全ハロゲン化銀乳剤に対して、約３０モル％以下が好ま
しく、更に好ましくは約１０モル％以下である。

これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性
法等のいずれで製造されたものであっても、又同時混合
法、順混合法、逆混合法、コンパ゛−ジ四ン法等のいず
れで製造されたものであってもよい。

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造をしたものであってもよい、また、ハロゲン化銀は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型のものでも、粒
子内部に主として潜像を形成する内部潜像型のものであ
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属塩
（例えばアンモニウムクロロバラデート、カリウムクロ
ロバラダイト、カリウムクロロバラダイト、及びカリウ
ムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活性ゼラチ
ン、不安定硫黄（例えばチオ硫酸ナトリウム等）による
硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、第１ｍ塩、
ポリアミン、二酸化チオ尿素等及び低１）Ａｇ下での還
元増感を施すことができる。

本発明に使用する写真的有用試薬プレカーサーとは、保
存条件下で安定に存在し、処理時には必要とされるタイ
ミングでブロック基が解かれ写真試薬が放出される化合
物を指称し、例えば次の一般式（＋）〜（ＩＸ）で表さ
れる化合物を挙げることができる。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 冒 一般式（１ｍ） 一般式（ＩＶ） （Ｒ’）。

一般式（Ｖ） （Ｒ’）。

一般式（Ｖｌ） （Ｘ）　、−Ａ 一般式（■） 一般式（Ｖｌ） Ｈ″ 一般式（ＩＸ） ここで一般式（１）〜（ＩりにおいてＡはへテロ原子で
置換している公知の写真的試薬であり、具体的にメルカ
プトテトラゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類またはインダゾール類に代表される
かぶり防止剤、ピラゾリドン類、ハイドロキノン類ある
いはｐ−フェニレンジアミン類に代表される現像薬（補
助現像薬）、ヒドラジン類、ヒドラジド類、４級塩ある
いはアセチレン類等のかぶらせ剤又は造核剤、チオエー
テル類、ハイポあるいはローダニン類等のハロゲン化１
１溶剤、アゾ色素、現像の関数として上記写真試薬が放
出されるレドックス機能を有している写真試薬、例えば
カラー拡散転写感光材料用色材をも含有するものとする
。

一般式（１）〜（Ｖ［）におけるＸは２価のタイミング
基を表し、酸素原子を介してメチル基に結合しており、
処理時にＸ−Ａとして開裂した後、速やかにＡを放出す
る基を表す、この様な連結基としては、特開昭５４−１
４５１３５号に記載の分子内開環反応によりＡを放出す
るもの、英国特許２Ｇ７２３６３号、特開昭５７−１５
４２３４号等に記載の分子内電子移動によってＡを放出
するもの、特開昭５７−１７９８４２号等に記載の炭酸
ガスの脱離を伴ってＡ放出するもの、あるいは特願昭５
７−２０３４４６に記載のホルマリン脱離の連結基を挙
げることができる。以上述べた代表的Ｘについて、それ
らの構造式を次に示した。

ｃｏａ−Ｎ　　　（Ａ） ＨＩ （Ａ） Ｃ■。

７・、、−９・、 以下舎月：〉、１゜ ５［二・− ここでｍは０又は１〜４の整数を表し、ｎは０又は１を
表す、Ｑは−Ｃ〇−又は−５ＯＷ−を表し、Ｚは５〜７
員を形成する原子群を表す。

一般式（ＩＩ）におけるＷは−ＣＲ’Ｒ’−、−０−、
−３−。

−ＮＲ’−を表し、Ｙとともに５員又は７員環を形成し
、ｌが０のとき４員環を形成する　Ｒ’、Ｒ”＋Ｒ’は
それぞれ水素原子、クロル原子、ブロム原子、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２６のアリール基、炭
素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数６〜２６のアリー
ルオキシ基を表し、置換基を有していてもよい。

ＹはＷとともに５員又は６員環を形成する非金属原子群
を表し、形成される５員環としては、コハク酸イミド、
マレイミド、オキサゾリジノン、チオヒダントイン、ヒ
ダントイン、ウラゾール、パラバン酸等を挙げることが
できる。６員環としては、グルタル酸イミド、３−オキ
シグルタル酸イミド、バルビッール酸、ウラシル、ベン
ゾオキサジンジオン等を挙げることができる。

−ｍ式（Ｖｌ）におけるＹｌはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸
エステル基、アミノ基、ガルポンアミド基、ウレイド基
、カルボキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホ基、スルホニル基、スルファモイル
基、シアノ基、ニトロ基などを表す。

一般式（■）において、Ｘｌは酸素原子又は硫黄原子を
表し、Ｄは求電子性基（例えばカルボニル基、チオカル
ボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、アリル基お
よびベンジル基等を表し、Ｌは炭素原子でＲ−Ｃ−と結
合している連結基を表し、Ｒは水素原子又は炭素原子で
結合している置換基を表す、ｍｌおよびｎ、はそれぞれ
１〜３を表し、好ましくは１〜２を表す。

一般式（１）、　　（Ｉｌｌ）　　（ｍＶ）及び（Ｖ）
におけるＲ１はフェニル核上の置換基を表す。

一般式（Ｉｌｌ）及び（Ｖ）におけるＲ１は、水素原子
、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜２６のアリ
ール基を表し、アルキル基および了り−ル基を置換基を
有してもよい。

一般式（ＩＶ）及び（ｖ）におけるｒ；＋３．Ｒ４はそ
れぞれ炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜２６の
アリール基、炭素数５〜ｌＯの脂環式基および炭素数１
〜１０のへテロ環残基を表し、それぞれ置換基を有して
もよい。

一般式（■）におけるＲ１　、Ｒ１、Ｒ９はそれぞれ置
換基を表し、Ｒ？　、Ｒ１、Ｒ９のうち少なくとも１つ
とアミド窒素原子とπ結合を介して結合している現像時
に生成してもよい電子吸引基であると同時に、Ｒ１、Ｒ
１、Ｒ＊のうち少なくとも１つは、アミド窒素原子の分
子内求核反応又はアミド窒素原子からの分子内電子移動
によって解裂しうる位置に写真的有用試薬を置換してお
り、Ｒ８は０又は１〜４の整数を表し、ｍ２は１〜３の
整数を表す。

一般式（ＩＸ）におけるＲ”、Ｒ”及びＲ１″はそれぞ
れ置換基を表し、ｍ、は０，１又は２を表し、Ｒ２はＯ
又はｌを表し、ｍｓとｎ、の和は１〜３である。

次に、本発明に使用される写真的有用試薬プレーカーサ
−の具体例を示す、但し、これらに限定されるものでは
ない。

〔例示化合物〕 υ ０ＪＨｔ Ｈ ＨＩ Ｈ３ Ｏ ＮＩＩＣＮＨＣＨｓ Ｐ−２１ Ｐ−２２ υ Ｈｓ Ｐ−３３ Ｐ−３５ リ　　　　　　　　υ ■ ＨＩ ■ これらの写真的有用試薬プレカーサーは例えば特開昭５
７−１３５９４９号、同５９−３４３４号、同５９−９
３４４２号、同５９−１３７９４５号、同５９−１４０
４４５号、同５９−２０１０５７号、同５９−２１８４
３９号、同５９−２１９７４１号、同６０−４１０３４
号等に記載されている方法によって合成される。

また、特開昭６１−３２８３９、同６１−３２８４５、
同６１−４３７３９号各公報に記載のプレカーサーも本
発明に含まれる。

本発明で用いられる写真的有用試薬プレカーサーを写真
構成層に添加するには、層を形成するため塗布液中にそ
のままの状態、あるいは感光材料に悪影響を与えない溶
媒、たとえば水、アルコール等に適当な濃度に溶解して
添加することができる。また該写真的有用試薬プレカー
サーを高沸点溶媒および／または低沸点有機溶媒に溶解
した後水溶液中に乳化分散して添加することもできる。

高沸点溶剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許２，３２２．０２７号、同２．５３３．５１４
号、同２，８３５．５７９号、同３．２８７．１３４号
、同２，３５３．２６２号、同２，８５２，３８３号、
同３，５５４．７５５号、同３，６７６゜１３７号、同
３，６７６．１４２号、同３，７００．４５４号、同３
゜７４８、１４１号、同３．７７９．７６５号、同３，
８３７．８６３号、英国特許９５８．４４１号、同１，
２２２．７５３号、０ＬＳ２．５３８゜８８９号、特開
昭４７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−
２３８２３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９
２１号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号
、同５１−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同５
３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１
２７号、同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２
２号、同５５−２５０５７号、同５５−３６８６９号、
同５６−１９０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭
４８−２９０６０号に記載されているものが挙げられる
。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許２，８０１．１７１号、
同２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒とし
てはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルア
セテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニ
トロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水溶
性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチＪレケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリコ
ールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニト
リル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタノ
ール等が例として挙げられる。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの添加時期は、製
造工程中のいかなる時期を選んでもよいが、一般的には
塗布する直前が好ましい。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの添加量は放出す
る該写真的有用試薬プレカーサーの種類により異なるが
、ｌｒｄ当りｌＸｌ０−’〜１×１Ｏ−１モルが好まし
く、より好ましくはｌＸｌ０−”〜ｌＸｌ０−”モルで
ある。

本発明で用いられる写真的有用試薬プレカーサーは、２
種以上組合せて使用してもよい。

本発明に係る写真的有用試薬プレカーサーを含有する写
真構成層は、ハロゲン化銀乳剤層のみならず例えば当業
界で良く知られている保護層、中間層ないし隔離層、フ
ィルタ一層、ハレーシラン防止層等の機能を有する親水
性コロイド層であってもよく、これらの層に用いられる
親水性コロイドはゼラチンまたは誘導体ゼラチン等であ
り、当業界で良く知られている紫外線吸収剤、還元剤、
酸化防止剤（例えばハイドロキノン誘導体）、フィルタ
ー染料、コロイド銀、実質的に非感光性の微粒子ハロゲ
ン化銀、高沸点溶剤、カプラー、いわゆるＤＩＲ化合物
等を含有することができる。

本発明に係る写真的有用試薬プレカーサーを含有する写
真構成層の膜厚は０．３〜１０μｍが好ましく、より好
ましくは０．５〜５．０μｍである。

本発明を多層カラー感光材料に適用する場合、青感性、
緑感性および赤感性の少なくともいずれか１つの感光性
乳剤層又は他の写真構成層に本発明の写真的有用試薬プ
レカーサーを含有すればよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤は、例えば英国特許６
１８，０６１号、同１，３１５，７５５号、同１，３９
６，６９６、特公昭４４−１５７４８号、米国特許１，
５７４．９４４号、同１，６２３，４９９号、同１，６
７３．５２２号、同２，２７８．９４７号、同２，３９
９，０８３号、同２，４１０．６８９号、同２，４１９
゜９７４号、同２，４４８．０６０号、同２，４８７，
８５０号、同２゜５１８．６９８号、同、２，５２１．
９２６号、同２，６４２．３６１号、同２，６９４．６
３７号、同２．７２８．６６８号、同２，７３９．０６
０号、同２，７４３．１８２号、同２，７４３．１８３
号、同２．９８３゜６０９号、同２，９８３．６１０号
、同３，０２１．２１５号、同３゜０２６、２０３号、
同３．２９７．４４６号、同３，２９７．４４７号、同
３，３６１，５６４号、同３，４１１．９１４号、同３
，５５４．７５７号、同３，５６５．６３１号、同３，
５６５，６３３号、同３，５９１゜３８５号、同３，６
５６．９５５号、同３，７６１．２６７号、同３゜７７
２、０３１号、同３，８５７．７１１号、同３，８９１
．４４６号、同３，９０１．７１４号、同３．９０４．
４１５号、同３，９３０．８６７号、同３，９８４，２
４９号、同４，０５４．４５７号、同４　、０６７゜７
４０号、リサーチ、ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１２００８号、同１
３４５２号、同１３６５４号Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、　　（４ｔｈ　Ｈｄ、　Ｍａ
ｃ＊１ｌｌａａ、　１９７？）　ｐ６７〜７６等に記載
の化学増感剤や増感方法を用いて増感することが好まし
い。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素等が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合ソロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピリジン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール槙、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核等である。これらの核は、炭
素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられろ有用な増感色素
としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許
２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同２
，５０３．７７６号、同２，５１９．ＯＱ１号、同２．
９１２．３２９号、同３、６５６．９５９号、同３．６
７２．８９７号、同３，６９４．２１７号、同４，０２
５．３４９号、同４，０４６．５７２号、英国特許１．
２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増
感色素としては、例えば米国特許１，９３９．２０１号
、同２．０７２．９０８号、同２，７３９．１４９号、
同２，９４５，７６３号、英国特許５０５．９７９号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。

さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増
感色素としては、例えば米国特許２，２６９．２３４号
、同２．２７０．３７８号、同２，４４２，７１０号、
同２，４５４　、６２９号、同２．７７６．２８０号等
に記載されている如（シアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。更にまた米国特許２，２１３，９９５
号、同２゜４９３．７４８号、同２，５１９．００１号
、西独特許９２９．０８０号等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳
剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素に単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い、増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同４
３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２５
８３１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２７
号、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同４
７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−３
７４４３号、同４８−２８２９３号、同４Ｂ−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８号、
同４８−４１２０３号、同４Ｂ−４１２０４号、同４９
−６２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１２３
７５号、同５４−３４５３５号、同５５−１５６９号、
特開昭５０−３３２２０号、同５Ｇ−３３８２８号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５１−
１５１５２７号、同５２−２３９３１号、同５２−５１
９３２号、同５２−１０４９１６号、同５２−１０４９
１７号、同５２−１０９９２５号、同５２−１１０６１
８号、同５４−８０１１８号、同５６−２５７２８号、
同５７−１４８３号、５Ｂ−１０７５３号、同５Ｂ−９
１４４５号、同５Ｂ−１５３９２６号、同５９−１１４
５３３号、同５９−１１６６４５号、同５９−１１６６
４７号、米国特許２．６８８．５４５号、同２、９７７
、２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５０６．
４４３号、同３．５７８．４４７号、同３，６７２，８
９８号、同３，６７９．４２８号、同３，７６９．３０
１号、同３，８１４．６０９号、同３，８３７゜８６２
号等に記載されている。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許３，
４３７．５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノス
チレンベン化合物（例えば米国特許２，９３３．３９０
号、同３，６３５．７２１号に記載のもの）等がある。

米国特許３，６１５．６１３号、同３，６１５．６４１
号、同３，６１７．２９５号、同３，６３５゜７２１号
に記載の組み合わせは特に有用である。

かぶり防止剤、安定剤としては、米国特許２，７１３．
５４１号、同２，７４３．１８０号、同２，７４３．１
８１号に記載されたペンタザインデン類、米国特許２，
７１６．０６２号、同２，４４４．６０？号、同２，４
４４．６０５号、同２．７５６．１４７号、同２，８３
５．５８１号、同２，８５２．３７５号、リサーチ、デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）　１４８５１号に記載されたテトラザインデン
類、米国特許２．７７２．１６４号に記載されたトリア
ザインデン類、及び特開昭５７−２１１１４２号に記載
されたポリマー化アザインデン類等のアザインデン類；
米国特許第２．１３１，０３８号、同３，３４２．５９
６号、同３，９５４゜４７８号に記載されたチアゾリウ
ム塩、米国特許第３．１４８．０６７号に記載されたピ
リリウム塩、及び特公昭５Ｇ−４０６６５号に記載され
たホスホニウム塩等の４級オニウム塩頬；米国特許２，
４０３．９２７号、同３゜２６６、８９７号、同３．７
０８．３０３号、特開昭５５−１３５８３５号、同５９
−７１０４７号に記載されたメルカプトテトラゾール類
、メルカプトトリアゾール類、メルカプトジアゾール類
、米国特許２，８２４．００１号に記載されたメルカプ
トチアゾール類、米国特許３，３９７．９８７号に記載
されたメルカプトベンズチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、米国特許２゜８４３．４９１号に記
載されたメルカプトオキサジアゾール類、米国特許３，
３６４．０２８号に記載されたメルカプトチアジアゾー
ル類等のメルカプト置換へテロ環化合物類；米国特許３
，２３６．６５２号、特公昭４３−１０２５６号に記載
されたカテコール類、特公昭５６−４４４１３号に記載
されたレゾルシン類、及び特公昭４３−４１３３号に記
載された没食子酸エステル等のポリヒドロキシベンゼン
類；西独特許１，１８９．３８０号に記載されたテトラ
ゾール類、米国特許３，１５７，５０９号に記載された
トリアゾール類、米国特許２，７０４゜７２１号に記載
されたベンズトリアゾール類、米国特許３，２８７．１
３５号に記載されたウラゾール類、米国特許３，１０６
，４６７号に記載されたピラゾール類、米国特許２，２
７１．２２９号に記載されたインダゾール類、及び特開
昭５９−９０８４４号に記載されたポリマー化ベンズト
リアゾール類等のアゾール類や米国特許３，１６１．５
１５号に記載されたピリミジン類、米国特許２，７５１
．２９７号に記載された３−ピラゾリドン類、及び米国
特許３，０２１，２１３号に記載されたポリマー化ピロ
リドン即ちポリビニルピロリドン類等のへテロ環化合物
類；特開昭５４−１３０９２９号、同５９−１３７９４
５号、同１４０４４５号、英国特許１，３５６．１４２
号、米国特許３．５７５．６９９号、同３，６４９．２
６７号等に記載された各種の抑制済プレカーサー；米国
特許３．０４７．３９３号に記載されたスルフォン酸、
スルフォン酸誘導体；米国特許２，５６６．２６６号、
同２，８３９，４０５号、同２．４８８．７０９号、同
２，７２８．６６３号に記載された無機塩類等がある。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保
護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のゲラス
トポリマー、それ以外の蛋白質、＄ｊ！誘導体、セルロ
ース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高
分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保
護コロイド）としてゼラチンを用いる場合には、ゼラチ
ンのゼリー強度は限定されないが、ゼリー強度２５０ｇ
以上（バギー法により測定した値）であることが好まし
い。

本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いるこ
とにより硬膜することができる。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬膜出来る
量添加することができるが、処理量中に硬膜剤を加える
ことも可能である。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の
親水性コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添
加できる。

本発明の感光材料の写真乳剤層その他の親木性コロイド
層に寸法安定性の改良などを目的として、水不溶性又は
難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させ
ることができる。

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フ二ユニンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素形成カプラーが用いら
れる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤
層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるよう
に選択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素
形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプ
ラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み
合わせとことなった用い方でハロゲン化銀カラー写真感
光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけでよい２当量性のどちらでもよい０色素形成
力プラーには現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を含有させることができる
。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有している
カラードカプラー、あるいは現像に伴つて現像抑制剤を
放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩＲ
カプラーが本発明の効果を損なわない範囲で併用されて
よい、この際、ＤＩＲカプラーは８亥カプラーから形成
される色素が同じ乳剤層に用いられる色素形成カプラー
から形成される色素と同系統である方が好ましいが、色
の濁りが目立たない場合は異なった種類の色素あ形成す
るものでもよい。

ＤＩＲカプラーに替えて、該カプラーと又は併用して現
像主薬の酸化体とカップリング反応し、無色の化合物を
生成すると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を
本発明の効果を損なわない範囲で用いてもよい。

併用してもよいＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、
カップリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤
が２価基を介してカップリング位に結合しており、カン
プリング反応により離脱した基円での分子内求核反応や
、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるよう
に結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイ
ミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤
も離脱後攪拌性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独で又は併用して用いることがで
きる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グ反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素
形成カプラーと併用して用いることもてきる。

本発明に用いるイエロー色素形成カプラー（イエローカ
プラー）としては、各種のアシルアセトアニリド系カプ
ラーを好ましく用いることができる。これらのうち、ベ
ンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリ
ド系化合物は有利である。用い得るイエローカプラーの
具体例は、英国特許１．０７７．８７４号、特公昭４５
−４０７５７号、特開昭４７−１０３１号、同４７−２
６１３３号、同４８−９４４３２号、同５０−８７６５
０号、同、５１−３６３１号、同５２−１１５２１９号
、同５４−９９４３３号、同５４−１３３３２９号、同
５６−３０１２７号、米国特許２，８７５．０５７号、
同３，２５３．９２４号、同３，２６５゜５０６号、同
３．４０８．１９４号、同３，５５１．１５５号、同３
１５５１．１５６号、同３，６６４．８４１号、同３，
７２５．０７２号、同３，７３０．７２２号、同３，８
９１．４４５号、同３．９００．４８３号、同３．９２
９．４８４号、同３，９３３．５００号、同３，９７３
゜９６８号、同３，９９０．８９６号、同４，０１２，
２５９号、同４゜０２２、６２０号、同４，０２９，５
０８号、同４．０５７．４３２号、同４，１０６．９４
２号、同４，１３３．９５８号、同４，２６９．９３６
号、同４，２８６．０５３号、同４，３０４．８４５号
、同４，３１４゜０２３号、同４，３３６．３２７号、
同４，３５６．２５８号、同４゜３８６、１５５号、同
４，４０１．７５２号等に記載されたものである。

またマゼンタ色素形成カプラー（マゼンタカプラー）と
しては、各種の５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾール系カプラー、ビラゾロトリアシー系等
ピラゾロアゾール系カプラー、閉鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラーを好ましく用いることができる。有利に用
い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭５８−１６
４８８２号、同５８−１６７３２６号、同５８−２０６
３２１号、同５Ｂ−２１４８６３号、同５Ｂ−２１７３
３９号、同５９−２４６５３号、特公昭４０−６０３１
号、同４０−６０３５号、同４５−４０７５７号、同４
７−２７４１１号、同４９−３７８５４号、特開昭５０
−１３０４１号、同５１−２６５４１号、同５１−３７
６４６号、同５１−１０５８２０号、同５２−４２１２
１号、同５３−１２３１２９号、同５３−１２５８３５
号、同５３−１２９０３５号、同５４−４８５４０号、
同５６−２９２３６号、同５６−７５６４８号、同５７
−１７９５０号、同５７−３５８５８号、同５７−１４
６２５１号、同５９−９９４３７号、英国特許第１．２
５２．４１８号、米国特許第２．６００．７８８号、同
３．Ｏ０５，７１２号、同３，０６２．６５３号、同３
，１２７．２６９号、同３，２１４．４３７号、同３，
２５３．９２４号、同３，３１１．４７６号、同３，４
１９．３９１号、同３、５１９．４２９号、同３，５５
８．３１９号、同３，５８２．３２２号、同３，６１５
．５０６号、同３，６５８．５４４号、同３，７０５．
８９６号、同３，７２５．０６７号、同３，７５８．３
０９号、同３，８２３゜１５６号、同３，８３４．９０
８号、同３，８９１．４４５号、同３゜９０７．５７１
号、同３，９２６．６３１号、同３．９２８．０４４号
、同３，９３５．０１５号、同３，９６０．５７１号、
同４，０７６．５３３号、同４．１３３．６８６号、同
４，２３７．２１７号、同４，２４１゜１６８号、同４
　、２６４　、７２３号、同４．３０１．２３５号、同
４゜３１０、６２３号等に記載されたものである。

シアン色素形成カプラー（シアンカプラー）としては、
各種のナフトール系カプラー、フェノールカプラーを好
ましくは用いることができる。有利に用い得るシアンカ
プラーの具体例は英国特許第１，０３８，３３１号、同
１，５４３．０４０号、特公昭４Ｂ−３６８９４号、特
開昭４８−５９８３８号、同５０−１３７１３７号、同
５１−１４６８２８号、同５３−１０５２２６号、同５
４−１１５２３０号、同５６−２９２３５号、同５６−
１０４３３３号、同５６−１２６８３３号、同５７−１
３３６５０号、同５７−１５５５３８号、同５７−２０
４５４５号、同５８−１１８６４３号、同５９−３１９
５３号、同５９−３１９５４号、同５９−５９６５６号
、同５９−１２４３４１号、同５９−１６６９５６号、
米国特許第２．３６９．９２９号、同２，４２３．７３
０号、同２，４３４，２７２号、同２，４７４．２９３
号、同２，６９８，７９４号、同２．７７２．１６２号
、同２，８０１．１７１号、同２，８９５゜８２６号、
同３，２５３，９２４号、同３，３１１，４７６号、同
３゜４５８．３１５号、同３，４７６．５６３号、同３
，５９１．３８３号、同３，７３７，３１６号、同３，
７５８．３０８号、同３，７６７．４１１号、同３，７
９０．３８４号、同３．８８０．６６１号、同３，９２
６゜６３４号、同４，００４，９２９号、同４，００９
，０３５号、同４゜０１２．２５８号、同４，０５２，
２１２号、同４，１２４，３９６号、同４，１３４，７
６６号、同４．１３８．２５８号、同４，１４６，３９
６号、同４，１４９．８８６号、同４．１７８．１８３
号、同４，２０５゜９９０号、同４，２５４．２１２号
、同４，２６４．７２２号、同４゜２８８．５３２号、
同４，２９６．１９９号、同４，２９６．２００号、同
４，２９９．９１４号、同４，３３３，９９９号、同４
，３３４，０１１号、同４，３８６．１５５号、同４，
４０１．７５２号、同４，４２７゜７６７号等に記載さ
れたものである。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤
を用いることができる。

該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明の感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像
安定剤を用いることができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るかぶり防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現
像性を変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現
像促進剤として好ましく用いる事の出来る化合物はリサ
ーチ、ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６４３号のＸＸＩ項Ｂ−０項記
載の化合物であり、現像遅延剤は、１７６４３号のＸＸ
Ｉ！ＩＪＩＥ項記載の化合物である。現像促進、その他
の目的で白黒現像主薬、及び又はそのプレカーサーを用
いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層は、感度上昇、コントラスト上昇、又は現像促進の目
的でポリアルキレンオキシド又はそのエーテル、エステ
ル、アミン等の誘導体、チオエーテル化合物、チオモル
フォリン類、４級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでもよい。

本発明の感光材料には、フィルタ一層、ハレーシラン防
止層、及び／又はイラジエーシッン防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の低減加筆性の
改良、感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマッ
ト剤を添加できる。

本発明の感光材料にはその滑り摩擦を低減させるために
滑剤を添加できる。

本発明の感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
親水性コロイド層に用いられてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性（ＩＪｉ像促進、硬膜化
、増感等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用
いることができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共電）等をラミネートした紙、合成紙
等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝ｉ１セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合
成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィル
ムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶器
などが含まれる。

本発明の感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性
、硬さ、ハレーシラン防止性、摩擦特性、及び／又はそ
の他の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して
塗布されてもよい。

本発明の感光材料の製造時の塗布に際して、塗布性を向
上させる為に増粘剤を用いてもよい、又、例えば硬膜剤
の如く、反応性が早いために予め塗布液中に添加すると
塗布する前にゲル化を起こすようなものについては、ス
タチックミキサー等を用いて塗布直前に混合するのが好
ましい。

本発明の感光材料を作成するに当たり、ハロゲン化銀乳
剤層及びその他の親水性コロイド層はリサーチ、ディス
クロージ＋　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）　１７６４３号のＸＶのＡに記載の方法で塗布し
、同Ｂに記載の方法で乾燥することができる。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等のいずれをも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上より長
い露光も可能である。

該露光は連続的に行われても、間欠的に行われてもよい
。

本発明の感光材料の現像処理には、各種のカラー現像を
用いることができる。また、反転法でカラー画像を形成
してもよい０反転法を用いる場合は、黒白ネガ現像工程
を行い、定着処理工程をせず白色露光を与えるか、かぶ
り剤を含有する浴で処理し更にカラー現像処理を行う、
（白色露光を与える処理工程、又はかぶり剤で処理する
工程が発色現像処理工程と同じであってもよい、）本発
明において、発色現像処理工程とはカラー色画像を形成
する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体とカ
ラーカプラーとのカンプリング反応によってカラー色画
像を形成する工程である。

従って、発色現像処理工程においては通常発色現像液中
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、カラ
ー写真材料中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液（アクチベータ
ー液）で処理することも含まれる０発色現像液に含まれ
る発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色現像主薬であ
り、アミノフェノール系及びｐ−フェニレジンアミン系
誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬は有機酸及び
無機酸の塩として用いることができ、例えば塩機酸、硫
酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩、亜硫酸塩、シェラ酸
塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いることができる。

これらの化合物は一般に発色現像液ＩＩｌについて約０
．１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液
１１について約１ｇ−１５ｇの濃度で使用する。ｏ、ｔ
ｇよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られな
い。

また、発色現像浴の処理液温度は１０℃〜６５℃、より
好ましくは２５℃〜４５℃、更に好ましくは３０℃〜４
０℃で処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ−Ｎ　
’−ジアルキルーｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい、その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ。

Ｎ゛−ジメチル−ｐ−フユニレンンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）トルエン
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−
３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メ
チルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネート等を挙げるこ
とができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい、更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真感光材料中に内蔵されてもよい０例えば、米国特許
３，７１９．４９２号の如き発色現像主薬を金属塩にし
て内蔵させる方法、米国特許３．３４２．５５９号やリ
サーチ、ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）１９７６年＆１５１５９に示される
が如き、シッフ塩にして発色現像主薬を内蔵させる方法
、特開昭５８−６５４２９号及び同５８−２４１３７号
等に示されるが如き色素プレカーサーとして内１ｉｔｈ
ｅせる方法や、米国特許３，３４２．５９７号に示され
るが如き発色現像主薬プレカーサーとして内蔵させる方
法等を用いることができる。この場合、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を発色現像液のかわりにアルカリ液（
アクチベーター液）で処理することも可能であり、アル
カリ液処理の後、直ちに漂白定着処理される０本発明に
用いる発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ
剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナ
トリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含む事
ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルアルコール
、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム又は
塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシト
ラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜
硫酸塩等を含有してもよい、さらに各種消泡剤や界面活
性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまたは
ジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめ
ることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３、更に好ましくは９．５〜１１．
０である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を使用することができる０例
え、ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸等のアミンポリカルボン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸
等の有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチレンホスホン
酸）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノ
ポリホスホン酸、クエン酸もしくはグリコン酸等のオキ
シカルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２゜４−トリ
カルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸も
しくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロ
キシ化合物等が挙げられる。

〔実施例〕

以上に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料１１ｋＬｌを作成した。

層ｌ・・・１．２ｇ／ｒｒｒのゼラチン、０．３２ｇ／
ｒ＋？（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤
（塩化銀含有率５０モル％） ０．５０ｇ／ｒｒｒのジオクチルフタレートに溶解した
０、８０ｇ／ｍのイエローカプラー（Ｙ−１）を含有す
る層。

層２　・０．７　ｇ　／　ｎｌのゼラチン、１０ｗ／ｎ
ｌのイラジエーシッン染料（Ａｔ−１）、５■／ｄの（
ＡＩ−２）からなる中間層。

層３・・・１．２５ｇ／ｒｒｆのゼラチン、０．２２ｇ
／ｒｔｔの緑感性ハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有率５０
モル％）、０．３０ｇ／ｒｄのジオクチルフタレートに
溶解した０、６２ｇ／ｒｄのマゼンタカプラー（Ｍ−１
）を含有する層。

層４・・・１．２ｇ／ｎ（のゼラチンからなる中間層。

層５・　１．４０ｇ／ｒｒｌのゼラチン、０．２０ｇ／
ｎ？の赤感性ハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有率５０モル
％）　、０．２０　ｇ／ｒｄのジオクチルフタレートに
溶解した０、４５ｇ／ｍのシアンカプラー（Ｃ−１＞を
含有する層。

層６−１．０　ｇ　／　ｒｒｌのゼラチン及び０．２０
ｇ／ｎ？のジオクチルフタレートに溶解した０、３０ｇ
１ｒｄの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

層７・・・０．５ｇ／ｎ？のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−３−）リアジンナトリウムを１１２．４及び７中に
、それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように
添加した。

また、層１９層３１層５のハロゲン化銀のハロゲン組成
を表−１のように代え、また前記試料ぬ１において、層
ｌに下記表１に示す写真有用試薬プレカーサーを添加し
た以外は上記試料Ｎｉｌと同様にして試料磁３．陽６．
ぬ９．陳１０，１１１１１゜嵐１２を作成した。また、
層ｌに下記現像抑制剤Ｚ−１を添加した以外は上記試料
−１，ｌｋ４．　Ｉ’ｍ７と同様にしてそれぞれ試料−
２，１１１５，Ｎａ８を作成した。

、＋　、”ｆ−，１，１７。

以下余・ツ　゛ ゛・−−２ （Ｙ−１） ｊ （Ｍ−１） ｊ ｊ （Ｃ−１） （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） （Ｚ−１） 〔写真的有用試薬プレカーサーの添加方法〕写真的有用
試薬プレカーサー５ｇをジオクチルフタレート５ｇおよ
び酢酸エチル１５ｇの混合物に溶解し、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ソーダ０．５ｇを含有する７％ゼラ
チン水溶液５０ｍ１を加えたコロイドミルにて乳化分散
し、１００ｍｊに水で調製し、表−１に示す量になるよ
う、層１に添加する。

上記悪光材料試料Ｎａ１−１２各々を光学ウェッジを通
して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３５℃） 発色現像　　　　　　４５秒及び１分１５秒漂白定着　
　　　　　４５秒 安定化　　　　１分３０秒 乾　　燥　　　　　　　　６０〜８０℃　２分各処理液
の組成は下記の通りである。

発色現像液（１！当り） 漂白定着液 安定化液 上記処理後の各試料について、センシトメトリーを行な
い、青感性乳剤層の最高濃度（Ｄ、）感度（Ｓ）及びカ
プリ（Ｆｏｇ）を求めた。結果を表−１に示す。

表−１からも明らかなように、塩化銀含有率の低いハロ
ゲン化銀乳剤を用いた試料嵐ｌから３は、現像速度が遅
く、短時間の処理では充分な最高濃度が得られない、こ
れに対し、青感性ハロゲン化銀乳剤層に塩化銀を用いた
試料魚４及び全ハロゲン化銀乳剤層に塩化銀を用いた試
料Ｎａ７では、４５秒の現像でも充分な感度及び最高濃
度が得られるがカブリがやや高い傾向があり、特に１分
１５秒の現像ではカブリの増加が著しい、このカブリを
防止する方法の１つとして現像抑制剤を添加することが
考えられるが、プレカーサー化を行っていない抑制剤Ｚ
−１を添加した試料−５及び−８はカブリの抑制効果は
認められるものの感度、最高濃度の低下が著しく、その
写真性能は満足できるものではない。

これに対し、本発明のプレカーサーを含有する試料磁６
．磁９．隠１０．１ｌｈｌｌ及び磁１２では、最高濃度
や感度を損なうこと無くカブリを防止できることがわか
る。

実施例２ 上記実施例１の試料１１に１４〜磁１２について、５０
℃　７０％ＲＨの条件下に８日間放置することにより強
制劣化させ、それぞれについて上記実施例１と同様の処
理（但し現像時間は４５秒のみ）を行なうことにより生
試料の保存性を評価した。結果を表２に示す。

以下余白２１、・ 表−２ ＊青感性ハロゲン化銀西独特許の感度（試料１１１ａ７
の即日現像の感度を１００とする相対値で示す）表２か
らも明らかなように、カブリ防止剤やそのプレカーサー
を含有しない試料Ｎａ４及び嵐７は強制劣化後のカブリ
の増加が著しい、一方プレカーサー化していないカブリ
防止剤Ｚ−１を含有する試料隨５及び嵐８は強制劣化後
のカブリの増加は減少するが即日及び強制劣化後の感度
低下が著しく、その性能は満足できるものではない。

これに対し本発明の試料Ｎａ６及びＮａ９〜１１１１２
は、強制劣化後のカブリ増加がほとんど無く、しかも感
度の低下もごくわずかであり、本発明の有効性を示して
いる。

代理人　弁理士　　高　　月　　　　　亨手続補正書（
自発） 昭和６１年　特許願　第０９１７８０号２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正する者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）小西六写真工業株式会社ダイアパレス二番町
５０６号 ＦＡＸ　　０３　（２２１）１９２４ ５、補正命令の日付　自　発 （１）明細書（昭和６１年７月２２日付手続補正書に添
した全文補正明細書をいう）中、第２３頁の化学式（Ｐ
−１６）を次のように補正する。

（２）同第３２頁の化学式（Ｐ−４５）を次のように補
正する。

ＮＨＣＩＸ：出 （３）同第７２頁第４行のｒｐＨ＝７．ＯＪをｒｐＨ−
５，７」と補正する。

（４）同第７２頁第９行の「ヒドロキシエチリデ」を「
ヒドロキシエチリデン」と補正する。

（５）同第７３頁の表−１を別紙のように補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
   む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、 ￥該写真構成層の少くとも１層中に、￥写真的有用試薬
   プレカーサーを含有し、 かつ、該ハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層中に実質的
   に塩化銀からなるハロゲン化銀 粒子を含むことを特徴とするハロゲン化銀 カラー写真感光材料。