JPS63168465A - 水溶性ホルマザン色素およびそれを用いる染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な構造を有する青色系の水溶性ホルマザ
ン色素及びそれを用いる染色方法に関し、詳しくは、化
学構造中に１個のビニルスルホン系反応基を有し、特に
、セルロースおよび含窒素繊維に対する反応固着性に優
れたホルマザン色素及びそれを用いてセルロース繊維又
は含窒素繊維を含有する繊維を染色する方法に関するも
のである。

従来の技術 例えば、セルロースまたは含窒素繊維などを染色するた
めの色素としては、通常、水溶性の反応ヰ染料が用いら
れ、従来、種々の構造を有する染料が提案されている。

一般的に、その種々の染料を用いて、上述の如き繊維を
浸染法により染色する場合、染浴の温度としては、例え
ば、６０〜７０℃程度の比較的低温が採用されている。

近年、繊維素材の多様化に伴ない、例えば、セルロース
繊維とポリエステル繊維の混合繊維が利用されているが
、このような混合繊維の染色方法としては、従来、予め
、分散染料を用いて、１２０〜１４０℃程度の高温にお
いてポリエステル繊維を染色し、次いで、反応性染料を
用いて、６０〜７０℃程度の低温においてセルロース繊
維を染色する、所謂、二段法が採用されている。ところ
が、最近、反応性染料と分散染料とを併用し、−浴一段
で１２０〜１４０℃の高温の染浴にて、セルロースとポ
リエステル繊維を同時に染色する方法が提案されており
、また染料に関して、例えば下記構造式［ア］で示され
るホルマザン系化合物よりなる反応性染料が知られてい
る。（特開昭６０−９０２６４号公報参照） 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、このような高温の染浴にて、従来、公知
の反応性染料を用いてセルロース繊維の染色を行った場
合には、染料の繊維に対する反応固着率が低く、ビルド
アツプ性も不良で、良好な染色物を得ることができなか
った。

又、例えば、このような問題点を改良するための染料と
して提案された、上記構造式［ア］で示されるホルマザ
ン系化合物よりなる反応性染料の場合も、高温染浴（例
えば、１３０℃）で染色すると、ある程度の効果は得ら
れるものの、染着率およびビルドアツプ性が、未だ不十
分であると言う問題点を有する。

本発明は、上記実情に鑑みてなされたもので、本発明の
目的は、ポリエステル繊維′の染色条件においても、セ
ルロース繊維に対し、より−＠優れた反応固着率を示す
水溶性色素を提供することにある。本発明の他の目的は
、セルロース又は含窒素繊維を含有する繊維を染色する
方法を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明の上記目的は、遊離酸の形で下記一般式［１］ ［式中、Ｒは水素原子または置換されていてもよい低級
アルキル基を表わし、Ｘは置換基を有していてもよいフ
ェニレン基またはナフチレン基を表わし、Ｙは一８Ｏ２
ＣＨ＝ＣＨ２基または一８０２Ｃ２Ｈ４Ｗ基（ここで、
Ｗはアルカリの作用によって脱離する基を表わす）を表
わし、Ｚはスルホン酸基およびカルボン酸基から選択さ
れた１個または２個の基を有するフェニル７ミノ基また
はナフチルアミノ基を表わす。］で示される水溶性ホル
マザン色素を製造することによって、又、てれを用いて
セルロース又は含窒素繊維を含有する繊維を染色するこ
とによって達成される。

以下、本発明の詳細な説明する。

まず第１発明の水溶性ホルマザン色素について説明する
と、前記一般式ｆＩ］で示される水溶性ホルマザン色素
において、Ｚで表わされるスルホン酸基およびカルボン
酸基から選択された１個または２個の基を有するフェニ
ルアミノ基又はナフチレンアミノ基の具体例としては、
例えば下記のものが必げられる。

これらの中で特に好ましいものとしては、スルホン酸基
を１個有するフェニルアミノ基かあげられる。

Ｒで表わされる置換基を有していてもよい低級アルキル
基としては、例えば、Ｃ１・〜Ｃ４の直鎖状または分岐
鎖状の無置換のアルキル基、またはヒドロキシメチル、
２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、シアノメチ
ル、２−クロロエチル、２−メトキシエチル等の水酸基
、シアノ基、ハロゲン原子またはアルコキシ基て置換さ
れたアルキル基が必げられる。

Ｘで表わされる置換基を有していてもよいフェニレン基
またはナフチレン基としては、無置換のフェニレン基又
はナフチレン基のほか、例えば、メチル基、エチル基等
の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低級ア
ルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子およ
びスルホン酸基等から選ばれた１又は２個の置換基によ
り置換されたフェニレン基又はナフチレンｍＡζあげら
れる。

これらＲおよびＸより構成される一般式一＼−Ｘ−で表
わされる基の具体例としては、例えば、下記のものがあ
げられる。

０３Ｈ 更に、Ｗで表わされるアルカリの作用によって脱離する
基としては、通常、硫酸エステル基、ヂオ硫競エステル
基、リン酸エステル基、酢酸エステル基又はハロゲン原
子などがあげられ、特に好ましくは１ａ醒ニスデル基が
あげられる。

本発明の水溶性ホルマザン色素は遊離前の形で、または
その塩の形で存在するが、塩としては通常、アルカリ金
腐塩およびアルカリ土類金属塩であり、特にリチウム塩
、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。

前記一般式［Ｉ］で示される水溶性ホルマザン色素は、
次のようにして製造することができる。

例えば、下記一般式［Ｉ［］ （式中、Ｚは前記定義と同じである） で示される化合物１モル割合と下記一般式［ＩＩＩ］Ｈ
−Ｎ−Ｘ−Ｙ　　　　　　　［Ｉ［Ｉ］（式中、Ｒ，Ｘ
、およびＹは前記定義と同じである） で示されるアミノ化合物１モル割合を縮合させることに
より、前記一般式［Ｉ］で示される水溶性ホルマザン色
素を製造することができる。

本発明の水溶性ホルマザン色素は繊維、布を染色するた
めの染料、紙、合成樹脂を着色するための色素、更に、
インクジェット式プリンター用などの色素として広く利
用することができるが、特に、染料としての適性が優れ
ている。

次に、第２発明の染色方法について説明する。

本発明の水溶性ホルマザン色素を染料として用いる場合
には、対象となる繊維としては、木綿、ビスコースレー
ヨン、キュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロ
ース系繊維、更に、ポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊
維があげられるが、セルロース繊維が特に望ましい。ま
た、これらの繊維は、例えば、ポリエステル、トリアセ
テート、ポリアクリロニトリルなどの混合繊維でも差し
支えない。　本発明の水溶性ホルマザン色素を使用する
繊維の染色方法においては、セルロース系以外の繊維を
染色するに必要な染料、例えばＣｏ１ｏｒＩｎｄｅｘ　
　（第３版）に記載されている分散染料などを同時に染
浴に加えて染色することができる。

本発明の水溶性ホルマザン色素を使用してセルロース系
繊維を染色する場合には、例えば、上記一般式［工］で
示される水溶性ホルマザン色素および染色中に染浴を１
）Ｈ５〜１０に保持するに必要な緩衝剤（例えば、炭酸
、ホウ酸、リン酸、酢酸、クエン酸等の酸とそれらの酸
のナトリウム塩又はカリウム塩の単一または混合物で通
常０．５〜５．０ｑ／Ω程度）、そして必要に応じて電
解質（塩化ナトリウムまたは硫散ナトリウム等を通常１
〜１５０ｇ／！程度、特に、好ましくは４０〜８０７／
Ω）を加えた染浴を調整し、その染浴にセルロース系繊
維を投入し、温度１００〜１５０℃で３０〜６０分間加
熱することによって、良好な染色を行うことができる。

また、セルロース系繊維に他の繊維、例えば、ポリエス
テル繊維を混合して製造されている混紡布、混繊編物等
を染色するためには、本発明の上記一般式［Ｉ］で示さ
れる水溶性ホルマザン色素と、上記Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄ
ｅｘ所載の分散染料とを上記染浴に添加することにより
、セルロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法
により同時に染色することができる。この場合、染浴の
ｐＨを７〜９に保持するのが好ましい。特にＩ）Ｈを８
〜９に保持するのが好ましい。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらが一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、更には、本発明の水溶性ホルマザン色
素による染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する
染色法とを組合わせて、別々の浴からセルロース系繊維
とその他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可
能である。

なあ、本発明の水溶性ホルマザン色素は、例えば、染色
時においては、その構造中のビニルスルホン系反応基−
３Ｏ２Ｃ２Ｈ４０Ｓ　Ｏ３Ｈは加水分解され、　Ｓ　Ｏ
２ＣＨ＝　ＣＨ２となって繊維と反応することとなる。

実施例 以下、本発明の水溶性ホルマザン色素及び染色方法を、
実施例によってさらに置体的に説明するが、本発明は、
これ等の実施例に限定されるものではない。

実施例１ く製造例〉 遊離酸の形で下記の構造式 で示されるホルマザン化合物１モル割合と、下記の構造
式 で示される化合物１モル割合とを、水媒中、８０〜９０
’Ｃにおいて、ｐＨ４〜６で縮合させた後、塩化ナトリ
ウムで塩析して、下記のＭ４造式（遊離酸の形で示す。

）および可視光吸収による分析値を有する本発明の水溶
性ホルマザン−色素を製造した。

〈染色例〉 上記の水溶性ホルマザン色素０．２ｙ、０．４ｇおよび
０．６ｇを染料として用い、これと芒硝１６ｇおよび緩
衝剤として炭酸水素ナトリウム０．４ｇとを水２００ｄ
に加えた染浴に、未シルケット綿メリヤス１０ｇを入れ
、３０分を要して１２０℃迄昇温し、同温度で６０分間
染色した。

次いで、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い、青色の
染色物を得た。

この染色テストにおける色素の繊維に対する反応固着率
（８１％）は良好であり、また、染色物のビルドアツプ
性も良好であった。

実施例２ 実施例１で製造した水溶性ホルマザン色素０．５９およ
び下記構造式 で示される公知のポリエステル用アントラキノン染料　
０．２９よりなる混合染料を用い、これと芒硝　１２９
、緩衝剤として　Ｎａ２　ＨＰＯ４・１２Ｈ２００，４
ｇおよびＫＨ２Ｆ）ｏ４ｏ、１９を、水　２００ｄに加
えて調整した染浴に、ポリエステル／木綿−５０：　５
０の混紡＄１０ｙを入れ、３０分を要して１３０℃迄昇
温し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、ソー
ピング、水洗、乾燥を行い、同色性良好な青色の染色物
を得た。なお、本染色浴は染色前、後を通じて１）Ｈ８
であった。

この染色テストにおける各染料の染着性は非常に良好で
、得られた染色物は極めて濃厚なものでおった。

実施例３ 実施例１に記載の方法に準じて、第１表および第２表に
示す水溶性ホルマザン色素（いずれも遊離酸の形で表わ
す）を合成し、これらの色素につぎ実施例１および実施
例２に記載の方法に従って綿布およびポリエステル／木
綿混紡布を染色したところ、いずれも濃厚に染色されて
おり、また、ビルドアツプ性も良好でおった。

また、得られた染布の色調とλｍａｘは第１表および第
２表に示す通りの結果でのった。

発明の効果 本発明の水溶性ホルマザン色素は構造中に反応基として
ビニルスルホン型反応基を有する青色系色素でおり、セ
ルロース又は含窒素繊維に対する高温域（１２０〜１４
０℃）での反応固着性およびビルドアツプ性に優れてい
る。

特に、分散染料との併用によりポリエステル／セルロー
ス混合繊維を１浴１段で１２０〜１４０℃の温度で染色
するのに適している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒは水素原子または置換されていてもよい低級
   アルキル基を表わし、Ｘは置換基を有していてもよいフ
   ェニレン基またはナフチレン基を表わし、Ｙは−ＳＯ＿
   ２ＣＨ＝ＣＨ＿２基または−ＳＯ＿２Ｃ＿２Ｈ＿４Ｗ基
   （ここで、Ｗはアルカリの作用によつて脱離する基を表
   わす）を表わし、Ｚはスルホン酸基およびカルボン酸基
   から選択された１個または２個の基を有するフェニルア
   ミノ基またはナフチルアミノ基を表わす］で示される水
   溶性ホルマザン色素。
2. （２）セルロースは又は含窒素繊維を含有する繊維を染
   色するに当り、遊離酸の形で下記一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒは水素原子または置換されていてもよい低級
   アルキル基を表わし、Ｘは置換基を有していてもよいフ
   ェニレン基またはナフチレン基を表わし、Ｙは−ＳＯ＿
   ２ＣＨ＝ＣＨ＿２基または−ＳＯ＿２Ｃ＿２Ｈ＿４Ｗ基
   （ここで、Ｗはアルカリの作用によつて脱離する基を表
   わす）を表わし、Ｚはスルホン酸基およびカルボン酸基
   から選択された１個または２個の基を有するフェニルア
   ミノ基またはナフチルアミノ基を表わす］で示される水
   溶性ホルマザン色素を用いることを特徴とする染色方法
   。