JPH04186344A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料に関し、さらに詳しくは、写真的
に有用な写真試薬の活性基がブロックされたプレカーサ
ー化合物を含む写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

写真的に有用な写真試薬を写真感光材料中に予め添加し
、その効果を発揮させることは、処理液中に含有させて
使用する時とは異なった特徴を有するものである。その
特徴として例えば酸・アルカリあるいは酸化・還元条件
で分解し易く、処理浴中での長期保存に耐えない写真試
薬を有効に利用できるとか、それと同時に処理液組成が
単純化し、調整が容易になるとか、処理時、必要なタイ
ミングで必要な写真試薬を働かせることが可能となると
か、あるいはまた必要な場所すなわち多層感材のたる特
定の層およびその近傍の層のみに必要な写真試薬を働か
せたり、ハロゲン化銀現像の関数として写真試薬の存在
量を変化させることができる等を挙げることができる。

しかしながら、写真試薬は活性な形で写真感光材料中に
添加するならば、処理以前の保存時に、写真感光材料中
の他の成分と反応したり、熱あるいは酸素等の影響によ
り分解したりすることにより、処理時に期待した性能を
発揮させることができない、この様な問題を解決するひ
とつの方法として、写真試薬の活性基をブロックし、実
質的に不活性な状態、すなわち写真試薬プレカーサーと
して写真感光材料中に添加する方法がある。

これらのプレカーサーは非常に厳しい要件を満足するも
のでなければならない。すなわち、保存条件で安定に存
在し、処理時には、必要とされるタイミングでブロック
基が解かれ写真試薬をすみやかに、しかも効率よく放出
するという相矛盾した要件に両立しうるちのでなければ
ならない。

そのためにこれまで多数の技術が開示させている。

例えば写真試薬のブロック基としては既に知られている
いくつかのものを挙げることができる。

例えば、特公昭４Ｂ−９，９６８号、特開昭５２−８，
８２８号、同５７−８２．８３４号、米国特許３，３１
１，４７６号、特公昭４７−４４゜８０５号（米国特許
３，６１５．６１７号）に８己載されているアシル基、
スルホニル基等のブロック基を利用するもの；特公昭５
５−１７．３６９号（米国特許３，８８８，６７７号）
、同５５−９．６９６号（米国特許３．７９１，８３０
号）、同５５−３４．９２７号（米国特許４，００９゜
０２９号）、特開昭５６−７７．８４２号（米国特許４
，３０７，１７５号）、同５９−１０５゜６４２号、同
５９−１０５．６４０号に記載のいわゆる逆マイケル反
応により写真有用試薬を放出するブロック基を利用する
もの、特公昭５４−３９．７２７号、米国特許３，６７
４，４７８号、同３，９３２．４８０号、同第３．　９
９３．　６６１号、特開昭５７−１３５．９４４号、同
５７−１３５．９４５号、同５７−１３６．６４０号に
記載の分子内電子移動によりキノンメチド又はキノンメ
チド類化合物の生成に伴って写真有用試薬を放出するブ
ロック基を利用するもの；特開昭５５−５３．３３０号
、同５９−２１８．４３９号に記載の分子内閉環反応を
利用するもの；特開昭５７−７６．５４１号（米国特許
４，３３５，２００号）同５７−１３５．９４９号、同
５７−１７９．８４２号、同５９−１３７．）９４５号
、同５９−１４０．４４５号、同５９−２１９．７４１
号、同６（Ｉ−４１，０３４号に記載の５員又は６員の
環開裂を利用するもの、特開飴５９−２０１０５７号、
同６１−４３７３９号、同６１−９５３４６号、同６１
−９５３４７号に記載のいわゆるマイケル反応により写
真用試薬を放出するブロック基を利用するもの、特開昭
６’０−２３３６４８号、同６１−１５６０４３号、同
６１−２３６５４９号に記載の、ハロゲン化銀の現像反
応にともなって、写真用試薬を放出するブロック基を利
用するものが挙げられる。

（発明が解決しようとする課題） しかしこれら公知のブロックされた写真試薬はｐＨ９以
上の処理液、実質的には現像処理過程で、写真試薬を放
出するものでｐＨ８以下の処理液である漂白、漂白定着
、定着処理過程では、写真試薬の放出速度が遅すぎるか
、あるいは放出速度が十分なものは、すでに現像処理過
程で多くの写真試薬が放出してしまっているとか、漂白
、漂白定着、定着処理時に、機能しうる写真試薬を必要
なタイミングで放出できない欠点があった。

従って、本発明の目的は、保存時には完全に安全であり
、かつ、写真処理工程における低ｐｎ処理過程で選択的
かつ実質的な写真試薬を放出することのできるブロック
された写真試薬を提出することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、 １）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
有し、該乳剤層もしくは、他の層中にブロックされた写
真試薬の少な（とも１種を含有し、該ブロックされた写
真試薬は、ブロック基に解離することのできる水素原子
を有し、互譲水素原子が解離する処理過程では、実質的
な写真試薬の脱離がおこらず、水素原子が解離しない処
理過程で写真試薬が脱離することのできるブロックされ
た写真試薬を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

２）処理液のｐｕが９〜１３の処理では、ブロック基円
の水素原子が解離し、実質的な写真試薬の脱離がおこら
ず、処理液のｐＨが３．５〜８の水素原子が解離しない
処理で実質的な写真試薬の脱離がおこることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

３）ブロックされた写真試薬として一般式（Ｉ）および
（ＩＩ）で表わされることを特徴とする特許請求の範囲
第１項または第２項に記載のハロゲン化銀写真感光材料
。７ 一般式（Ｉ） −数式（ＩＩ） Ｙ４ Ｈ−χ　　　　　　　　（Ｒ１）１１ ’＜Ｙｔ　　Ｒａ）−□ 式中、χは、　Ｑ／、−Ｎく、−〇−を表わす。

ここでＲｏは水素原子、または置換可能な基を表わす。

Ｗは、炭素原子、窒素原子を表わす。

ｎ　＋　、ｎ　２およびｍはＯ又は１を表わす。

１゜及び１．は、０又は１を表わす。

（ただし、Ｗが窒素原子の場合、１゜はＯを表わす）、
Ｈは解離することのできる水素原子を表わす。

Ｙ＋　、Ｙ２　、Ｙ３　、Ｙａ及びＹ、は　１：／　　
　・　　Ｎ Ｒ１□　Ｒ，３００Ｒ１−’　　　　Ｒ１ｓン、　　　
　７Ｐ、−−八、　、Ｃ３ を表わす。

ここでＲｏ、Ｒ１゜、ＲＩＩ、Ｒ１□、Ｒ１３、Ｒ１４
及びＲ５，：ま水素原子を表わす。

Ｒ，及びＲ５は２価以上の連結基を表ねＬ、さらに−触
式（Ｉ）：こおいてＲ，、Ｌ及びＲ３、また−数式（Ｉ
Ｉ）においてＲ６、Ｒ，及びＲ７はそれぞれ互いに結合
じて炭素環または複素環を形成してもよい。Ｒ，、Ｒ３
、Ｒ，及びＲ１は同一でも異なってもよく、各々水素原
子または置換可能な基を表わす。

Ｒｓ、及びＲ６はＲ２、Ｒ３、Ｒ，及びＲ７と同義であ
り、Ｗ　（Ｉ，−〇の場合）及び炭素原子Ｎ、＝Ｏの場
合）と互い５二結合し、炭素環または複素環を形成じで
もよい。

また、−数式（＋）においてＲ２及びＲ３または一般式
（ＴＩ）においてＲ６及びＲ，はＸ（ｎ。

＝０の場合）と互いに結合・ソて炭素環また：よ複素環
を形成じてもよい。

一般式（ＩＩ）において、Ｙ４は酸素原子、又はイオウ
原子を表わし、Ｙ、は求電子性基を表わし、（ＲｉＮ。

ζ Ｍは炭素原子で　−Ｗ−と結合している連結基（Ｒｄｉ
＋ を表わす。

ＰＵＧは写真試薬を表わし、ＰＵＧのへテロ原子を介し
て炭素原子と結合していても（ｍ＝０のとき）、あるい
はＬを介して結合していてもよく（ｍ−１のとき）、Ｌ
は２価の連結基を表わし、ペテロ原子を介して結合して
おり、処理時にＬ−ＰＵＧとして開裂した後、速やかに
ＰＵＧを放出する基を表わす。

によって達成された。

次に一般式（Ｉ）、（＋＋）について表わされるブロッ
クされた写真試薬について詳しく説明する。

「 Ｘは、　　Ｃ／　　、　−Ｎく、−〇−を表わす。

＼ ここでＲｏは、水素原子または置換可能な基を表わす。

ここでＲ６の具体的置ＷＡ基としてはノ＼ロゲン原子（
フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数
１〜２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜
２０のもの）、アルコキン基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アリールウレイド（好ましくは炭素数６〜
２０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜
２０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜
２０のもの）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０の
もの）、アソルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０の
アルカノイルアミノ、炭素数６〜２０のヘンシイルアミ
ノ）、ニトロ基、ンアノ基、オキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルコキンカルボニル、炭素数
６〜２０のアリールオキシカルボニル）、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、スルホ基、ウレイド基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキルウレイド、炭素数６〜２０のア
リールウレイド）、スルホンアミド基（好ましくは炭素
数１〜２０のアルキルスルホンアミド、炭素数６〜２０
の７リールスルホンアミド）、スルファモイル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル、炭素
数６〜２０のアリールカルバモイルノ、カルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル、
炭素数６〜２０のアリールカルバモイル）、アシルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アミノ基（
舞置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル、
または炭素数６〜２０のアリールで置換した２級または
３級のアミノ）、炭酸エステル基（好ましくは炭素数１
〜２０のアルキル炭酸エステル、炭素数６〜２０の了り
−ル炭酸エステル）、スルホン基（好ましくは炭素数１
〜２０のアルキルスルホン、炭素数６〜２０の７リール
スルホン）、スルフィニル！（好まＬ＜は炭ｌｌ数１〜
２０のアルキルスルフィニル、炭素数６〜２０のアリー
ルスルフィニル）を挙げることができる。

Ｗは、炭素原子、窒素原子を表わす。

ｎ　ｌ　、ｎ　２及びｍは０又は１を表わし、１０及び
１、は、０又はｌを表わす。

（ただし、Ｗが窒素原子の時１０は０を表わす）Ｙ、　
、Ｙ、　、’ｙ’、　、Ｙ、及びＹ、は　：１　、を表
わす。ここでＲ，、Ｒ，。、Ｒ１１、Ｒ１□、Ｒｌｎ、
Ｒ１４及びＲＩ％は水素原子または置換可能な基を表わ
し、具体的置換基としては、アルキル基（好ましくは炭
素数１〜２０のもの）、アルケニル基（好ましくは炭素
数２〜２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜２０のもの）、アルコキン基（好ましくは炭素数１〜
２０のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６
〜２０のもの）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２
〜２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ましくは
炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数６〜２０のア
リールで置換した２級または３級アミノ）、カルボンア
ミド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルボン
アミド、炭素数６〜２００）７リールカルボンアミト）
、ウレイド基（好ましくは炭素数ｌ〜２０のアルキルウ
レイド基、炭素数６〜２０のアリールウレイド）、オキ
シカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
オキシ力ルホニル、炭素＃１６〜２０のアリールオキシ
カルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜
２０のアルキルカルバモイル、炭素数６〜２０のアリー
ルカルバモイル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２
０のアルキルカルボニル、炭素数６〜２０のアリールカ
ルボニル）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０
のアルキルスルホニル、炭素数６〜２０のアリールスル
ホニル）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０
のアルキルスルフィニル、炭素数６〜２０のアリールス
ルフィニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１
〜２０のアルキルスルファモイル、炭素数６〜２０のア
リールスルファモイル）、ニトロ基、シアノ基を表わす
。このうちＲ１□、Ｒ１３の好ましい置換基としては、
オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、スル
ホニル基、スファモイ／Ｌ４、スルフィニル基、シアノ
基、ニトロ基を挙げることができる。これらの置換基は
１個以上の置換基を有してもよく、置換基が２個以上あ
るときは同じでも異なってもよく、具体的置換基として
は前記Ｒ０の置換基と同しものを挙げることができる。

Ｒ１及びＲ６は、２価以上の連結基を表わし、具体的連
結基としては直鎖または分岐のアルキレンａＥ（Ｎｔば
メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキンレ
ン、１−メチルエチレン）、直鎖または分岐のアルケニ
レン基（例えばビニレン、１−メチルビニレン）、直鎖
または分岐のアラルキレン基（例えばヘンジリデン）ア
リーレン基（例えばフェニレン、ナフチレン）、−０−
２ＲＩ＆ された連結基を表わす。（式中Ｒ１６は前記Ｒ０の置換
基と同しものを表わす、） これらの連結基は以下の置換基を１個以上存してもよく
、置換基が２個以上あるときは同じでも異なってもよい
。

ここで、具体的置換基としては、ハロゲン原子（フッ素
、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、了り−ル基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０の
もの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの）
、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のアルカ
ノイルアミノ基、炭素数６〜２０のヘンシイルアミノ′
Ｊ！！Ｅ）、ニトロ基、シアノ基、オキシカルボニル基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基
、炭素数６〜２０のアリールオキシカルボニル基）、ヒ
ドロキン基、カルボキシ基、スルホ基、ウレイド基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、炭素数
６〜２０のアリールウレイド基）、スルホンアミド基（
好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルホンアミド基
、炭素数６〜２０のアリールスルホンアミド基）、スル
ファモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルス
ルファモイル基、炭素数６〜２０のアリールスルファモ
イル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０
のアルキルカルバモイル基、炭素数６〜２０の了り−ル
カルハモイル基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ましく
は炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０
の了り−ル基で置換した２級または３級のアミノ基）、
炭酸エステル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
炭酸エステル基、炭素数６〜２０のアリール炭酸エステ
ル基）、スルホン基（好ましくは炭素数１〜２０のアル
キルスルホン基、炭素数６〜２０のアリールスルホン基
）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアル
キルスルフィニル基、炭素数６〜２０のアリールスルフ
ィニル基）を挙げることができる。

さらに、−数式（Ｉ）においてＲ−１Ｒｚ及びＲ３、−
数式（ＩＩ）においてＲｓ、Ｒ−及びＲ１は互いに結合
して炭素環または複素環（例えば５〜７員環）を形成し
てもよい。Ｒ２、Ｒ：ｌ及びＲ１、Ｒ１は同一でも異な
ってもよく、各々水素原子または置換可能な基を表わす
。置換可能な基としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、ア
リールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）ア
リールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、ア
シルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０のもの）、ア
ミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基で置換し
た２級または３級のアミノ基）、カルボンアミド基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルボンアミド基、
炭素数６〜２０のアリールカルボンアミド基）、ウレイ
ド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルウレイド基
、炭素数６〜２０のアリールウレイド基）、カルボキシ
基、炭酸エステル基（好ましくは炭素数１〜２０のアル
キル炭酸エステル基、炭素数６〜２０のアリール炭酸エ
ステル基）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数１
〜２０のアルキルオキシカルボニル基、炭素数６〜２０
のアリールオキシカルボニル基）、カルバモイル基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、炭
素数６〜２０のアリールカルバモイル基）、アシル基（
好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルボニル基、炭
素数６〜２０のアリールカルボニル基）、スルホ基、ス
ルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスル
ホニル基、炭素数６〜２０の了り−ルスルホニル基）、
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
スルフィニル基、炭素数６〜２０のアリールスルフィニ
ル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１〜２０
のアルキルスルファモイル基、炭素数６〜２０のアリー
ルスルファモイル基）、シアノ基、ニトロ基を表わす。

これらのＲｉ、Ｒ：＋及びＲ，、Ｒ？で示される置換基
は１個以上の置換基を有してもよく、置換基が２個以上
あるときは同しでも異なってもよく、具体的置換基とし
ては前記Ｒ１の置換基と同しものを挙げることができる
。

一般式＜１）において、Ｒ１は、Ｒ２及びＲ１と同義で
あり、Ｒ４は、Ｗ（Ｉ゜＝０の場合）及び炭素原子（＋
＋　＝０の場合）と互いに結合し、炭素環または複素環
を形成してもよい。

同様に、−数式（Ｉ１）において、Ｒ，はＲ８及びＲ７
と同義であり、Ｒ８はＷ（Ｉ，＝０の場合）と互いに結
合し、炭素環または複素環を形成してもよい。

またここで−数式（Ｉ）におけるＲ２及びＲ１、−数式
（ＩＩ）におけるＲ１及びＲ７はＸ（ｎｇ＝０の場合）
と互いに結合して、炭素環または複素環を形成してもよ
い。

一般式（ＩＴ）及び（ＩＩ’）において、Ｙ４は酸素原
子、イオウ原子を表わし、Ｙ、は求電子性基を（Ｒ６）
１０ 冒 表わし、Ｍは炭素原子で　−Ｗ−と結合してい（Ｒ？）
　Ｉす る連結基を表わす。

Ｙ、は求電子性基の全てを含むものであるが、より好ま
しくは、カルボニル基、チオカルボニル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アリル基、及びヘンシル基を表わ
す。

（Ｒ＆）１０ Ｍは炭素原子で　−Ｗ−と結合しており好ま（Ｒ１）ｌ
ｌ しくは、Ｙ４がＹ、へ求核攻撃した時に、５員環ないし
７員環を形成し得る連結基であり、例えば、アルキレン
基、アルキルオキシアルキレン基、ア　　　　′ルキル
アミノアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、
シクロサイクレン基、ヘテロサイクレン基、アルキレン
アミノ基、アリーレンアミノ基、アリーレンアミノ基、
シクロサイクレンアミノ基、ヘテロサイクレンアミノ基
、及びこれらが組み合わされた連結基を表わす。

さらに具体的には下記の一般式（ＩＩ）で表わされるも
のを挙げることができる。

一般式（Ｉ１） ％式％） Ｙは、−数式（Ｉ）のＹｌと同義でありＷは炭素原子、
又は窒素原子を表わし！。、ｍはＯ又は１を表わす。（
ただしＷが窒素の場合１゜は０を表わす。） Ｒｚ、ＬおよびＰＵＧは一般式（Ｉ）と同義であり、Ｚ
は複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。

ＰＵＧで表わされる写真用試薬としては、例えば脱銀促
進剤、脱銀抑制側、ハロゲン化銀溶剤、定着促進剤、定
着抑制側、色調剤、画像安定化剤、色素安定化剤、写真
用染料、硬膜剤、色素溶出促進側、残色改良剤などを表
わす、これら写真的に有用な基は有用性の面で重複して
いることが多いため、代表的な例について以下に具体的
に説明する。

ＰＵＧが脱銀促進剤の場合、詳しくは公知の脱銀促進剤
残基が挙げられる。例えば、米国特許第３．８９３，８
５８号明細書、英国特許第１１３８８４２号明細書、特
開昭５３−１４１６２３号公報に記載されている如き種
々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５６３０号公報
に記載されている如きジスルフィド結合を有する化合物
、特公昭５３−９８５４号公報に記載されている如きチ
アゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２７号公報に記
載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公昭４５−８
５０６号公報、特公昭４９−２６５８６号公報に記載さ
れている如きチオ尿素誘導体、特開昭４９−４２３４９
号公報に記載されている如きチオアミド化合物、特開昭
５５−２６５０６号公報に記載されている如きジチオカ
ルバミン酸塩類、米国特許第４５５２８３４号明細書に
記載されている如きアリーレンジアミン化合物等である
。

次に主な脱銀促進剤を以下に示す。

−ｓｃｕ、ｃｔ＋ｚｃｏ□Ｈ１ ＳＣ）Ｉ＊Ｃ０１Ｈ。

、ＣＨ３ ｏＨ ５ｅｔｌｚＣＨＩＮＨｚ、 −５Ｃ）１２ｃＨｃＯＪ。

ＳＣＥｌｔＣ）ｌｔｃＨｃＯＯＨ。

ｌ１ｇ −５ＣＩｉｔＣＨｚＮＨＣＨｓ、 −５ＣＨ３ＣＨＪＨ３ＯｚＣＨｚ、 −３ＣＨｉＣ）Ｉ！ＮＨＣＯＯＣ）Ｉｓ、５ＣＨｉＧＨ
ｚＰ（ＯＮａ）　＊、 ＳＣＪＣｔｌｚＯＰ　（ＯＮａ）　！、−５（：ｎ、Ｃ
Ｈ，ｏＨ。

−５Ｃ１（ｔｃＩ（＊ＳＯ＊Ｃ１１３，５ＧＨｚＣＨｒ
ＣＩｌｚＳＯＪａ。

５ＣＩ（ｚｃＦｌｚｓＯｔＮＦｌｉ、 ５（ＣＨり３ＣＯＯＨ。

ＣＩ。

−５ＣＩ（ＣＯＯＨ。

ＣＨ。

一３ＣＨｘＣＨＣＯＯＨ− 一５ＣＩＩｇＣＨｚＳＯｚＫ。

５ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯｌ（、 一５Ｃ）ｌｔｃＨｔｓｉｇｃＬＯＨ。

５ＧＨｚＧＨｚＳＣ）ｌｔｃＯＯｆｌ。

ＳＣＨｇＣ）ＩｚＳＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ。

−５ＣＩ（ｘｃ［１ｔＯｃＨ＊ｃｆｂＯｆｌ。

５ＣＨｚＣＨ＊べＱＣＨｉＣｔｌｚｈＯＨ。

−５ＣｆｌｔＣ１ｈ４０ＣＨｘＣＨａ）０）１゜−５Ｇ
ＨｚＧＨｚＣＣ）ＩｚＯＩＩ。

５（ｊｌｔｃＯＮＨｃｌ（ｚｃＯＯＩｌ。

−３（Ｃ）ｌｚｃｌＩｇｏ）ｓｃ）ｌｚｃＯＯＨ。

−５ＣＨｚＣｔｌＪ（ＣｆｌｚＣＯＯＨｈ、５ＣＨｚＣ
ＨｚＳＯｉＣ）ＩｚＣＯＯＨ。

−Ｎ１（（ＣｆｌＩＣＥ［！Ｓ）　５ｃＨｔｃＨｚＯＦ
ｌ。

−３（ＣＨｔＣ）Ｉ、５）ｔｃＨ，ＣＢ、Ｏ）Ｉ。

ＣＩ３ −０ＣＨｘＣＨｔＮＣ［ＩｔＣＩｌｔＳＣｆｈＣＬＯＨ
ｌｌ１ｓ −ＮＨ（Ｃ１ｈＣＨ＊５）ｘＣＨｔＣＨｚＮＨｔ。

−ＳＣＨｔＣＨｍＳＣｌ（ｘｃＨｃＨｔｓｃ）ｌｔｃ［
ｓ。

ｏＨ −ＯＣ［（ｔｃＨｚｓｓｃｌ（ｚｃＨ＊ｏＩ！。

−ＮＨＣＨｘＣｔｌｚＳＳＣＨ＊ＣＨＪＨｚ、０ＣＣＨ
ＣＨｚＳＳＣＨｚＣＨＣＯ□Ｈ１！　　　　　　Ｉ Ｎｌ！ＭＨｚ Ｈｚ ＯＣＨｇＣＨｚＳＳＣＨｚＣｔｈＣＯＯＨ。

５Ｃ）ｌｔｃＨｘｓｓｃＨｚｃＨｚＯＨ。

しｈコ しυ２ｎ ＣＨｔｃ　Ｌ　Ｓｏ　耐ａ　　　。

ＰＵＧが、色素溶出促進剤、残色改良剤の場合、詳しく
は、公知の色素溶出促進剤残基、残色改良剤残基が挙げ
られる０例えば、特開昭６４−４７３９、特開昭６４−
１５７３４特願平１−２１０４５２等である。

次に主な残色改良剤を示す。

ＳＯ，Ｎａ 次に主な色素溶出剤を示す。

ＰＵＧが染料の場合の例としては、高機能フォトケミカ
ルス−構造機能と応用展望−（シーエムーシ、１９８６
年）１９７頁〜２１１頁に記載されている化合物を挙げ
ることができる。

具体的な写真用染料としては２例えばアゾメチン系染料
、スチリル系染料、ブタジェン系染料、オキソノール系
染料、シアニン系染料、メロシアニン系染料、ヘミシア
ニン染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタ
ン系染料、アゾメチン系染料、アゾ系染料、アントラキ
ノン系染料、スチルベン系染料、カルコン系染料、イン
ドフェノール系染料、インドアニリン系染料、クマリン
系染料、アリザリン、ニトロ系染料、キノリン系染料、
インジゴ系染料や、フタロシアニン系染料があげられる
。またそれらのロイコ体や、−時的に吸収波長がシフト
されたもの、さらにテトラゾリウム塩などの染料プレカ
ーサーがあげられる。

さらにこれらの染料は適当な金属とキレート染料を形成
してもよい、これらの染料に関しては、例えば米国特許
第３，８８０，６５８号；同第３゜９３１．１４４号；
同第３，９３２．３８０号；同第３，９３２．３８１号
および同第３，９４２゜９８７号、特開昭５９−２０１
０５７号、特開昭６１−９５３４６号、特開昭６１−９
５３４７号に記載されている。

ＰＵＧがハロゲン化ｔｌｉ溶剤である場合の例としては
、特開昭６０−１６３０４２号、米国特許４゜００３．
９１０号、米国特許４．３７８，４２４号等に記載され
たメソイオン化合物、特開昭５７−２０２５３１号等に
記載されたアミノ基を置換基として有するメルカプトア
ゾール類もしくはアゾールチオン類などがあり、より具
体的には特願昭６０−７１７６８号に記載されているも
のを挙げることができる。

以上述べた写真試薬は、ヘテロ原子を介して直接結合し
ていても（ｍ−０のとき）、あるいはＬｌを介して結合
していてもよい（ｍ−１のとき）。

Ｌ＋は２価の連結基を表わし、ヘテロ原子を介して結合
しており、処理時にＸ、−ＰＵＧとして開裂した後、速
やかにＰＵＣを放出する基を表わす。

この様な連結基としては、特開昭５４−１４５１３５号
（英国特許公開２，０１０，８１８Ａ号）に記載の分子
内閉環反応によりＰＵＧを放出するもの、英国特許筒２
，０７２，３６３号、特開昭５７−１５４２３４号明細
書等に記載の分子内電子移動によってＰＵＧを放出する
もの、特開昭５７−１７９８４２号等に記載の炭酸ガス
の脱離を伴ってＰＵＧを放出するもの、あるいは特開昭
５９−９３４２２号に記載のホルマリンの脱離を伴って
ＰＵＧを放出するもの等の連結基を挙げることができる
０以上述べた代表的Ｌ１について、それらの構造式をＰ
ＵＧと共に次に示した。

（ＰＵＧ） 一〇ＣＨｉ−（ＰＵＧ）　　　　　　０−Ｃ０ＣＨｔ　
　（ＰＩＪＧ）Ｃ！ＢＳ ＣＨ，Ｏ Ｌｌとして、どのようなものを用いるかは、ＰＵＧの放
出の時期、放出のコントロール、用いられるＰＵＧの種
類などに応じて選択して用いられる。

次に、本発明のブロックされた有用な写真試薬の具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。

υ　　　　υ ６　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５Ｏｓ
Ｋ■ ＣＩ（＊ＣＨｚ　ＣＨ！Ｓ　Ｏｓ　ＮａＣ）ｌ　Ｉｃ　
ｔｔｘ　ｃｏ　ｏｎ これらのブロックされた写真試薬は、例えば、特開昭５
９−３４３４号、同５９−９３４４２号、同５９−１３
７９４５号、同５９−１４０４４５号、同５９−２０１
０５７号、同５９−１２８４３９号、同５９−２１９７
４１号、同６０−４２０３４号、同６１−９５３４７号
、同６１−４３７３９号、同６２−８０６４７号、同６
２−６５０３９号、特開平１−２４５２５５号及びジャ
ーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ
ｏｕｒ、　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、　Ｃｈｅｗ）第２０
＠４１頁１９８３年、Ｊｏｕｒ、　Ｍｅｄ、　ｈｅｍ　
２４巻３８２頁１９８１年等の文献記載の方法に準して
合成される。

以下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。

合成例−１例示化合物（Ｉ４）の合成 蒸留器具のついた３００ｍ１の反応容器に２−エチルヘ
キシルアミン５０ｇ１カルバミン酸メチル２９ｇ、トル
エン１００１を入れ、触媒量０．１ｇのジブチルスズオ
キサイドを加え加熱攪拌した。

反応中、生成するメタノールを除き、還流温度が１１０
℃（トルエンの沸点）になったら蒸留器具をはずし、代
わりに還流器具をつけさらに３０分還流攪拌したのち放
冷した。減圧下、トルエンを除き残渣をｎ−ヘキサンで
洗いろ取し、Ｎ−（２−エチルヘキシル）尿素６１ｇ得
た。

得られたＮ−（２−エチルヘキシル）尿素５０ｇ、マロ
ン酸３６ｇ、酢酸１００＋ｗｌ溶液を８０℃に加熱し４
時間攪拌した。放冷後、減圧下節酸を除き、水１００ｍ
１、クロロホルム５００＋ｇｌを加え抽出した。

有機層を飽和炭酸水素ナトリウム溶液、ついで飽和食塩
水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下
、クロロホルムを除き、残渣をｎ−ヘキサンで洗いろ取
すると、Ｎ−（２−エチルヘキシル）バルビッール酸６
４ｇを得た。

得られたＮ−（２−エチルヘキシル）バルビッール酸４
０ｇにオキシ塩化リン１２０＋１を加え、更に水３ｍｌ
を徐々に滴下した。２時間加熱還流した後、オキシ塩化
リンを常圧下で留去し、残渣を熱いうちに氷水にあけた
。さらにクロロホルム２００ｍ１で３回抽出し、有機層
を集め無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで減圧下
、クロロホルムを除き、得られる残渣にｎ−ヘキサンを
加え析出した結晶をろ取した。酢酸エチルで再結晶し、
６−クロロ−３−（２−エチルヘキシル）ウラシル３２
ｇを黄色結晶として得た。

得られた６−クロロ−３−（２−エチルヘキシル）−ウ
ラシル２０ｇのアセトニトリル溶液５０ｍ１にＮ−クロ
ロサクシイミド８．３ｇを加え４０°Ｃに加熱し２時間
撹拌した。放冷後、減圧下、アセトニトリルを除き残渣
に水を加え、クロロホルム１００ｍ１で抽出した。有機
層を飽和食塩水で洗い無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧下クロロホルムを除き、残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィで精製し、淡黄色結晶として５．６−ジク
ロロ−３−（２−エチルヘキシル）−ウラシル２１を得
た。

３−メルカプトプロピオン酸５ｇ、アセトニトリル２０
ｍ１溶液に窒素下、１．８−ジアザビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７＜ＤＢＵ）１５゜６ｇのアセトニト
リル溶液１０ａ＋１を滴下し、室温で攪拌した。１０分
後、５．６−ジクロロ−３−（２−エチルヘキシル）−
ウラシル４．４ｇのアセトニトリル溶液１５ｍ１を滴下
し、室温下、１時間攪拌した。減圧下、アセトニトリル
を除き、濃塩酸７＋１、水３０１１を加え、クロロホル
ム１００ｍ１で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧下、クロロホルムを除き、残渣にｎ−
ヘキサンを加え、析出した結晶をろ取すると目的とする
例示化合物（Ｉ４）が１３．４１ｇ、１４点１８４〜１
８６°Ｃの淡黄色結晶として得られた。

本発明の化合物は処理液のｐ）ｌが９〜１３の処理では
、ブロック基円の解離基が解離することで脱離の速度が
遅く、処理液のｐＨ３，５〜８の解離基が解離しない処
理で実用的な脱離速度を有するものである。

また本発明の化合物は処理のｐＨ以外に特に亜硫酸イオ
ン、チオ硫酸イオン、メタ重亜硫酸イオン、等の求核性
物質により写真試薬が脱離することのできるもので、そ
れ自４ぼ化還元及び現像主薬との酸化体による反応で写
真試薬を脱離するＤＩＲ化合物とは異なるものである。

これらの求核性物質を用いることで、処理での脱離速度
を速めることが可能であり、その添加量は１０２〜１０
’倍モル程度である。

本発明で用いられる化合物は、２種以上組合せて使用し
てもよい。

本発明のブロックされた写真試薬（プレカーサー）は、
ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剖層、色材
層、下塗り層、保護層、中間層、フィルター層、アンチ
ハレーション層、受像層、カバーシート層、中和層、中
和タイミング層、白色反射層、その他の補助層のどの層
に添加してもよい。

本発明で用いられるプレカーサーをこれらの層に添加す
るには、層を形成するための塗布液中に、プレカーサー
をそのままの状態、あるいは写真感光材料に悪影響を与
えない溶媒、たとえば水、アルコール等に適当な濃度に
溶媒して添加することができる。またプレカーサーを高
沸点有機溶媒およびまたは低沸点有機溶媒に溶解して、
水溶液中に乳化分散して添加することもできる。また、
特開昭５１−３９８５３号、同５１−５９９４２、同５
４−３２５５２、米国特許４，１９９，３６３号などに
記載の方法でポリマーラテンクスに含浸させ、添加して
もよい。

本発明の化合物の添加時期は、製造工程中のいかなる時
期を選んでもよいが、一般には塗布する直前が好ましい
。

本発明の化合物の好ましい添加量は写真的有用試薬の種
類により異なり、−概に述べることはできないが、適切
な添加量は写真有用試薬の種類に応じて当業者であれば
容易に選択しえる。代表的な写真有用試薬について以下
に説明する。

ハロゲン化銀溶削は銀１モルあたり１０−３〜ｌＯモル
、好ましくは１０−１〜１モル、写真用染料はｌｉ１モ
ルあたり１０−３〜１モル、好ましくは５×１０４〜０
．５モル、脱銀促進剤は銀１モルあたり１０〜４〜１０
モル、好ましくは１０−３〜０゜５モル、残色改良荊及
び脱色促進剤は銀１モルあたり１０−４〜１０モル、好
ましくは１０−３〜０゜５モルである。

本発明の感光材料は例えばカプラ一方式のカラー写真感
光材料に用いることができる。カラー感光材料としては
、撮影用カラーネガフィルム（−般用、プロ用、映画用
など）、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラー反
転印画紙、シネマポジなどを挙げることができる。

本発明はさらに白黒感光材料においても使用することが
できる。白黒感光材料としては直医用Ｘ−レイフィルム
、一般撮影用白黒フィルム、リスフィルム、スキャナー
フィルムなどを挙げることが出来る。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造
であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５Ｂ
−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５
２２３７号、米国特許第４．４３３．０４８号および欧
州特許第１００．９８４号）。また、粒子の厚みが０．
５μＷ以下、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペ
クト比が５以上の平板粒子（米国特許第４，４１４．３
１０号、同第４，４３５．４９９号および西独公開特許
（ＯＬＳ）第３．２４１゜６４６Ａ１等）、あるいは粒
子サイズ分布か均一に近い単分散乳剤（特開昭５７　１
７８２３５号、同５Ｂ−１００８４６号、同５８−１４
８２９号、国際公開８３１０２３３ＢＡ１号、欧州特許
第６４．４１２Ａ３および同第８３，３７７Ａ１等）も
本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ
、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化
銀を併用してもよい。粒子サイズの異なる２種以上の単
分散乳剤を混合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μイから１０μ−のものが好ましく、
０．００１μ鞘から５μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性根塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはＰＡｇ
を一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採用
できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩お
よびハロゲン位の添加濃度、添加量または添加速度を上
昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５
−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５７号等
）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
，０９４，６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化ｉｌ！溶剤としてアンモニア、特公昭４７
−１１３８６号に記載の有機チオニーチル誘導体または
特開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化
合物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ＩＩＩ　、ＴＶ）　、ヘキサクロロイリジ
ウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるい
は塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることが
できる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する０通常型感光材料用乳荊で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増悪
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号）
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核側とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に通した内部潜像型乳剤は米国特許第
２，５９２゜２５０号、同第３，７６１，２７６号、特
公昭５Ｂ−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１
号などに記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性興節環核
としてスアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核等；これらの核の脂環式炭化水素環が融
合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即チ、インドレニン核、ヘンズインドレニン核
、インドール核、ベンゾオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ヘンジチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ヘンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられる
。また、帯電防止剤として用いる場合、含フッ素系界面
活性割を用いることが好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわ　　　・ちアゾール類、例
えばヘンヅチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニ
トロヘンズイミダヅール類、クロロヘンズイミダヅール
類、プロモヘンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカブトヘンゾチアゾール類、メルカブトヘン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ヘンジトリアゾール類、ニトロヘン
シトリアゾール類、メルカプトチアゾ−ル類（特に１−
フェニル−５−メルカブトテトラヅール）など；メルカ
プトピリミジン類：メルカプトトリアジン類；たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ，３，３ａ、７−
テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など；
ヘンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ヘ
ンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知りれた、多くの化合物を加えることが
できる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、３−ビラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、オ
レフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこ
れらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカ
ルボン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や補助層（例えば、保護層、
中間層）に用いることのできる結合剤としては、親水性
コロイドが好ましく、特にゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、ヱルブミン、カゼイン等の蛋白質
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキンメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。その他、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン、酵素処理ゼラチンなどを用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキンジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（Ｉ，３，５−トリアク
リロイル−へキサヒドロ＝Ｓ−）リアジン、１．３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツールなト）、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−）
リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ム
コフェノキシクロル酸など）、などを単独または組み合
わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる。例えば、漂白剤、染料、減感剤
、塗布助則、帯電防止剤、可望削、スベリ剤、マント剤
、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収側、退色防止剤、白
カプリ防止剤など。

これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ５ｔｌＲ
Ｅ　）１７６号、第２２〜３１頁（ＲＤ−１７６４３）
（Ｄｅｃ、１９７８年）などに記載されたものを用いる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許４゜２２４．
４０１号、同第４，１６８．９７７号、同第４，１６６
．７４２号、同第４．３１１．７８１号、同第４．２７
２．６０６号、同第４，２２１．８５７号、同第４，２
４３，７３９号等に記載せれているヒドラジン誘導体を
用いて超硬調で感度の高い写真特性を得ることができる
ハロゲン化銀感光材料に応用できる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）　Ｎｏ、１７６４３、Ｖｌｌ−Ｃ〜Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許箱３゜９７３．９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許箱３．０６１，４３２号、同
第３，７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮＣＬ２４２２（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮＣＬ２４
２３０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許箱４，５００．６３０号、同第４，５４０．６５４号
、同第４．５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８　Ｂ
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９．４５３Ａ号、米国特許箱３，４４６
．６２２号、同第４．３３３゜９９９号、同第４，７５
３．８７１号、同第４゜４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４．
２５４．２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー石１７６４３のＶ
ｌｌ−Ｃ１ｊ、米国特許箱４．１６３゜６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許箱４．００４，９２９
号、同第４．１３８，２５８号、英国特許筒１．１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４．３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６．９１０号、英国特許２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像促進剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
ｖｌＩ〜Ｆ項に記載サレタ特許、特開昭５７−１’５１
９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２
４８号、同６３−３７３４６号、米国特許４．２４８，
９６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の怒光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３．３
０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ，Ｄ、ｋｌ　１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２．１７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４゜５５３．４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有５ｉｉｆ＠剤の具体例としては、フタル酸
エステル［（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフ
タレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フ
タレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステルＩ
Ｉ（）リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートな
ど）、安臭香！エステルｌ［（２−エチルへキシルベン
ゾエート、ドデシルヘンゾエート、２−エチルへキシル
ニル−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド１１ｑ（
Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、ア
ルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４．−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど
）、脂肪族カルボン酸エステルＩ！（ビス（２−エチル
ヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ
−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルア
ニリンなど）、炭化水素！ｌ（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては沸点が役３０°Ｃ以上、好
ましくは５０°Ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出ＷｊＡ　（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号およ
び同第２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、階１７６４３の２８頁、および同阻１８７１６の６
４７］１右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらはカチオン性ポリマーなどによって媒染されても
よい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
してハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，２１４．７９４号、同
３．　３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの
）、などを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤は特定
の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、１８℃から５０
°Ｃの間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５０
℃をこえる温度としてもよい、目的に応し、銀画像を形
成する現像処理（黒白写真処理）、或いは、色素像を形
成すべき現像処理から成るカラー写真処理のいずれをも
適用することが出来る。また熱現像を適用してもよい。

黒白現像液には、ジヒドロキシヘンゼンＩｔ（例えばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン１！（例えば１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン）、アミンフェノールＩＩ（
例えばＮ−メチル−Ｐ−アミノフェノール）等の公知の
現像主薬を単独、或いは組み合わせて用いることができ
る。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミンｌ！（例えば４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著［フオトフラフイック・ブ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（Ｉ
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３．
０１５号、同２，５９２゜３６４号、特開昭４８−６４
９３３号などに記載のものを用いてもよい。

現像後、定着、漂白、安定、漂白定着、停止、水洗安定
化、など公知の処理が行われる。ここで水洗、安定化な
どは水量を大巾に制限した方法を用いてもよい。

本発明は種々のハロゲン化銀写真感光材料に適用できる
。以下にその例を挙げる。

（Ｉ）例えば、本発明の化合物は、処理の迅速化に有効
である０例えば−数式（Ｉ）のＦ’ＵＧが脱銀促進剤の
場合、それ自身では、脱銀促進効果を有するものの、有
害なカブリを発生したり、さらには感度を低下させたり
、保存中の感光材料の写真性（感度、階調、カブリ等）
を変化させるため実用には供し難いが、本発明のブロッ
ク基によりブロックされることで、これら脱銀促進剤を
カラー感光材料に含有することで生ずる種々の欠点（例
えばカブリ等）を克服し、かつ望ましいタイミングで脱
銀促進剤が脱離することで脱銀効果をより向上させるこ
とができる。

ここで用いられる漂白処理は定着処理と同時に行われて
もよいしく漂白定着処理）、個別に行われてもよい、更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理す
る処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴
で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること
、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｌｌ　
＞、コバルト（ＩＩＩ　）　：りＤム（ＩＶ）　、銅（
ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン頻、ニ
トロ化合物等が用いられる１代表的漂白側としてはフェ
リシアン化物−重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ　’）もしく
はコバル）　（ＩＩＩ　）の有＊ｔｉ塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｈｌ　）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（
ｒｌｌ　）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩＩ　）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉｌｌ　）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常３．５〜８であるが、処理の迅速化のために、さ
らに低いｐＨで処理することもできる。

潔白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ー階１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７．７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物頻；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４２．４３４号、同４９−５９゜６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
．５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号
、西特許第１，２９０．８１２号、特開昭５３−９５．
６３０号に記載の化合物が好ましい。

更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物
も好ましい、これらの漂泊促進剤は感材中に添加しても
よい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

また例えば−数式（Ｉ）のＰＵＧが残色改良側の場合は
、ヘテロ原子を有し、それ自身では、残色改良効果を有
するものの、ハロゲン化銀感光材料中に含有した場合に
は有害なカブリが発生したり、感度が低下したり、保存
中の感光材料の写真特性（感度、階調、カブリ等）を変
化させたりする。しかし本発明のブロック基でブロック
することで、ブロック基より脱離可能にしたため、上記
のような不都合は生じない。

ここで用いられる分光増感色素としては、例えばヘイマ
ー著、“ヘテロサイクリック・コンパウンズーザ・シア
ニン・ダイス・アンド・リレイティッド・コンバウンズ
”、ジッン・ウィーリー・アンド・サンズ（Ｉ９６４年
刊）　　（Ｆ、Ｍ、Ｈａｓｅｒ＋　”Ｈｅｔｅｒ−ｏｃ
ｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｔｈｅ　Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏ５ｐｏ
ｕｎｄｉ’、　Ｊｏｈｎ　＠ｔｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　
　（Ｉ９６４）やスターマー著、“ヘテロサイクリック
・コンバウンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテ
ロサイクリック・ケミストリー”、ジョン・ウィーリー
・アンド・サンズ（Ｉ９７７年刊）（（Ｉ，？１．５ｔ
ｕｒｖｅｒ、　’Ｒｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏ５ｐ
ｏｕｎｄｓ−５ｐ−ｅｃｉａｌ　Ｔｏｐｉｃｓ　１ｎＨ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″、　Ｊ
ｏｈｎＷｉｌｅｙ　ｌ　５ｏｎｓ　（Ｉ９７７）などに
記載されている、シアニン、メロシアニン、ロダシアニ
ン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール、ベンジリ
デン、ホロポーラ−などを用いることができるが、特に
シアニンおよびメロシアニンが好ましい。

本発明で好ましく使用しうる増感色素としては、特開昭
６０−１３３４４２号、同６１−７５３３９号、同６２
−６２５１号、同５９−２１２８２７号、同５０−１２
２９２８号、同５９−１８０１５５３号等に記載された
一般式で表されるシアニン色素、メロシアニン色素等が
挙げられる。具体的には、特開昭６０−１３３４４２号
の第（８）〜（Ｉ１）頁、特開昭６１−７５３３９号の
第（５）〜（７）頁、第（２４）〜（２５）頁、特開昭
６２−６２５１号の第（Ｉ０）〜（Ｉ５）頁、特開昭５
９−２１２８２７号の第（５）〜（７）頁、特開昭５０
−１２２９２８号の第（７）〜（９）頁、特開昭５９−
１８０５５３号の第（７）〜（Ｉ８）頁等に記述されて
いるスペクトルの青領域、縁領域、赤領域あるいは赤外
領域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙げるこ
とができる。

これらの増悪色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい０例えば、含窒素異部環核基
であって置換されたアミノスチルヘン化合物（例えば米
国特許第２．９３３．３９０号、同３．６３５゜７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮金
物（例えば米国特許第３，７４３゜５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第３．６１５．６１３号、同３，６１
５．６４１号、同３．６１７．２９５号、同３，６３５
．７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

上記の増感色素はハロゲン化銀１モル当り５×１０−’
モル−５Ｘ１０−”モル、好ましくはｌＸｌ０４モル〜
Ｉ　Ｘ　１０−”モル、特に好ましくは２×１０−ｈモ
ルへ５ｘｔｏ−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中
に含有される。

前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許第３．４６９．９
８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭４６〜２４１
８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解するこ
となしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ
添加する方法；特公昭６１−４５２１７号に記載のごと
き、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉砕、分散
させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米国特許第３
，８２２，１３５号明細書に記載のごとき、界面活性剤
に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開
昭５１−７４６２４号に記載のごとき、レッドシフトさ
せる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する
方法；特開昭５０−８０８２６号に記載のごとき色素を
実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中に添
加する方法などが用いられる。その他、乳剤への添加に
は米国特許第２．９１２，３４３号、同第３゜３４２．
６０５号、同第２．９９６．２８７号、同第３，４２９
，８３５号などに記載の方法も用いられる。また上記の
増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン化
銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀乳
剤の調製のどの過程にも分散することができる。

上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる０例えば米国特許第３゜７０３．３７７
号、同第２，６８８，５４５号、同第３，３９７．０６
０号、同第３，６１５，６３５号、同第３，６２８．９
６４号、英国特許第１．２４２．５８８号、同第１．２
９３．８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４４−１
４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許３，４１
６．９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特許第２
．６Ｉ５，６１３号、同第３．６１５．６３２号、同第
３，６１７．２９５号、同第３，６３５．７２１号など
に記載の増感色素を用いることができる。

（２）例えば、ＰＵＧが写真用染料のとき、染料自身は
添加層を選択的に染色できず、また写真処理（現像、漂
白、定着、水洗等の処理）することにより、感光材料か
ら溶出もしくは消色等の反応により実質的にスティン、
残色等に汚れが残らないが、本発明のブロック基により
ブロックされることにより添加層を選択的に染色し、他
の層には実質的に拡散しないものがより好ましい。

この性質を付与することにより、光のフィルター効果感
度調節効果、セーフライト安全性の向上効果などに優れ
たハロゲン化銀悪相が得られる。

次に本発明について実施例に基づき詳しく説明する。

実施例１ 下ａｐｔ施した三詐酸セルａ−スフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料でおる試料１０／１を作成した。

（感元層の組成〕 黴布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｔ　／、　２単位で茨した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｆ　／　ｍ　　単位で表し友
量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化Ｗ
ｉ／そルあ７ｔシのモル数で示し九。

第１ｉ’！（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・／、ＪＥｘＭ−ｒ　　　　　
　　　　　・−・０．０＆ＵＶ−／　　　　　　　　　
　　　・・・Ｑ、ｊＵＶ−２・・・０．２ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　−−・０．０／５ｏｌ
ｖ−λ　　　　　　　　−−・ｏ、ｏｉ第２層（中間層
〕 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　・・・Ｏ，１０ゼ乏デン　
　　　　　　　　　・−・／、ｊＵＶ−ｉ　　　　　　
　　　　　・・・ｏ、ｏｔＵＶ−２−Ｔ−０，０Ｊ ＥｘＣ−２・・・０，０λ ＥｘＦ−／　　　　　　　　　　−・・ｏ、ｏｏａＳＳ
ｏｌｖ−ｉ　　　　　　　　　−・−ｏ、１Ｓｏｌｖ−
ａ　　　　　　　　　−−−ｏ、ｏ、ｙ菖３層（第１赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ−そル≦、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．Ｊμ、球相当径の変動係数−Ｐ％、正常晶、双
晶温合粒子、直径／厚み比ユ、Ｓ） 塗布績量　・・・・・・ＯｏＵ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｔＥｘＳ−
／　　　　　　　　・・−ｉ　、ｏｘｌｏ−’ＥｘＳ−
コ　　　　　　　−ＮｊＪ、０Ｘ１０−’ＥｘＳ−ｊ　
　　　　　　　−−・　　１ｘ１０−’ＥｘＣ−Ｊ　　
　　　　　　　　　・・・０．０６ＥｘＣ−グ　　　　
　　　　　　　　　　・　・　・　０．０乙ＥｘＣ−ｙ
　　　　　　　　　　　　　　・　−−ｏ、ｏａＥｘＣ
−２−−・ｏ　＋　ｏ３ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　−・　・　
０．０ＪＳｏｌｖ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　−
−・　ｏ、ａｔコ第弘層（第一赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモル≦、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．７μ、球相当−の変動係数２ｊ％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比弘ン ＥｘＳ−コ　　　　　　　、、−ＪｘｌｏＥｘＳ−Ｊ　
　　　　　　　・−−ｔｘｉｏ−５ＥｘＣ−Ｊ　　　　
　　　　　　　・・・０．λ弘ＥｘＣ−≠　　　　　　
　　　　・・・Ｏ，コ弘ＥｘＣ−７・−−ｏ、ｏａ ＥｘＣ−２・・・０．０ダ ５ｏｌｖ−ｔ　　　　　　　　　　−−−ｏ、ｔｚＳｏ
ｌｖ−Ｊ　　　　　　　　　・・・Ｏ０ＱコＩ！ｊ層（
ｗｃＪ赤感赤感乳剤 層具化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、内部高人ｇＩ型、球
相当径ｏ、ｒμ、球相当径の変動係数／ぶ≦、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比／、Ｊ） 塗布銀量　・・・・・・／、０ ゼラチ７　　　　　　　　　　　ＴＮ−／、０Ｅｘｔ−
／　　　　　　　　−・・　　／×ＩＯ−’ＥｘＳ−一
　　　　　　・・・　　Ｊ×１０−’ＥｘＳ−ｊ　　　
　　　　　−−−／×１０””ＥｘＣ−ｊ　　　　　　
　　　　　−−−０，０／ＥｘＣ−ぶ　　　　　　　　
　　・・・０．／ＪＳｏｌｖ−／　　　　　　　　　　
−−−０，０／５ｏｌｖ−２・・・０．Ｏｆ 第を層（中間壜） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・／、０ｃｐｃｔ−
／　　　　　　　　　　　・・・０．０ＪＳｏｌｖ−／
　　　　　　　　　　・・・０．Ｏｊ第７層（第２實感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ−モル％、内ｇＸＡｇＩ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数λｒ％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比λ、ｊ） 塗布１１：ｆ　　・・・・・・ｏ、ＪＯＥｘＳ−ａ　　
　　　　　　−−・　　ｚｘｉｏ−’ＥｘＳ−ａ　　　
　　　　　−−−０，ｊＸｌｏ−’Ｅｘａ−ｓ　　　　
　　　　・−−ｘｘｔｏ−’ゼラチン　　　　　　　　
　　令・・／、ＯＥｘＭ−２・　・・・０．Ｊ ＥｘＹ−／≠　　　　　　　　・・・０．０３ＥｘＭ−
ｒ　　　　　　　　　　・−−０，０ＪＳＯ１ｖ−Ｉ　
　　　　　　　Ｎ中・Ｏｏよ菓ｒ層（第２緑感乳剤／１
ｉＦ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ工≠モル≦、内部高ＡｇＩ型、球相
当径ｏ、ｔμ、球相当径の変動係数３１％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比ａ） Ｅｘａ−ｔ　　　　　　　　−・−ｘｘｔｏ−’ＥｘＳ
−ｔ　　　　　　　　　−・　・ｏ、Ｊｘｔｏ−’Ｅｘ
Ｍ−２・・・０．２Ｊ ＥｘＭ−ｒ　　　　　　　　　　　　　　　−−−ｏ、
ｏＪＥｘＭ−ｉｏ　　　　　　　　　　　　　−・−ｏ
、ｏｉｊＥｘＹ−／弘　　　　　　　　へ　　・　・　
・０．０／５ｏｌｖ−ｔ　　　　　　　　　　　　　・
−−ｏ、２第２層（第３緑感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＪモル％、内部高ＡｇＩ星、球相
当径／、０μ、球相当径の変動係数１０≦、正常晶、双
晶混合粒子、Ｉ径／厚み比１．コ）　　− 塗布＊１　　・・・・・・ｏ、ｒｚ ゼラテ／　　　　　　　　　　・書・／、０ＥｘＳ−７
−＋　−ｊ　、！ｘ１０−’ＥｘＳ−ｒ　　　　　　　
−−−ｔ　、ａＸｉｏ−’ＥＸＭ−／／　　　　　　　
　　　−・−ｏ、ｏｉＥｘＭ−７λ　　　　　　　　　
−−・０．ＯＪＥｘＭ−／Ｊ　　　　　　　　　　・・
・Ｏ，ａＯＥｘＭ−ｒ　　　　　　　　　　　−・−ｏ
、ｏｘＥｘＹ−／Ｊ　　　　　　　　　　−−−（７，
１７ＪＳｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　・　
・−０，２０Ｓｏｌｖ　−λ　　　　　　　　　　　　
　−−・　Ｏ、ＯＳ第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・／、Ｊ黄色コロイ
ド銀　　　　　　　・・・ｏ、ｏｒＣｐｄ−２・・・０
．ｌ ５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　・・・０．Ｊ＃Ｃ／
／層（第１Ｊｆｆｇ乳剤層〕 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠モル≦、高ＡｇＩ型、球相当径
０．ｊμ、球相当径の変動係数／Ｊ≦、ｒ面体粒子） 黴７４銀量　・・・・・・Ｏ０弘 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・ｉ、。

ＥｘＳ−タ　　　　　　　・・・　　　λＸ１０−’Ｅ
ｘＹ−ｉｔ　　　　　　　　−−・ｏ、りＥｘＹ−／ａ
　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏ７ＳＯＩＶ−／　　
　　　　　　　　−−・０．２第１コ層（第２實感乳剤
層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ／Ｑモル≦、内部高ＡｇＩ型、球
相当径／、ｊμ、球相当径の変動係数λ！≦、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比≠、り 塗布銀量　・・・・・・０．ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｔＥｘＳ−２
−・１　１ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−／乙　　　　　　　　　・・・０．２ｊＳｏｌ
ｖ−／　　　　　　　　　　・−−０，０７第１Ｊ層（
第１ｆｆｌ！ｉ層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｒＵＶ−／　
　　　　　　　　　　・・・０．／ＵＶ−２・・・Ｏ，
Ｘ ５ｏｌｖ−ｔ　　　　　　　　　・＝ｏ−ｏｔＳｏｌｖ
−ａ　　　　　　　　　−−−ｏ、ｏｔ第１≠層（嬉−
保程層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） 拳　・　・　０．Ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．弘！ポリメチ
ルメタクリレート粒子 （ｉ！径／、！μ）・・・０．− Ｈ−／　　　　　　　　　　　　　・・・Ｏ，４ＡＣｐ
ｄ−ｊ　　　　　　　　　　　　　・　・　・０．ＪＣ
ｐｄ−弘　　　　　　　　　　　　　・　・　・ｏ、ｊ
′Ｉ！ｒｉ−には上記の成分の他に、界面活性剤１＊布
助剤として添加した。１ｇ上のよりにして作成した試料
を試料１０／とした。

次に本発明に用い良化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−ｔ 、ＵＶ−ｘ Ｓｏ　Ｉ　Ｖ−／　　リノ＃ｌトリクレジル５ｏｌｖ−
λ　フタルはジプチル ５ｏｌｖ−Ｊ　　フタル酸ビス（２−エチルヘキ・ンル
） Ｅ　ｘ　Ｍ−ｒ α ＥｘＦ−／ ＥｘＣ−λ ＥｘＣ−グ ＥｘＹ　−７４ｔ ＥｘＹ−／ｊ ＣＨ３ ＸＣ−ｔ Ｃ（ＣＨ３）３ ｘＣ−４ ０ＣＩ（２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯ（ＪＨ ｘＣ−７ ＥｘＭ−２ α　　　　□　＝λｊ ｍ／　　＝２ｊ ｍｏｌ、ｗｔ、約ａｏ、ｏｏ。

Ｅｘｌシー／　Ｏ α ＥｘＭ−／／ ＥｘＭ−／　λ α ＥｘＭ−／Ｊ ＥｘＹ−／４ Ｃｐ　ｄ　−１ ０）Ｉ Ｃｐｄ−二 〇Ｈ ＥｘＳ−ｉ Ｅｘ’Ｓ−２ ＥｘＳ−ｊ （ａｈ２）３ｓす、ｋｉ−ＬＮ（ｕ２１’ｉ、）ＥｘＳ
−弘 ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−＆ ＥＸＳ−７ ＥｘＳ−Ｊ’ ＥｘＳ−タ Ｈ−／ （４ｄ−Ｊ Ｃｐｄ−弘 試１ｓ）！０２〜ＩＯＪの作製 試料１０／において第５層に添加したＥｘＣ−乙のかわ
りに比較化合物Ａ、ＢｉそＣぞれ尭加した以謬し＄ｒ１
０／と同様にして作成した。

Ｋ科１０μ〜ｉｉｒの作成 試料１０１において第５層に比較化合物Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ
、Ｇおよび本発明の化合物群をカプラーＥｘＣ−６と同
モル添加した以外は試料１０１と同様にして添加した。

比較化合物Ａ リサーチディスクロージャーＮＩＩＬ！１４４９（Ｉ９
７３）に記載の化合物 比較化合物Ｂ δしｌｉ、ｌ；ｌ′Ｉｚシυｕ１１ 比較化合物Ｃ 比較化合物Ｄ ＦＩＳＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＯＨ 比較化合物Ｅ 比較化合物Ｆ Ｌ 比較化合物Ｇ 得られた試料１０１〜１１３を３５ｍ／ｍ巾に裁断した
後、標準的な被写体を撮影して下記の処理工程（Ｉ）、
および（ＩＩ）にそれぞれに通して各々５００ｍのラン
ニングテストをおこなった。

ランニング終了後、試料１０１〜１１３に０光で２０　
ＣＭＳの階段ウェッジ露光を与え（Ｉ）〜（ＩＩ）の現
像処理をおこなった。これら現像済の試料の最高濃度部
の残留銀量を蛍光Ｘ線で分析した。

更に試料１０１〜１１３の生保存安定性を調べるため５
５℃８０％ＲＨの雰囲気下に１週間保存し、同様にウェ
ッジ露光を与えて処理工程（Ｉ）を通し、写真特性の変
化を評価した。

処理工程（Ｉ）（温度３８°Ｃ） 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした０次に、各処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母　液（−補充液（６） ジエチレントリアミ　　　１．０　　　１．１ン五酢酸 １−ヒドロキシエチ　　　２．０　　　２．２リデンー
１，１− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　４．０　　　４．９炭酸カリ
ウム　　　　　３０．０　　４２．０臭化カリウム　　
　　　　　１．６　　　−沃化カリウム　　　　　　２
．０ｍｇ　　　　−ヒドロキシアミン　　　　２．４　
　　３．６４−（Ｎ−エチル−５，０７，３ Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） −２−メチルアニ リン硫酸塩・ 水を加えて　　　　　　　１１　　　１１Ｐｉｔ　　　
　　　　　　　１０．００　１０．０５（漂白液）　　
母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄　１２０．０ｇアンモニ
ウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　１０．Ｏｇリウム塩 硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　１００．０ｇアンモニア水を加
えて　　　　　　　ｐＨ６，３水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．０１（漂白定着液）母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　５０．０ｇアンモニ
ウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　５．Ｏｇリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸
アンモニウム水溶液　　２４０　　　ｍｌ（７０％） アンモニア水を加えて　　　　　　　ｐＨ７，３水を加
えて　　　　　　　　　　　　１１（水洗水） 水洗水としては、水道水をＮａ型強酸性カチオン交換樹
脂（三菱化成■製　ダイヤイオン５Ｋ−１Ｂ）を充てん
したカラムに通水し、カルシウム２ａｇ／ｌ、マグネシ
ウム１．２ｍｇ／ｌの水質にしたものを用いた。

（安定液） 母　液（ｇ）　　補充液（８） ホルマリン（３７％ ｗ／ｖ）　　　　　　　　　２．０＋ｉｌ　　３．０ｍ
ｌポリオキシエチレン　　　０．３　　０．４５−ｐ−
モノノニルフ ェニルエーテル（平 均重合度１０） ５−クロロ−２−メ　　０．０３　０．０４５チル−４
−イソチア ゾリン−３−オン 水を加えて　　　　　　　１１　　　Ｎ処理工程（ＩＩ
）　　（温度３８°Ｃ）く発色現像液） 母　液（８）補充液（９） ジエチレントリアミン　　　１，０　　１．２五酢酸 ■−ヒドロキシエチリ　　　２．０　　２．４デン〜１
，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　２．０　　４．８炭酸カリ
ウム　　　　　　３５．０４５．０臭化カリウム　　　
　　　　１．６　　　−沃化カリウム　　　　　　　　
２．０１１ｇ　　　−ヒドロキシルアミン　　　　２．
０　　３．６４−（Ｎ−エチル−５，０７，５ Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） −２−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　１１　　　１１ｐＨ（水酸化
カリウ　　１０．２０　１０．３５ムを用いて） （漂白定着液） 母　液（９）補充液（８０ エチレンジアミン四　　　４０　　４５酢酸第２鉄アン
モ ニウム塩 ジエチレントリアミ　　　４０　　４５ン五酢酸第２鉄
ア ンモニウム塩 エチレンジアミン四　　　１０　　１０酢酸二・ナトリ
ウ ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　１５　　２０千オ硫酸アンモ
ニウ　　２４０　　２７０ム水溶液（７０％ ｗ　／　ｖ　） アンモニア水（２６１４ｍ１　　１２１％） 水を加えて　　　　　　　　１１　　　　１１ｐＨ６，
７６，５ （水洗水） 以下の３種類を用いた。

（Ｉ）水道水 カルシウム　　　２６ｍｇ／ｌ マグネシウム　　　９ｍｌ／１ ｐＨ７，２ （２）イオン交換処理水 三菱化成■製強酸性カチオン交換樹脂（Ｎａ形）を用い
て上記水道水を処理し、下記水質とした。

カルシウム　　　１．１醜ｇ／ｌ マグネシウム　　０．　５＋ｇ／ｌ ｐ）ｌ　　　　　　　　　　６．６ （３）キレート剤添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二・ナトリうム
塩を５００ｍｇ／ｌ添加した。

ｐｔｌ　　　　　　　　６．７ ランニング状態において、比較である試料１０２．１０
３は、残留銀量が大きく、１０４〜１０６では、感度変
化が大きいが、本発明の化合物は脱銀性、感度安定性共
良かった。すなわち、本発明の化合物に類似した化合物
Ｆ、Ｇを怒剤に内蔵した試料１０７．１０８は、本発明
の化合物を用いた試料１０９〜１１３に比べ約２倍の残
留銀量であった。この傾向は、処理Ｉの漂白定着時間を
、３分１５秒から２分に短縮した場合にも得られた。

次に、試料１０７〜１１４の添加量をＡにし、同様処理
した後の残留銀量を調べたところ、本発明の化合物は、
はぼ同等の残留銀量を与えたが試料ｔｏ’ｙ、ｔｏｓで
は、残留銀量が約３倍になった。

又、別途に比較化合物Ｃ，Ｄ、Ｅを処理工程（ＩＩ）の
漂白定着浴にそれぞれ添加し、試料１０１を用いて、ラ
ンニング処理をおこなった後、試料１０１を同様にウェ
ッジ露光、処理をして残留銀量を調べた。その結果、比
較化合物を添加しない場合に比べ、わずかしか脱銀促進
効果はみられなかった。

本発明の化合物では、Ｉ［ｆｇ、の比較化合物に比べ、
少ない添加量で、すぐれた脱銀性を示し、かつ高温高湿
下でも安定な形で、漂白促進側を感光材料中に含有させ
ることができる。

／ 実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりな６多層カラー感光材
料である試料３０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
、　／　％単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｍ’ｌＡ位で表した量を、
また増感色素については同−層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効用を育する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。

Ｕｖ：紫外線吸収剤、Ｓｏ　ｌｖ　Ｆ高沸点有機溶剣、
ＥｘＦ：染料、ＥｘＳ　：増感色素、ＥｘＣ；シアンカ
プラー、’ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ　；イエ
ローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１Ｆ！（ハレーシロン
防止Ｆｌ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２，９ＵＶ−１０，０
３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，ＯＬ 第２７！（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇ１里、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直ｇｋ／厚み比３．０）塗布頗ｔ　　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，０Ｘ１０−” ＥｘＣ−１０，Ｉ７ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１３ 第３１１Ｃ中感度赤怒乳剤Ｆｌ） ｉＸ　ＪＫ　化ＳＲ乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェ
ル比２：１の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ
、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直ｇｋ／厚み
比２．０） 塗布銀量　　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｉ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０，４μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
１２Ｘ１０″’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７７Ｘ１０″ｔｈ ＥｘＣ−１０，３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０６ 第４１！（高感度赤感乳剤層） 沃Ａ　他線Ｒ剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２
：１の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１１，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，６Ｘ１０°４ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５Ｌ、６Ｘ１０−’ ＥｘＳ〜７　　　　　　　　　　　　６　Ｘｌ０−’Ｅ
　ｘ　Ｃ−１０，０７ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ Ｓ　ｏ　１　ｖ−２０，２０ ０ｐ　ｄ　−７’　　　　　　　　　　　　４．６Ｘ１
０−’第５１１（中間ＩＷ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｕ　Ｖ　
−４０，０３ Ｕ　Ｖ　−５０，０４ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０５ 第６１１１Ｃ低感度緑感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤＜Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当１蚕０，４μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、を径／Ｉ！Ｌみ比２．０）塗布ｆｌｉｔ　　　　
Ｏ，１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−
３２Ｘ１０” ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１１ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤Ｍ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、コアシェル比１：１
の表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ１球相当径の変
動係数２０９Ａ、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−
３２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ ’５ｏｌｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　　８．７モル％、銀量比３：
４：２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル
、０モル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀ｉｉ　　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−
４５，２ＸｌＯ°４ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ”’ ＥｘＳ−８０，３Ｘ１０″４ ＥｘＭ−５０，Ｉ ＥｘＭ−６０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−４’０．０ｌ− ５ｏｌｖ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２５Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・６Ｃｐ　ｄ
　−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテフクス　　０．１２Ｓｏｌ
ｖ−１０，０２ 第１０層（赤感層に対する重Ｍ効菓のドナー層ン法具イ
ヒ銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１の内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ１球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布線量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，０ＥｘＳ−
３６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルターＭ） 黄色コロイドｉｌｌ　　　　　　　　　　　　０．０６
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−
２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ ８−１０，１３ 第１２Ｆｉ　（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％−板状粒
子、ｉ！径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直１／厚み比７．０）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・８ＥｘＳ−
６９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０・１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３Ｎ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・７ＥｘＹ−
１２０，２０ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１０，３４ 第１４１！　Ｃ高感度青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤＜Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μｍ１球相当径の変動係数２５％、多１
１双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀ｆ０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
６１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保ＭＮ） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ！
！２、球相当径０．０７μｍ）塗布線量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・９ＵＶ−４
０，１１ ＵＶ−５０゜１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ ０ｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテフクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μｍ） 重布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　０．２Ｈ−
１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化側Ｃｐ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ゴン、界面活性ｊＦＩＣｐｄ−４（
０，０３ｇ／ｒｒｒ）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−１ １ｌ ＵＶ−：ｔ ＵＶ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジブチル ５ｏｌｖ−５リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ Ｎ（Ｃｚｌｌｓｈ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ （Ｃ１１り　５ｓＯＪｌ・Ｎ　（ＣＪｓ）　３ｘＳ−８ ｘＣ−１ ０■ 置 ｘＣ−２ ｕ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ｉｌ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＭ−７ Ｉ ｘＭ−１０ し１ ｘＹ−８ ｘＹ−９ ＣＩｌ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＩ＋
３ｘＹ−１１ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−１ Ｃ，ｌｌ。

Ｃｐｄ−２ υ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−５ ＣＩ。

■Ｉ Ｃｐｄ−３ Ｈ Ｃｐｄ−４ ＣＨｚ　−ＣＯＳＯ２ＣＨｘ　　Ｃ０Ｎ）ｌ　　ＣＨｚ
Ｃ）Ｉｔ−ＣＭ　　ＳＯｘ　　ＣＬ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚ
試料２０２〜２０３の作製 試料２０１において第４層に添加したＥｘＣ−４のかわ
りに比較化合物Ａ、Ｂをそれぞれ添加した以外試料２０
１と同様にして作製した。

試料２０４〜２１３の作製 試料２０１において第４層に比較化合物Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ
、Ｇおよび本発明の化合物群をカプラーＥｘＣ−４と同
モル添加した以外は、試料２０１と同様にして添加した
。

これらの試料を処理工程（ＩＩＩ　’）にて前と同様に
ランニング処理をし、その後ウェッジ露光をして処理後
残留銀量を測定した。

処理工程（Ｉｖ） “補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母　液（８）補充液（６） ジエチレントリアミン　　１．０　　１．１五酢酸 １−ヒドロキシエチリ　　３．０　　３．２デンー１．
ｌ−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　４．０　　４．４炭酸カリウ
ム　　　　　３０．０３７．０臭化カリウム　　　　　
　　１．４　　０．７ヨウ化カリウム　　　　　　１，
５町　　−ヒドロキンルアミン　　　２．４　　２．８
硫酸塩 −４（Ｎ−エチル−Ｎ　　　４．．５　　５．５−β−
ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　１．０＋　　　１．０１ｐＨ
１０，０５１０，１０ （漂白液）母液、補充液共通　（単位ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸　　　　１２０．０第二銖アンモニウムニ水
塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　１００二ナトリウム
塩 臭化アンモニうム　　　　　　　　１００．０硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　ｌ０００アンモニア水（２
７％）　　　　　　　１５．Ｑｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１．０１ａｌｌ　　　　　　　　　　
　　　　　　　６．３（漂白定着液）母液、補充液共通
　（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸　　　　　５０．
０第二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　５．〇二ナトリウ
ム塩 亜ｆａ酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．　０チオ
硫酸アンモニウム水溶液　　２４０．０ｍ１（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　　６．０＋１水
を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ）Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．２（水洗液）母液
、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトｌ　Ｒ−４００）を
充愼した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグフ
シラムイオン濃度を３ＩＩ１ｇ／ｌ以下に処理し、続い
て二塩化イソノアヌール酸す日つム２’Ｏｖ＋ｇ／ｌ　
　と硫酸ナトＩＪウム０．　１５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲Ｇこあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　２．　０ｍｌポリオキシエチ
レン−ｐ−ｏ、３ モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０，０５二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１・　０１ｐＨ
５、Ｏ−８，０ ／ ／ ／′ 表−２ °試料３０１を基準として、カブリ士濃度０．２の点を
ｌｏｇＥで表示した。

結果を表−２に示した。

実施例２においても、本発明の試料は十分な脱銀効果を
示した。すなわち、脱銀処理が４分１５分である処理工
程Ｃｌ１１　）において、漂白促進剤を含有しない試料
２０１に対して、１／７〜ｌ／６まで残留銀量を低下す
ることができた。試料３０５、および３０６においては
、残留銀量を低下することはできているが、赤感層の感
度が大きく低下している。試料３０７及び３０８では、
本発明の化合物に比べ、残留脱銀量が約２倍多かった。

本発明を実施することにより、高温高温下でも安定な形
で漂白促進剤をカラー怒光材料に含有させ、かつ脱銀性
を改良することができる。

実施例３ １月Ω里製 水ｌｌ中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０″
Ｃに保った容器中に撹拌しながら硝酸銀水溶液（硝＃Ｉ
ｗｉとして５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ
水溶液を１分間かけてダブルジェット法で添加した。さ
らに硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化カリ
４．２ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添
加した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添
加開始時の５倍となるように流量加速をおこなった。添
加終了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去し
たのち４０°Ｃに昇温しでゼラチン７５ｇを追撚し、ｐ
Ｈを６．７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が
０．９８μｍ、平均厚み０．１３８μｍの平板状粒子で
、沃化銀含量は３モル％であった。この乳剤に、金、イ
オウ増悪を併用して化学増感をほどこした。

９３０１の１ 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、本発明の化合物
（表３参照）の０゜５Ｘ１０−３モルメタノール溶液２
００ｍ１／１モルＡｇおよび硬膜剤などを含有したゼラ
チン水溶液を用いた。　　′ 上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−５，５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジ（３〜スルフオブロビ
ル）オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩を５００ｍｇ／１モルＡｇの割合で、沃化カリを２
００ｍｇ／　１モルＡｇの割合で添加した。さらに安定
剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
？−テトラザインデンと２．６ビス（ヒドロキシアミノ
）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジンおよ
びニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロールプ
ロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液として、ポ
リエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護
層と同時に塗布乾燥することにより、写真材料を作成し
た。この写真材料の塗布銀量は片面あたり２ｇ／ｍ”で
ある。

キ・・　の−１１ 下記のパート（Ａ）　、パー）　ＣＢ）及びパート（Ｃ
）からなる現像処理キット（濃縮液）を調製した。

パート（Ａ）　　　現像液（使用液）１０１用水酸化カ
リウム　　　　　　　　　２９１ｇ亜硫酸ガリウム　　
　　　　　　　４４２ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　　
　　　　７５゜ホウ＃　　、　　　　　　　　　　　　
　　　　１０ｇジエチレングリコール　　　　　　１２
０ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　１７ｇ５−メ
チルベンゾトリアゾール　　０．６ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　３００ｇ１−フェニル−４，４−ジ
メチ ル−３−ピラゾリドン　　　　　　２０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　２．５１ｐＨを１１．０に調製し
た。

パート（Ｂ）　　　　現像液（使用液）１０１用トリエ
チレングリコール　　　　　　２０ｇ５−ニトロインダ
ゾール　　　　　２．５ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　３ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン　　１
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　２５０ｍ１パー
ト（Ｃ）　　　　現像液（使用液）１０１用ゲルタール
アルデヒド　　　　　　　９９ｇメタ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　１２６ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　２５０ｍ１また、下記組成のスターターを調製した
。

スターター 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　２７０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　１．５１里１丘立匡製 約６１の水にパート（Ａ）２．５１　、パート（Ｂ）２
５０＋１、パート（Ｃ）２５０ｍｌを順次撹拌しながら
添加溶解して、最後に水で総量を１０１とした。

次いで、この使用液１１に対して２０ｍ１の割合でスタ
ーターを添加した。

定着には、富士Ｆ（富士写真フィルム■製）を使用した
。

水洗にはエチレンジアミン四酢酸・ニナトリウム塩・二
水塩（防黴剤）０．５ｇ／ｌを含む水を使用した。

次に、ローラー搬送型自動現像機システムで下記のよう
な現像処理を行った。

几　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・　　　
　　　　　　　　　　几　　　　　　ヨ現　　　　　　
像　　　　３５°Ｃ１２，５秒定　　　　　　着　　　
　３０”Ｃ１０秒水洗とスクイズ　　　２０℃　　　１
２．５秒乾　　　　　　　燥　　　　５０℃　　　　１
２．５秒表１に処理後の残色（緑色光で非画像部の透過
光学濃度を測定した値）を示す。

表３ 試料随　添加した本発明の化合物　処理後の残色１　　
　　　　　　　　　　な　　し　　　　　　　　　　　
　　０．２１０２　　　　　　　　（３Ｊ　　　　　　
　　　０．１３０３　　　　　　　　（５）　　　　　
　　　　０．１２９４　　　　　　　　Ｇ３　　　　　
　　　０．１３１５　　　　　　　　Ｇ９）　　　　　
　　　　０．１３０実施例４ 実施例３と同様な方法で、本発明の各種化合物を乳剤に
同量添加した感材を準備し、Ｘ線露光を行って、実施例
１と同様の現像液、定着液、および水洗液処方で現像処
理した。

処理後の残色を、緑色光で非画像部の透過光学濃度を測
定して表わした結果を次に示す。

表２ １　　　　　　　　　　　な　　し　　　　　　　　　
　　　０．２１０２　　　　　　　（３１０，１２６ ３（５）　　　　　　　０．１２７ ４　　　　　　　Ｇ３）　　　　　　　０．１２９５　
　　　　　　Ｇ９）　　　　　　　０．１３０本発明の
化合物を添加した感材は処理後の残色が少ないことがわ
かる。

特許出願人　富士フィルム株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   有し、該乳剤層、もしくは他の層中にブロックされた写
   真試薬の少なくとも１種を含有し、該ブロックされた写
   真試薬は、ブロック基に解離することのできる水素原子
   を有し、且該水素原子が解離する処理過程では、実質的
   な写真試薬の脱離がおこらず、水素原子が解離しない処
   理過程で写真試薬が脱離することのできるブロックされ
   た写真試薬を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 ２）処理液のｐＨが９〜１３の処理では、ブロック基内
   の水素原子が解離し、実質的な写真試薬の脱離がおこら
   ず、処理液のｐＨが３．５〜８の水素原子が解離しない
   処理で実質的な写真試薬の脱離がおこることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。 ３）ブロックされた写真試薬として一般式（ I ）およ
   び（II）で表わされることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載のハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−を表わす。 ここでＲ＿０は水素原子、または置換可能な基を表わす
   。 Ｗは、炭素原子、窒素原子を表わす。 ｎ＿１、ｎ＿２およびｍは０又は１を表わす。 ｌ＿０及びｌ＿１は、０又は１を表わす。 （ただし、Ｗが窒素原子の場合、ｌ＿０は０を表わす）
   。Ｈは解離することのできる水素原子を表わす。 Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３、Ｙ＿６及びＹ＿７は▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼　▲数式、化学式、表等があります▼　▲数式
   、化学式、表等があります▼　▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼　▲数式、化学式、
   表等があります▼　▲数式、化学式、表等があります▼
   　▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。 ここでＲ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、
   Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４及びＲ＿１＿５は水素原子を表
   わす。 Ｒ＿１及びＲ＿５は２価以上の連結基を表わし、さらに
   一般式（ I ）においてＲ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３、ま
   た一般式（II）においてＲ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７はそ
   れぞれ互いに結合して炭素環または複素環を形成しても
   よい。Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿６及びＲ＿７は同一でも異
   なってもよく、各々水素原子または置換可能な基を表わ
   す。 Ｒ＿４、及びＲ＿５はＲ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿６及びＲ＿
   ７と同義であり、Ｗ（ｌ＿０＝０の場合）及び炭素原子
   （ｌ＿１＝０の場合）と互いに結合し、炭素環または複
   素環を形成してもよい。 また、一般式（ I ）においてＲ＿２及びＲ＿３または
   一般式（II）においてＲ＿６及びＲ＿７はＸ（ｎ＿２＝
   ０の場合）と互いに結合して炭素環または複素環を形成
   してもよい。 一般式（II）において、Ｙ＿４は酸素原子、又はイオウ
   原子を表わし、Ｙ＿５は求電子性基を表わし、Ｍは炭素
   原子で▲数式、化学式、表等があります▼と結合してい
   る連結基を表わす。 ＰＵＧは写真試薬を表わし、ＰＵＧのヘテロ原子を介し
   て炭素原子と結合していても（ｍ＝０のとき）、あるい
   はＬを介して結合していてもよく（ｍ＝１のとき）、Ｌ
   は２価の連結基を表わし、ヘテロ原子を介して結合して
   おり、処理時にＬ−ＰＵＧとして開裂した後、速やかに
   ＰＵＧを放出する基を表わす。