JPS62250047A - フツ素系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子線又は紫外線等の活性エネルギー線照射
により硬化し得る樹脂組成物及びその利用法に関し、よ
り詳しくは、活性エネルギー線照射により、低屈折率で
、強靭かつ透明な硬化樹脂を与える活性エネルギー線硬
化型樹脂組成物及び該樹脂組成物を使用した光伝送ファ
イバーの形成方法に関する。

含フツ素重合体は、一般に高度な耐薬品性、耐候性、撥
水撥油性、表面滑性等を有することから、種々の分野で
高機能性素材として利用されてきたれ、光伝送ファイバ
ーの鞘材や低反射性被膜としての利用が活発化してきた
。

光伝送ファイバーは、無機ガラス系と合成樹脂系とに大
別されるが、いずれも透明性に富んだ、屈折率が高い芯
部分と、比較的屈折率が小さい鞘部分から成り立ってい
る。従来より、鞘部分の形成方法として、屈折率が低い
シリコーン系化合物又は含フツ素重合体の被覆が提案さ
れ、また実施されてきた。例えば、１）線引きされた石
英系芯線にシリコーン系樹脂組成物を塗布し、熱硬化に
よってシリコーン樹脂の鞘部分を形成する方法、２）芯
材であるポリ（メチルメタクリレート）又はポリ（スチ
レン）等と、溶液重合、塊状重合、又は乳化重合等の重
合方法によって得られた、フッ素化アルキル基含有（メ
タ）アクリレートの重合体、フッ素化アルキル基含有（
メタ）アクリレートと他のコモノマーとの共重合体、も
しくはポリ（テトラフロロエチレン）、ポリ（フッ化ビ
ニリデン／テトラフロロエチレン）、ポリ（フッ化ビニ
リデン／ヘキサフロロゾロぎシン１等の含フツ素重合体
とを複合紡糸し、含フツ素重合体から成る鞘部分を形成
する方法（特公昭４３−８９７８号、特公昭５６−８３
２１号、特公昭５６−８３２２号、特公昭５６−８５２
５号、特開昭５９−８４２０５号、特開昭５９−８４２
０４号、特開昭５９−９８１１６号、特開昭５９−１４
７０１１号、特開昭５９−２０４００２号）、３）繊維
状に賦形された石英系又はグラスチック系芯線に、ポリ
（フッ化ビニリデン／テトラフロロエチレン）等の含フ
ツ素重合体の溶融物又は溶液を塗布被覆し、鞘部分を形
成する方法（４？公昭５３−２１６６０号、特公昭５６
−４１９６６号）等の提案がある。

しかしながら、これらの提案の内、１）に記したシリコ
ーン樹脂は耐熱性に優れるものの機械的強度並びに耐油
性に劣り、特に鉱油等に浸漬すると膨潤し、屈折率の変
化や芯線からの剥離を生じるという欠点がある。この為
にシリコーン樹脂を鞘材とする光伝送ファイ・ぐ−は用
途的に限定されており、変圧器やサイリスタ等、油中で
の使用には、不適当であった。また硬化前のシリコーン
樹脂組成物はポットライフが短く、経時的に粘度が増大
するため、芯線に対して一定の膜厚で塗布するためにけ
塗工速度や雰囲気の温度を制御しなければならないとい
う作業上の欠点があった。さらにまた、シリコーン系樹
脂では屈折率が１．４０程度が限界であり、通信の大容
量化に伴って要求される大口径光伝送ファイバーの鞘材
としては、性能上不十分であるという欠点がある。

これに対し、２）、５）に記載した含フツ素重合体は、
その屈折率が１．３６程度と低いために、大口径光伝送
ファイバーの鞘材としてはシリコーン系樹脂より適して
いる。しかしながら、２）、！＋１に示された如き、含
フツ素重合体により鞘部分を形成するという従来の方法
においては、高温にて芯線と鞘部分を複合紡糸したり、
また繊維状に賦形された芯線に含フツ素重合体の溶融物
や溶液を被覆するため、やはり芯線の径や鞘部分の厚み
が不均一になり易い。このために発生する芯部分と鞘部
分との界面の局部的な屈曲部分において、光の散乱が生
じ、伝送損失が大きくなるという問題があった。また、
これら従来法によって形成された光伝送ファイバーにお
いては必ずしも芯部分と鞘部分の密着性が十分でなく、
種々の外的要因、例えば屈曲、圧力変化、温度変化等に
よって層間剥離が生じ易いため、耐久性等に問題があっ
た。

さらにまた、２１．３１に示す如き含フツ素重合体の溶
融物又は溶液を塗布することによる光ファを系外に完全
に除去する必要性から、製造工程並びに設備が複雑にな
る等、生産性、安全性、経済性等に欠点があった。

これ等の問題に対して最近、光重合反応によるアクリレ
ート系単量体の迅速硬化に着目し、高フツ素化モノアク
リレートと、架橋剤として５官能路以上のアクリレート
系単量体を含んで成る紫外線硬化型樹脂を鞘成分とする
光伝送ファイバー形成方法の提案があるＩＵＳＰ４，５
１１，２０９　＋。

しかしながら、本発明者等の知見によれば、該提案の如
き単量体成分のみから成る紫外線硬化型組成物は粘度が
低過ぎるため、現行の生産法では芯線に塗布し得ないと
いう欠点がある。またさらに、紫外線照射後の硬化樹脂
は透明性に乏しいため、得られる光伝送ファイバーの光
伝送損失が大きいという問題がある。

以上の様に、機械的強度、密着性、透明性等の性能面及
び光伝送ファイバーの製造において、生産性、安全性、
経済性等の点で満足でき、さらに同時により高開口数化
、大口径化を可能にする低屈折率の鞘材が見い出されて
いないのが現状であった。

本発明者等は、上記問題点を解決すぺ〈鋭意研究を行っ
た結果、後に記す成る種の含フツ素重合体と成る種の含
フツ素アクリレートまたは含フツ素メタアクリレート〔
以後、両者を合わせて（メタ）アクリレートと称す〕、
そして非フツ素系（メタ）アクリレート単量体とから成
ることを特徴とする樹脂組成物の活性エネルギー線によ
る硬化物が、従来の光伝送ファイ・ぐ−の鞘材と比較し
て、機械的強度、芯線との密着性、そして透明性に優れ
、さらに該樹脂組成物を光伝送ファイバー芯線に塗布し
、活性エネルギー線にて硬化して光伝送ファイバーを製
造する方法が、従来の方法と比較し、生産性、安全性、
経済性等の点で格段に優れていることを見い出した。

さらに、本発明に係る樹脂組成物においては、含フツ素
重合体の重合度および／または含有量を調節することに
より該樹脂組成物の粘度を任意に制御できるととから、
塗工設備並びに芯線への要求塗布厚に合致した粘度の樹
脂組成物を容易に調製できること、さらに含フツ素重合
体中のフッ素原子含有量を増加すること等によって、光
伝送ファイバーのより一層の高開口数化、大口径化゛を
可能とする、屈折率が１．３３程度の鞘材が得られる等
の利点を発見し、本発明を完成するに至った。

斯くして、本発明によれば、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒｆは炭素数０または１〜２ｏのフッ素化脂肪
族基であり、ルは１〜６の整数であり、ＲけＨ，ＣＨｓ
またはＦである。〕にて表わされる含フッ素（メタ１ア
クリレート（Ａ１と、１種類または２種類以上の、炭素
数３以上のエステル部置換基を有するモノ（メタ）アク
リレート（Ｂ）とから成る含フツ素共重合体（■）、一
般式％式％ 〔式中、Ｒｆ、ル、Ｒは前記と同じ。〕にて表わされる
含フッ素（メタ）アクリレートｌｎｌ、１種類または２
種類以上の、炭素数３以上のエステル部置換基を有する
モノ（メタ）アクリレート（■）、および、分子中Ｋ（
メタ）アクリロイル基を２個以上含有する多官能モノマ
ー（ＩＶＩから成ることを特徴とする、フッ素原子含有
量が３゜重量％以上の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物、並びに、該活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を光
伝送ファイバー芯線に塗布したのち活性エネルギー線を
照射して硬化させることによって光伝送ファイバーを形
成する方法が提供される。

含フツ素共重合体の構成単量体である含フッ素（メタ）
アクリレート（Ａｌ、並びに単量体の形で本発明の樹脂
組成物に供する含フッ素（メタ）アクリレ−）（ＩＩＩ
において、フッ素化脂肪族基Ｒけ、パー７０ロアルキル
基または部分フツ素化脂肪族基であ抄、直鎖状、分岐状
、またけ主鎖中に酸素原子が介入したもの、例えば （ＣＦ、）、ＣＦＯＣＦＣＦ、−等のいずれでも良い。

ＣＦ３ 含フッ素（メタ）アクリレート（，４１及び（Ｉｆ）の
具体例としては、以下の如き化合物が挙げられる。

α−１ＣＨＦＣＨＣＯＯＣ馬ＣＨ，Ｃ，Ｆ、。

α−５ＣＨ，＝ＣＨＣ００ＣＨｔＣＨ，Ｃ，、Ｆ□ＣＨ
８ α−４ＣＨ，＝ＣＣ００ＣＨ，ＣＨ，Ｃ，、Ｆ！ｌｌα
−５ＣＨ，＝ＣＨＣ００ＣＨ，ＣＨ，Ｃ，。Ｆｔ。

α−７ＣＨ，＝ＣＨＣ００ＣＨ，ＣＨ，Ｃ６Ｆ、。

α−Ｉ　Ｑ　　　　　ＣＨ，＝ＣＣ００ＣＨ，ＣＨ，Ｃ
６Ｆ１゜ＣＨ８ α−１１ＣＨ２＝ＣＣ００ＣＨ，ＣＨ，Ｃ，Ｆ４゜Ｌ α−１２ＣＨ，＝ＣＣ００ＣＨ，ＣＨ，Ｃ，Ｆ。

ＣＨ３ ａ　−１３ＣＨ，＝ＣＣＯＯ−＋ＣＨ，＋　Ｃ，。Ｆ、
。

ＣＨ。

α−１４ＣＨ，＝ＣＣ００ＣＨ，ＣＦ。

α−１５Ｃ巧うＣＨＣＯＯＣ馬ＣＦ。

α−１６ＣＨ，＝ＣＨＣ００Ｃ巧Ｃ８Ｆ、。

ＣＨ８ α−１７ＣＨ，＝ＣＣ００ＣＨ，Ｃ８Ｆ、。

ＣＨ８ α−１８ＣＨ，＝ＣＣ００ＣＨｔＣ，。Ｆ４１ａ　−ｉ
　９　　　　（−Ｈｔ＝（−ＨＣＯＯｃＨｔＣｔｏＦ４
゜ＣＨ３ ａ　−２ｏＣＨ，＝ＣＣ００ＣＨ，ＣＦ　（ｃＦ３１ｔ
ＣＨ。

α−２１ＣＨ１＝ＣＣＯＯＣＨ，ＣＦ３ＣＨ３α−２２
ｃＥ、＝ｃＣＯＯｃＨ，Ｃ，Ｆ。

α−２３ＣＨ，＝ＣＨＣ００ＣＨ，−ｆｃＦ、＋６ＣＦ
（ＣＦ、）。

ＣＨ。

ａ　−２４ＣＨ，＝ＣＣ００ＣＨＣＦ、ＣＦ３ＣＨ３Ｃ
Ｈ３ ＣＨ３ ！ α−２５ＣＨ７＝ＣＣＯＯｃＨｃ、。Ｆ２１Ｃ，Ｈ。

α−２６Ｃ鳥＝ＣＨＣ００ＣＨ，−ｆＣＦｔ、ＨＣＨ３ α−２７ＣＨ，＝ＣＣ００ＣＨ２−ｆｃＦ、）、Ｈα−
２８ＣＨ，４＄ＡＣＨＣＯＯＣＨ，＋ＣＦ、ｔ、　Ｈα
−２９ｃ馬＝ＣＨＣ００ＣＨ，ＣＦ３ＣＨ３ ａ　−５ｏ　　　　ＣＨ，＝ＣＣ０Ｏ−ｆＣＦｔ−、）
４Ｈα−５１Ｃ鵡−ＣＨＣｏｏＣＨ，−ｆＣＦｔ＋−６
ＨＨ３ α−３２ＣＨｔ＝ＣＣＯＯＣ馬＋ＣＦｌ−）−６Ｈα−
５５ＣＨ，＝ＣＨＣ００ＣＨ（（ＣＦ、ｔ＋、、ＨＣＨ
３ ■ α　−５４ＣＭ、＝ＣＣ００ＣＨ，−ｆＣＦ、士、Ｈα
　−５５ＣＨ，＝ＣＨＣ００ＣＨ，−ｆＣＦ、士、。Ｈ
α　−３６ｃ馬＝ＣＨＣ００Ｃへ＋ＣＦ！＋、、Ｈα−
５７ＣＨ，＝ＣＨＣ００Ｃ巧→ＣＦｔ＋１４”α　−５
Ｂ　　　　　　　ｃＨ，＝ｃＨＣＯＯＣＨ，＋ＣＦ１士
、、ＨＣＨ９ α−３９ＣＨ，＝ＣＨＣ００Ｃ−ｆＣＦｌｈＨＣＨｌ ａ　−ａ　□　　　　　ＣＨ，＝ＣＨＣ００ＣＨ，ＣＨ
，−４ＣＦ、＋、ＨＣＨ３ α−４Ｉ　　　　　Ｃ巧＝ＣＣ００ＣＨ，ＣＨｔ−ｆＣ
Ｆ、−ｆ−、ＨＣＨ３ＣＦ。

α　−４２ＣＨ，＝ＣＣ００−Ｃ＋ＣＨ，士。ＨＣＦ３ α−４３ＣＨ，＝ＣＨＣ０Ｏ−ＣＨＣｓＦ、。

ＣＦ。

α−４４ｃへ＝ＣＨＣ００ＣＨ，Ｃ，ＦＩ。

含フッ素（メタ）アクリレート（，４１および（ＩＩＩ
は、それぞれ、構造が異なる２種類以上の化合物の混合
であっても良い。また、含フッ素（メタ）アクリレート
ｔｆｌと＋ＩＩ）は、同一であっても、また異なってい
ても良い。尚、本発明が上記の具体例によって伺ら限定
されるものでないととは勿論である。

本発明に係る含フツ素共重合体［１１において、１種類
または２種類以上の、炭素数３以上のエステル部置換基
を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）の導入は、含
フツ素共重合体（Ｉｌの透明性の向上、含フッ素（メタ
）アクリレート＋ＩＩ）、モノ（メタ）アクリレート（
■）、そして分子中Ｋ（メタ）アクリロイル基を２個以
上含有する多官能モノマーＩＩＶ）との相溶性の向上、
石英芯線またはプラスチック芯線との密着性の向上、さ
らに本発明に係る樹脂組成物に活性エネルギー線を照射
して得られる硬化樹脂、即ち鞘材の透明性並びに可撓性
向上に、極めて重要である。モノ（メタ）アクリレート
（Ｂ）のエステル部置換基の炭素数が６より少ない場合
や、モノ（メタ）アクリレート（Ｂ）が欠落した場合、
前記の含フツ素共重合体（Ｉｌの透明性、相溶性、密着
性そして硬化後の樹脂の透明性が劣悪になる。含フツ素
共重合体（Ｉｌ中に占めるモノ（メタ）アクリレート（
Ｂｌの割合は、０．５〜５０重量％であり、２〜６０重
量％が特に好ましい。

モノ（メタ）アクリレ−ｘＢ＋の具体例としては、ルー
ゾロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）
アクリレート、ルーブチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレ−ト、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（
メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イ
ソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、そしてイ
ンステアリル（メタ）アクリレート等の脂肪族基エステ
ル（メタ１アクリレート、グリセロール（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メ
タ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート
、Ｎ、Ｎ−ソエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、γ−メタ
クリロキシゾロぎルトリメトキシシラン、２−メトキシ
エチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノ
キシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
アロエックスＭ−５７００（東亜合成社製）、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチルぜ
レンゲリコール（メタ）アクリレート、フエノキシポリ
デロピレングリコール（メタ）アクリレート、そしてＡ
Ｒ−２６０、ＭＲ−２６０、ＡＲ−２００、ＡＲ−２０
４、ＡＲ−２０８、ＭＲ−２００、ＭＲ−２Ｑ４、ｎＲ
−２０８を以上、大人化学社製）の如きリン酸エステル
基含有（メタ）アクリレート、サラにビスコート２００
０、ビスコート２３０８　を以上、大阪有機社製）、ポ
リブタジェン（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールーポ
リプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）ア
クリレート、ポリスチリルエチル（メタ）アクリレート
、そしてライトエステルＨＯＡ−ＭＳ、ライトエステル
ＨＯＭ、Ｓ（共栄社油脂製）、ベンジル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ソシク
ロベンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニ
ル（メタ）アクリレート、インがルニル（メタ）アクリ
レート、メトキシ化シクロデカトリエン（メタ）アクリ
レート、フェニル（メタ）アクリレート、そして日立化
成製のＦＡ−５１２Ａ。

ＦＡ−５１２＆等が挙げられる。尚、これらの具体例に
よって本発明が伺ら限定されるもので々いことは勿論で
ある。

上記モノ（メタ）アクリレートＩＢＩの具体例の中で、
少量の導入によって含フツ素共重合体の透明性、相溶性
さらに硬化後の樹脂の透明性を向上させるものとして、
エステル部置換基が環状構造を有する、ベンツル（メタ
）アクリレート（ｈ−１）、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート（（Ｍ−２１、ソシクロペンタニル（メタ）
アクリレート（ｂ−５１、ジシクロペンテニル（メタ）
アクリレートＩｈ−４１、イソがルニル（メタ）アクリ
レート（ｂ−５１、メトキシ化シクロデカリン（メタ）
アクリレート（ｂ−６７、フェニル（メタ）アクリレー
ト（ｈ−７１、そして日立化成製のＦＡ−５１２７（ｂ
−ｓ）やＦＡ−５１２Ｍ（ｂ−９）が好ましい。

さらにこれらの中で、光伝送ファイバーの石英芯線、プ
ラスチック芯線に対する密着性を向上させるものとして
は、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート（ｈ−４
１とイソボルニル（メタ）アクリレート（ｂ−５１が特
に好ましい。

さらにまた、硬化後樹脂、即ち光伝送ファイバーの鞘部
分の透明性に関する温度安定性の観点から、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレート（Ａ−４１とインがルニ
ル（メタ１アクリレート！Ａ−５１を、同時に含フッ素
共重合体ｔＩｌ中に構成成分として含有していることが
好ましい。

含フツ素共重合体（Ｉｌの分子量としては、特に制限は
ないが、本発明に係る樹脂組成物に対して光伝送ファイ
バー芯線に塗布し得る程度の粘性を付与する目的から、
数平均分子量Ｍｎにして１．０００以上あることが好ま
しい。含フツ素共重合体ＩＩ）け、本発明に係る樹脂組
成物に対して光伝送ファイ・々−芯線に塗布し得る程度
の粘性を付与するために必須であり、該含フツ素共重合
体［Ｉ］が欠如すると、塗布が極めて困難となり、光伝
送ファイバーも劣悪なものとなる。

本発明に係る樹脂組成物において、１種類または２種類
以上の、炭素数３以上のエステル部置換基を有するモノ
（メタ）アクリレート［Ｔｌ１ｌｔ、硬化後の樹脂の透
明性、光伝送ファイバー芯線への密着性の観点から必須
である。また、モノ（メタ）アクリレートｔｍｌのエス
テル部置換基の炭素数が３より少ない場合や、モノ（メ
タ）アクリレ−）　（ｍｌが欠落した場合、前記の硬化
後の樹脂の透明性や密着性は劣悪かものとなる。

モノ（メタ）アクリレートｆＴ１１１の具体例とし１て
け、前記モノ（メタ）アクリレート（ＢＩの具体例と同
様の化合物が挙げられる。尚、それらの具体例によって
本発明が伺ら限定されるものでないことは勿論である。

モノ（メタ）アクリレート（ｍｌの具体例の中で、少量
の添加によって効果的に硬化後の樹脂の透明性並びに密
着性を向上させるものとして、エステル部置換基が環状
構造を有する、前記のｂ−１、ｂ−２、ｈ−５、ｂ−４
、ｈ−５、ｈ−６、ｂ−７、ｂ−Ｂそしてｂ−９が好ま
しい。

さらにこれらの中で、光伝送ファイバーの石英芯線、プ
ラスチック芯＠に対する密着性を効果的如向上させるも
のとして、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレートＩ
ｈ−４＋とイソがルニル（メタ）アクリレート（ｂ−５
１が特に好ましい。

さらにまた、硬化後の樹脂の透明性に関する温度安定性
の観点から、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート
（ｂ−４１とイソボルニル（メタ）アクリレート（ｂ−
５１とが同時に、本発明に係る樹脂組成物に含有されて
いることが好ましい。

分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する多
官能モノマー＋ＴＶ＋は、２価以上の多価アルコールに
（メタ）アクリル酸が２個以上エステル結合により連結
したものであり、硬化後の樹脂への可撓性、力学的強靭
性等を付与する目的から、本発明に係る樹脂組成物にと
って必須である。

具体的化合物としては、例えば、以下の如き化合物が挙
げられる。

Ｃ−１エチレングリコールソ（メタ）アクリレート ｃ−２ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート Ｃ−３トリエチレングリコールソ（メタ）アクリレート アクリレート ｃ−６ソゾロピレングリコールジ（メタ）アクリレート Ｃ−７トリデロビレングリコールソ（メタ）アクリレー
ト アクリレート アクリレート ＣＭ、ＣＨ８ Ｒ１ ＱＣＣ＝ＣＨ，（Ｒ〆はＨ又けＣＨ３１（Ｒ’ｒｄＨ又
はＣＨ，） Ｃ−１６ビスフェノールＡノ（メタ）アクリレート アクリレート Ｃ−１９ソペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート Ｃ−２０ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート １’−２１）リメチロールデロパンソ（メタ）アクリレ
−ト ド 上記以外の具体例としては、ネオマーＮＡ−。

０５（Ｃ−２３１、ネオマーＢＡ−６０１（０−２４）
、ネオマーＴＡ−５０５（Ｃ−２５１、ネオマーＴＡ−
４０１（Ｃ−２６１、ネオマーＰＨ、（４０５Ｘ（Ｃ−
２７１、ネオマーＴＡ７　Ｑ　５Ｘ（Ｃ−２８１、ネオ
マーＥＡ４００Ｘ（Ｃ−２９７、ネオ−ｒ−ＥＥ４０１
Ｘ（Ｃ−３０１、ネオマー　ＥＰ４０５Ｘ（’−３１１
、ネオマーＨＢ６０１Ｘ（Ｃ−３２１、ネオマーＨＢ６
０５Ｘ［Ｃ−３３１〔以上三洋化成工業■製〕、ＫＡＹ
ＡＲＡＪ）ＨＹ−２２０（Ｃ−３４１、ＨＸ−６２０（
’−３５１、Ｄ−３１０（＋７−３６１、Ｄ−３２０（
ｃ−３７１、−Ｄ−５５０ＩＣ−５８Ｉ、にＪＰＨＡ（
Ｃ−５９１、Ｊ）−ＰＣＡ−２０（Ｃ−４０１、力ＰＣ
Ａ−５゜（ｔ’Ｉ−４１１、Ｊ）ＰＣＡ−６０ｔＣ−４
２１、ＤＰＣＡ−１２０（Ｃ−４３１（以上日本化薬■
製〕等も挙げられる。

本発明者等の知見によれば、硬化後の樹脂の透明性の観
点から、以上の具体例の内、（メタ）アクリロイル基を
２個以上含有する多官能モノマー１１Ｖ）としては、分
子中にメチル基を含有するものが好ましく、ｃ−５、ｃ
−６、ｃ−７、σ−８、ｃ−９、Ｃ−１５、Ｃ−１４、
ｃ−１５、Ｃ−１７、Ｃ−２１、Ｃ−２３、ｃ−２５等
が特に好捷しい。また、多官能モノマー（ＩＶＩとして
、単一化合物を用いることの他、構造の異なる２種類以
上の化合物を使用しても良い。尚、本発明が上記の具体
例によって伺ら限定されるものでないことは勿論である
。

本発明の樹脂組成物において、含フツ素共重合体（Ｉ）
、□含フッ素（メタ）アクリレート（ＩＩＩ、モノ（メ
タ）アクリレート（■）、および多官能モノマー（ＩＶ
Ｉの組成割合は、所望の粘度、屈折率に合わせて任意に
選択することが出来るが、本発明者等の知見によれば、
重量比で （ｍｌ　：　ＩＩＶ）＝１　：　１０００〜９５：５、
＋ＩＩｌ　：　（ｍｌ　十（ｌＶｌ＝５０　：　５０〜
１０００　：　１、（Ｉｌ　：　Ｔ］Ｔ＋＋（ｍ＋＋（
ＩＶｌ＝１：９９〜１００００：１ が好ましい。

本発明に係る含フツ素共重合体（Ｉｌは、当業界公知の
重合方法、例えばラジカル重合、アニオン重合等の方法
にて、熱、光、電子線、放射線等を重合開始エネルギー
として製造されるが、工業的にけ熱及び／または光を重
合開始エネルギーとするラジカル重合が好ましい。これ
らの重合方法による重合形態としては、塊状重合、溶液
重合のどちらをも採ることができる。重合開始エネルギ
ーとして熱を利用する場合、無触媒又はアゾビスイソブ
チロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、メチルエチル
ケトンパーオキシド−ナフテン酸コバルト等の重合開始
剤、紫外線のような光を利用する場合には、当業界公知
の所謂光重合開始剤（例えば、後述のＶｌ−１〜１１に
示す化合物等）と必要に応じてアミン化合物、またはリ
ン化合物等の光増感剤を添加し、重合をより迅速化する
ことができる。また、これらのラジカル重合において、
必要に応じてラウリルメルカプタン、チオグリコール酸
オクチル、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
、Ｃ，、Ｆ、、ＣＨ，ＣＨｔＳＨ等のメルカプト基含有
連鎖移動剤を併用することにより、含フツ素共重合体（
Ｉ）の重合度を調節することができる。電子線または放
射線によって重合を行う場合、特に重合開始剤等の添加
は要しない。また、溶液重合によって含フツ素共重合体
＋Ｉｌを得る場合、溶剤としては、重合反応に悪影響を
及ぼさなければ制限はない。

本発明に係る樹脂組成物において、含フツ素共重合体（
Ｉｌの構成単量体である含フッ素（メタ）アクリレート
ｔ、４）及びモノ（メタ）アクリレ−ト（Ｂ）が、それ
ぞれ含フッ素（メタ）アクリレートｔＵｔ及びモノ（メ
タ）アクリレート（ｍｌと等しい場合には、含フツ素共
重合体（Ｉｌの重合を、未反応の含フッ素（メタ）アク
リレート（，４１及びモノ（メタ）アクリレートｔｌが
残存している段階で停止し、然る後に所定量の多官能モ
ノマーｔｌＶＩを添加混合することにより、本発明の樹
脂組成物を簡便に得ることが出来る。

また、本発明の樹脂組成物は、含フツ素共重合体（Ｉ）
、含フッ素（メタ）アクリレート（Ｉｌｌ、モノ（メタ
）アクリレート（ｍｌ及び多官能モノマーＩＩＶ）とい
う必須成分以外に、必要に応じて各種添加剤（Ｖ）並び
に光重合開始剤（ＶＩＩを含有することも可能である。

添加剤＋Ｖｌとしては、粘度調節のための溶剤、耐光安
定剤、着色剤、光伝送ファイバー芯線との密着性を向上
させるためのカップリング剤、芯線に均一に塗布するた
めの消泡剤、レベリング剤、そして界面活性剤、さらに
光伝送ファイバーと一次被覆剤との密着性を制御するた
めの表面改質剤等が挙げられる。

カップリング剤としては、シラン系、チタン系、ソルコ
ー寥アルミネート系が挙げられ、これらの中でジメチル
ジェトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシ
シラン、゛ｒ−アミノゾロぎルトリエトキシシラン、γ
−メルカデトゾロビルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシゾロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキシ
ゾロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
ゾロビルメトキシシラン、γ−メタクリロキシデロビル
メチルソメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメ
チルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン等のシラン系が特に好ましい。

消泡剤、レベリング剤、そして界面活性剤としては、フ
ッ素系のものが好ましい。

また、本発明に係る活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
及び該樹脂組成物が硬化して得られる樹脂の屈折率の低
減下、透明性の向上、及び可塑化等を目的とする場合に
は、添加剤ｆＶｌとして、前記以外に、非重合性のフッ
素化合物、例えばＨ（）ｆｃＨｔ＋ｒｃ、Ｆｖｚ＋１　
（ｆけ１〜４の整数であり、Ｉけ１〜２０の整数である
。）の如きフッ素化アルコール、 ＨＯＯＣ−ｆＣＪ＋ｔ　ＣｕＦｔｔＬ−１−＋　　（ｔ
は０または１〜４の整数であり、しけ１〜２０の整数で
ある。）の如きフッ素化カルボン酸、通称フッ素オイル
と称されるフッ素化ポリエーテル、またＮ（Ｃ，Ｆ、）
、、パーフロロデカリン、Ｃ１ＦＩ、０Ｃ４Ｆ１、Ｃ，
Ｆ、。の如き通称フッ素系不活性液体と称される化合物
を使用できる。活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中に
占めるこの非重合性のフッ素化合物添加剤の割合は、過
度に添加すると硬化後の樹脂の強度が低下するため３０
重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましい
。

本発明に係る活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、基
材特に光伝送ファイバー芯線に塗布又は含浸させた後、
光、電子線、放射線等の活性エネルギー線を照射するこ
とにより重合硬化せしめ、所望の被覆膜例えば鞘材を形
成することができる。

また、場合によっては熱もエネルギー源として併用する
ことができる。活性エネルギー線として紫外線等の光を
利用する場合には、尚業界公知の光重合開始剤（■）、
例えば、ＩＶ−１：ペンゾフェ／：／、ＩＶ−２：アセ
トフェノン、ＩＶ−３：ペンゾイン、［Ｖ−４：ベンゾ
インエチルエーテル、ＩＶ−５：ペンゾインイソフ゛チ
ルエーテル、ＩＶ−６：ペンソルメチルケタール、ＴＶ
−７：アゾビスインブチロニトリル、ＩＶ−８：１−ヒ
ドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ＩＶ−９：２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、
■−１０：　１−　（４’−インゾロビルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルデロノぐノー１−オン、Ｉ
Ｖ−１１：１−（４’−ドデシル−フェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルゾロノぞノー１−オン等を触媒と
して使用することが好ましい。また、必要に応じてアミ
ン化合物、又はリン化合物等の光増感剤を添加し、重合
をより迅速化することができる。本発明に係る活性エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物中に占める光重合開始剤の好
適な割合は、０．０１〜１０重量係、よ音色ましくけ０
．１〜７重量係音色る。電子線又は放射線にて重合硬化
させる場合には、特に重合開始剤等の添加は要しない。

溶剤は、前述の如く本発明の樹脂組成物の粘度、塗布性
、並びに膜厚を制御するために配合するととができる。

この様な溶剤としては、本発明組成物の重合反応性に悪
影響を及はさなければ特に制限はないが、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソグチルケ
トン等のケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系、クロロホルム、ジクロルエタン、四
塩化炭素等の塩素系、そしてペンシトリフロライド、ク
ロルベンシトリフロライド、ｍ−キシレンへキサフロラ
イＰ１テトラクロロソフロロエタン、１，１．２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフロロエタン、トリクロロモ
ノフロロメタン等の低沸点溶剤が作業性の点から好まし
い。

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、溶剤に
溶解させた溶液として基材に塗布又は含浸させた場合、
重合硬化を開始する前に、常温、又は必要に応じて加熱
や減圧により脱溶剤させる工程が必要となる。溶剤を加
熱除去する場合、モノマー等の加熱重合を来たさないた
めに８０℃以下で実施するのが好ましい。

本発明に係るエネルギー線硬化型樹脂組成物を基材に塗
布する方法としては、当業界公知の種々の方法、例えば
、刷毛塗り、アプリケーター、パーコーター、ローラー
ブラシ、又はロールコータ−等による塗布法、エアース
プレー又はエアーレススプレー塗装機等によるスプレー
塗布法、シャワーコーター又はカーテンフローコーター
等による流し塗り法（フローコート）、浸漬法、キャス
ティング法、そしてスぎノナ−コーティング法等を用い
ることができ、基材の材質、形状又は用途等に応じて適
宜使い分けることが望ましい。

特に、光伝送ファイバー芯線に本発明の樹脂組成物を塗
布し硬化させる場合には、本発明に係る樹脂組成物を含
む貯槽に光伝送ファイバー芯線を連続的に浸漬して引き
上も、必要に応じて溶剤を除去し、活性エネルギー線を
照射して鞘部分を硬化形成する方法、または本発明の樹
脂組成物を連続的に供給できる口金に光伝送ファイバー
芯線を通して連続塗布し、必要に応じて溶剤を除去した
後、活性エネルギー線を照射して鞘部分を硬化形成する
方法等、ＤＴ２，４５９，５２０、特開昭５３−１３９
５４５号等に示される如き当業界公知の方法を使用でき
る。

本発明の樹脂組成物をエネルギー線照射により重合硬化
する場合、当業界公知の、殺菌灯、紫外線用螢光灯、カ
ーデンアーク、キセノンランデ、複写用高圧水銀灯、中
圧又は高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ラング、メタ
ルハライドランデ、自然光等を光源とする紫外線、又は
走査型、カーテン型電子線加速略による電子線等を使用
することができ、厚みが５μｍ以下の塗布層の紫外線硬
化の場合、重合の効率化の点で、窒素ガス等の不活性ガ
ス雰囲気下で照射することが好ましい。

また、本発明における光伝送ファイ・ぐ−芯線としては
、石英系、並びにポリメチルメタクリレート、重水素化
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート
、ポリスチレン、ぼりカーがネート等のプラスチック系
が挙げられる。

本発明に係る樹脂組成物は、必ずしも熱エネルギーを要
せず、活性エネルギー線の照射にて迅速に硬化すること
から、熱にて変形しやすい素材の塗工に適している。特
に、光伝送ファイバーの鞘成分の形成において、前記の
如き従来の熱硬化型シリコーン樹脂や含フツ素重合体の
熱溶融物を使用する場合、硬化後の鞘成分の収縮が原因
で、光伝送ファイバーにマイクロベンディングを生じ、
著しい伝送損失を生じるという欠点があった。しかしな
がら、本発明の樹脂組成物による鞘成分の形成法によれ
ば、上記の如き問題は無いことから、光伝送ファイ・ぐ
−の品質並びに歩留りの向上といった経済面での利点が
ある。また、本発明に係る光伝送ファイバー形成法によ
れば、光伝送ファイ３　Ｂ− パーの線引き速度は３〜６ｍ／秒となり、光伝送ファイ
バーの製造速度が従来の３〜５倍になるという生産面で
の利点がある。さらＫまた、本発明者等の知見によれば
、本発明の樹脂組成物によって得られる光伝送ファイバ
ーは、従来のものと比較して、窓部分と鞘部分との密着
性の点で格段に優れているため、激しい振動や屈曲を伴
う使用条件にも耐えるという利点を有する。

本発明の樹脂組成物では、前述の如く各構成成分の割合
を調節することにより、容易に目的に合った屈折率の樹
脂を得ることができ、また屈折率が１．３３程度の透明
樹脂が得られることから、光伝送ファイバーの高開口教
化、大口径化が可能になった。

本発明の樹脂組成物は、光伝送ファイバーの鞘材だけで
なく、その低屈折率性に基いて、ガラスまたは透明プラ
スチックなどの透明基体の表面に塗工して低反射率被膜
を形成するのに利用することもできる。

更にまた、本発明の樹脂組成物は、耐擦傷性、耐油性、
平滑性、減摩性、撥水撥油性、耐水性、防湿性、防錆性
、防汚性、剥離性、離型性、低吸水性などに優れた硬化
被膜を形成することがら、各種素材並びに基材の保護被
覆膜としても使用することができる。

例えば、銅、アルミニウム、亜鉛などの非磁性金属やポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリゾロピレン等のポ
リオレフィン類、セルロースアセテート等のセルロース
誘導体ポリヵーゲネート等のプラスチックや、更に、場
合によりガラス、紙、木材、繊維、磁器及び陶器のよう
なセラミックス上に蒸着された強磁性合金（鉄、コバル
ト及び／又はニッケルを主成分とし、少量のアルミニウ
ム、シリコン、クロム、マンガン、モリブデン、チタン
、各種重金属類、希土類金属等を含むもの）塘たけ微量
酸素存在下で、鉄、コバルト、クロム等の磁性材料をポ
リエステル等のプラスチックフィルムに蒸着した磁気テ
ープ、または磁気ディスクの磁性層等の保護被覆や、減
摩性が特に要求される、磁気テープ、フロッピーディス
ク等の磁気記録媒体の表面及び背面処理剤としても好適
である。

一方、本発明の樹脂組成物は、ガラス表面上にも透明で
平滑な薄い被膜を形成できるので、各種光学機器の油汚
れ防市剤などとして耐油性と耐拭き取り性を必要とする
用途にも使用することができる。

更に父、防湿性等が特に要求される太陽電池用保護膜、
光ファイバー、光フアイバーケーブル、光ディスク、光
磁気ディスク等の保護被覆剤としても好適である。更に
、耐擦傷性、防汚性及び耐湿性に優れるので医療用具及
び器具の表面保護、歯、義歯の表面保護及び虫歯のつめ
物、型どりとしても使用できる。

また本発明の樹脂組成物は、耐擦傷性に優れた被膜を形
成できるので、各種成形品又はフィルム、シート等のハ
ードコート剤としても使用できる。

さらに又、本発明の組成物は、顔料及び分散剤を混入す
ることによって、防汚性又は非粘着性に−４１＝ 優れた塗料又はインキを形成することができる。

次に、本発明の具体的な合成例、実施例について説明す
るが、斯かる説明によって本発明が伺ら限定されるもの
でないことは勿論である。文中の「部」及び「チ」は、
重量基準である。

活性エネルギー線の照射によって得られた硬化樹脂の性
能は、次の方法によって評価した。

〔密着性の評価〕

ポリメチルメタクリレート（三菱レイヨン社製アクリラ
イトＬ−≠００１、板厚２朋）、ポリスになるように本
発明の活性エネルギー線硬化型樹脂を塗工した。活性エ
ネルギー線源としては高圧水銀灯１６０Ｗ／ｃｍ２灯集
光型を用い、コンベアスピード２００　ｍ７分で硬化さ
せた。

比較の熱溶融型含フツ素樹脂の場合、２００℃テ５分間
、１００　ｋｇ／ｃｌの圧力で加熱デレスシテ厚さ１０
０μｍのフィルムを得、これを各基材面に重ね、２３０
℃で１０秒、５　ｋｇ／　ｃｌの条件下にて圧着してラ
ミネートした。

このようにして得られた試料の密着性試験を、ＪＩＳ　
　５４００ｖｃよる評価基準に従って評価した。

〔光伝送性の評価〕

光伝送ファイバーの光伝送能は特開昭５８−７６０２号
第４図に示される装置と同型のものにて伝送損失（ｔＬ
　Ｂ　ｌＫｍ　）を測定し、評価した。測定条件は下記
の通りである。

干渉フィルター（主波長）　　６５０μｍ光伝送ファイ
バーの全長　　　　　５ｍ光伝送ファイバーの切断長さ
　　　４ｍがビン直径　　　　　　　　　　１９．０ｍ
〔マンドレル試験〕 光伝送ファイバー芯線に対する鞘材の密着性と強靭性と
評価するため、直径５誌のマンドレルに光伝送ファイバ
ーを捲きつけ、顕微鏡にて拡大し、光伝送ファイバー芯
線と鞘材の密着性並びに鞘材部分のクラックの発生の有
無を観察し、以下の如′き６段階で評価した。

評価点３：窓部分と鞘部分の間の密着性の変化並びに鞘
部分にクラック等の発生が 全く認められない。

２：窓部分と鞘部分の間に密着性の変化及び／又は鞘部
分にクラック等の発 生が僅かに認められる。

１：窓部分と鞘部分の間に剥離及び／又は鞘部分にクラ
ックの発生が認められ る。

以後、化合物の略号は全て前出の化合物を示すものとす
る。また、略号の後のＡはアクリレート化合物、Ｍはメ
タクリレート化合物であることを示す。

合成例１ α−１／ｈ−５（Ａ）／ｂ−４（，４１＝９０／８／２
（％）共重合体の合成 冷却コンデンサー、温度計及び攪拌機を備えた５００−
の４つ日丸底フラスコに、α−１１８０２、Ａ−５＋、
４１１８９．ｂ−ａｔＡ＋２を及びアゾビスイソブチロ
ニトリル（以後ＡＩＢＮと称す。１１Ｆを秤取し、Ｎ、
ガス雰囲気下、７０℃で１５分間攪拌した。熱時粘調な
塊状重合物を系外に取り出した。

ＧＰＣから求めた分子量は、スチレン換算のｕｎは４６
万であった。２５℃の雰囲気下で重合物は透明であり、
屈折率ｒＬｙは１．３７０であった。

合成例２〜１４ 合成例１と同様にして合成した含フツ素共重合体の分子
量と屈折率を、表−１にまとめて示す。

表−１ ＊）　外観 Ａ：透明 Ｂ：はんの少し濁りがある。

Ｃ：かなり濁りがある。

Ｄ：不透明 合成例１５ α−１／　ｈ　−５（Ａ　Ｉ　／　ｎ−ブチルアクリレ
ート＝９０１５１５　（％）共重合体の合成冷却コンデ
ンサー、温度計及び攪拌機を備えた５００ゴ４つ日丸底
フラスコに、α−１９０９゜ｂ−５＋、４１５１％　ル
ープチルアクリレート５ｔ１チオグリコール酸オクチル
０．５１、ＡＩＢＮｏ、５Ｖ及び１，１．１−トリクロ
ルエタン２３０Ｆを秤取し、Ｎ、ガス雰囲気下、８０℃
で１ｏ時間反応した。溶剤を減圧下で留去し、目的とす
る透明重合物を得た。Ｍｎ＝１２万、＋＄３＝１．５７
３であった。

合成例１６〜１８ 合成例１５と同様にして合成した含フツ素共重合体の分
子量と屈折率を、表−２Ｋまとめて示す。

註：外観の評価基準は表−１のそれと同じである。

合成例１９ α−１／ｂ　−３（１＝９３／７　（％）共重合体の合
成 攪拌機を備えた５００−のガラス製円筒フラスコに、α
−１３７２ｔＳ　ｈ−５（ＭＩ２８？及び光重合開始剤
としてＩＶ−９０，７２Ｆを秤取し、６０℃で攪拌しな
がら高圧水銀灯８０Ｆ／ｃｒｒＬ１灯を側面から照射し
ながら、１６秒間反応した。この操作により、５０℃で
１００００Ｃｐｚの粘稠重合体を得た。重合物は２５℃
の雰囲気で透明であり、ＧＰＣ／Ｃよる分子量Ｍｎけ５
，６万であり、屈折率’Ｍは１．５６５であった。また
、ガスクロマトグラフィーによる残存未反応モノマーは
全重量中の１７％であった。

合成例２０〜２８ 合成例１９と同様にして合成した含フツ素共重合体の粘
度、未反応モノマー残存量等を、表−６にまとめて示す
。

実施例１〜１５および比較例１〜１０ 合成例１〜２８において得られた含フツ素共重合体ＣＩ
＋、含フッ素（メタ）アクリレート（ＩＩＩ、モノ（メ
タ）アクリレート＋ｍ＋、多官能モノマーＩＩＶＩ、添
加剤＋Ｖｌ及び光重合開始剤（Ｖｌｌを使用し、活性エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物を調製した。この樹脂組成
物のポリメチルメタアクリレート板、ポリスチレン板、
そしてガラス板に対する密着性と、光伝送ファイバーの
鞘材に供した場合の緒特性を表４及び５にまとめて示す
。

活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を使用した場合には
、光伝送ファイバー芯線を該樹脂組成物の浴中に連続的
に浸漬して引き上げ、５００ｒｌＬ１分の線引き速度で
、１６０Ｗ／ｃＩＬ高圧水銀灯集光型６灯にて紫外線を
照射し、光伝送ファイバーを形成した。

比較例に示しだ光伝送ファイバーは、表中に示した温度
で溶融されたフッ素系重合体を光伝送ファイバー芯線に
塗布し、空冷することに形成した。

また、比較例に示したシリコーン樹脂の硬化は１５０℃
、１分の条件にて実施した。この場合の光伝送ファイバ
ーの線引き速度は３ｍ／分である。

ポリメチルメタクリレート及びポリスチレンを芯成分と
する光伝送ファイバーでは、芯線の直径を５００μｍ、
鞘部分の厚みを４０μ扉とした。

また、石英を芯成分とする光伝送ファイ・ぐ−では、芯
線の直径を２５０μｍ１鞘部分の厚みを５０μ扉とした
。

表の中で、ＲＭ及びＰＳけそれぞれポリメチルメタクリ
レート及びポリスチレンを芯線とする光伝送ファイバー
、Ｇけ石英を芯線とする光伝送ファイバーをそれぞれ示
す。

表−４及び５から明らかなように、本発明に係る活性エ
ネルギー線硬化型樹脂は、従来の鞘材よりも格段に優れ
た光伝送ファイバーを与えることができる。また、特に
比較例６及び７より、本発明に係る含フツ素重合体は、
良質な光伝送ファイバーを得る上で必須の成分であるこ
とが判る。

手続補正書 昭和６２年２月５　日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿ｆは炭素数１〜２０のフッ素化脂肪族基で
   あり、ｎは０または１〜６の整数であり、ＲはＨ、ＣＨ
   ＿３またはＦである。〕にて表わされる含フッ素（メタ
   ）アクリレート（Ａ）と、１種類または２種類以上の、
   炭素数３以上のエステル部置換基を有するモノ（メタ）
   アクリレート（Ｂ）とから成る含フッ素共重合体（ I
   ）、一般式▲数式、化学式、表等があります▼〔式中、
   Ｒ＿ｆ）、ｎおよびＲは前記と同じ。〕にて表わされる
   含フッ素（メタ）アクリレート（II）、１種類または２
   種類以上の、炭素数３以上のエステル部置換基を有する
   モノ（メタ）アクリレート（III）、並びに、分子中に
   （メタ）アクリロイル基を２個以上含有する多官能モノ
   マー（IV）、から成ることを特徴とするフッ素原子含有
   量が３０重量％以上の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
   物。 ２、１種類または２種類以上の、炭素数３以上のエステ
   ル部置換基を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）及
   び／または（III）として、イソボルニル（メタ）アク
   リレートを含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 ３、１種類または２種類以上の、炭素数３以上のエステ
   ル部置換基を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）及
   び／または（III）として、ジシクロペンテニル（メタ
   ）アクリレートを含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項または第２項記載の活性エネルギー線硬化型
   樹脂組成物。 ４、１種類または２種類以上の、炭素数３以上のエステ
   ル部置換基を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）及
   び／または（III）として、イソボルニル（メタ）アク
   リレート及びジシクロペンテニル（メタ）アクリレート
   を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の活性エネルギー線硬化型樹脂粗成物。 ５、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿ｆは炭素数１〜２０のフッ素化脂肪族基で
   あり、ｎは０または１〜６の整数であり、ＲはＨ、ＣＨ
   ＿３またはＦである。〕にて表わされる含フッ素（メタ
   ）アクリレート（Ａ）と、１種類または２種類以上の、
   炭素数３以上のエステル部置換基を有するモノ（メタ）
   アクリレート（Ｂ）とから成る含フッ素共重合体（ I
   ）、一般式▲数式、化学式、表等があります▼〔式中、
   Ｒ＿ｆ、ｎおよびＲは前記と同じ。〕にて表わされる含
   フッ素（メタ）アクリレート（II）、１種類または２種
   類以上の、炭素数３以上のエステル部置換基を有するモ
   ノ（メタ）アクリレート（III）、並びに、分子中に（
   メタ）アクリロイル基を２個以上含有する多官能モノマ
   ー（IV）から成るフッ素原子含有量が３０重量％以上の
   樹脂組成物を、光伝送ファイバー芯線に塗布し、然る後
   に活性エネルギー線を照射して硬化することを特徴とす
   る光伝送ファイバーを形成する方法。 ６、１種類または２種類以上の、炭素数３以上のエステ
   ル部置換基を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）及
   び／または（III）として、イソボルニル（メタ）アク
   リレートを含有する樹脂組成物を使用することを特徴と
   する特許請求の範囲第５項記載の光伝送ファイバーを形
   成する方法。 ７、１種類または２種類以上の、炭素数３以上のエステ
   ル部置換基を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）及
   び／または（III）として、ジシクロペンテニル（メタ
   ）アクリレートを含有する樹脂組成物を使用することを
   特徴とする特許請求の範囲第５項または第６項記載の光
   伝送ファイバーを形成する方法。 ８、１種類または２種類以上の、炭素数３以上のエステ
   ル部置換基を有するモノ（メタ）アクリレート（Ｂ）及
   び／または（III）として、イソボルニル（メタ）アク
   リレート及びシンクロペンテニル（メタ）アクリレート
   を含有する樹脂組成物を使用することを特徴とする特許
   請求の範囲第５項記載の光伝送ファイバーを形成する方
   法。