JPH0662873B2 - トリアジン系化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、たとえばセルロース繊維類用染料として有用
な新規なトリアジン系化合物に関するものである。

従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム等の電解質の存在下に、pH１０以上で、温度１００
℃以下の条件下で行う方法が採用されている。

ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維、特にポ
リエステル繊維との混紡布等の需要が増大し、この様な
セルロース／ポリエステル混合繊維（以下単にC/P繊維
と記すことがある。）を染色するためには、セルロース
繊維に対する染料および染色条件とポリエステル繊維に
対する染料および染色条件とをそれぞれに適用する必要
があつた。それはポリエステル繊維を染色するための染
料および染色条件がセルロース繊維に対するそれと、大
きく相違するからであつた。すなわちポリエステル繊維
を染色するためには、分散染料を使用し、温度約１３０
℃で染色する必要があつたためである。

たとえば、上記C/P繊維を同一の工程で染色するとすれ
ば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異なる染
料を使用し染色を行わせることとなり、これにはいくつ
かの問題があつた。すなわち、反応性染料をセルロース
繊維側に充分染着させるためには酸結合剤によりpHを１
０以上とすることが必要となり、酸結合剤の存在は分散
染料の分解を促進し分散染料のポリエステル繊維への染
着が不充分となる。一方、分散染料をポリエステル繊維
側に染着させるためには高温条件（通常１３０℃）を必
要とするが、上記高pH下における高温下では反応性染料
の加水分解を促進し、セルロース繊維への染着が著しく
阻害されることとなる。したがつてこの様なC/P繊維を
染色する場合には、セルロースまたはポリエステルの一
方の繊維を染色した後、別浴により他の一方の繊維を染
色する二浴法が一般的に行われることとなるのである。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を染色する
際の、pHおよび染色条件下でセルロース繊維を染色する
ことができるトリアジン系化合物を提供しようとするも
のである。

問題点を解決するための手段 前記の問題点は、特定の構造式を有する本発明のトリア
ジン系化合物により解決することができたのである。

すなわち、本発明のトリアジン系化合物は、一般式
〔Ｉ〕 （式中、Ｄはモノアゾ系、ポリアゾ系、金属錯体アゾ
系、アントラキノン系、フタロシアニン系またはホルマ
ザン系の色素残基を表わし、Ｒ¹は水素原子または置換
基を有していてもよいアルキル基を表わし、Ｘはハロゲ
ン原子を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子または置
換基を有していてもよいアルキル基を表わし、Ｚは-CH
＝CH₂または-CH₂CH₂OSO₃Hを表わす） で示されるトリアジン系化合物である。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるトリアジン系化合物
において、Ｄで表わされる色素残基としては例えば次の
ものが挙げられる。

(1)モノアゾ系色素残基 (2)ポリアゾ系色素残基 (3)金属錯体アゾ系色素残基 (4)アントラキノン系色素残基 (5)フタロシアニン系色素残基 (6)ホルマザン系色素残基 またＲ¹としては水素原子の外にメチル基、エチル基、
ブチル基、β−ヒドロキシエチル基等の置換基を有して
いてもよいアルキル基が挙げられ、Ｘで表わされるハロ
ゲン原子としては塩素原子、フツ素原子、臭素原子が挙
げられる。Ｙで表わされるハロゲン原子およびアルキル
基としては、上述と同様のものが挙げられ、夫々塩素原
子およびメチル基が好適である。

前示一般式〔Ｉ〕で表わされるトリアジン系化合物は次
のようにして製造することができる。

たとえば一般式〔II〕 （式中、Ｄ，Ｒ¹及びＸは前記定義と同義を表わす）で
示される化合物２モル割合と、下記一般式〔III〕 （式中、Ｙ及びＺは前記定義と同義を表わす）で示され
るジアミン化合物１モル割合とを縮合させることによ
り、前示一般式〔Ｉ〕のトリアジン系化合物を製造する
ことができる。

なお、上記一般式〔III〕で示されるジアミン化合物を
次のようにして製造することができる。

たとえば下記一般式〔IV〕 （式中、Ｙは前記定義と同義を表わす）で示される化合
物をクロルスルホン酸中で反応させ、下記一般式〔Ｖ〕 （式中、Ｙは前記定義と同義を表わす）で示される化合
物とした後、亜硫酸で還元してスルフイン酸とし、次い
でこの化合物にエチレンオキサイドを付加させ、一般式
〔VI〕 （式中、Ｙは前記定義と同義を表わす）で示される化合
物とする。

次いで、該一般式〔VI〕で示される化合物を還元した
後、濃硫酸中でエステル化し、必要に応じさらにエステ
ル化物を希アルカリで処理することにより前示一般式
〔III〕で示されるジアミン化合物を製造することがで
きる。

本発明のトリアジン系化合物は、染料、特にセルロース
系繊維用の染料として優れている。すなわち、本発明の
トリアジン系化合物で染色しうる繊維としては木綿、ビ
スコースレーヨン、キユプラアンモニウムレーヨン、麻
などのセルロース系繊維を挙げることができる。また、
セルロース系繊維を含有するポリエステル、トリアセテ
ート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、羊毛、絹な
どの混合繊維中の該セルロース系繊維はもちろん良好に
染色することができる。

本発明のジスアゾ系化合物を使用する繊維の染色方法に
おいては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な
染料、例えばColour Index（第３版）に記載されている
分散染料などを同時に染浴に加えて染色することができ
る。

本発明のジスアゾ系化合物を使用してセルロース系繊維
を染色する場合には、たとえば上記一般式〔Ｉ〕で示さ
れるジスアゾ系化合物および染色中に染浴をpH５〜１０
に保持するに必要な緩衝剤（たとえば炭酸、リン酸、酢
酸、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩または
カリウム塩の単一または混合物で通常0.5〜5.0ｇ／程
度）、そして必要に応じて電解質（塩化ナトリウムまた
は硫酸ナトリウム等を通常１〜１５０ｇ／程度）を加
えた染浴を調製し、この染浴にセルロース系繊維を投入
し、温度１００〜１５０℃で３０〜５０分間加熱するこ
とによつて良好な染色を行うことができる。

また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を加えて製造されている混紡布、混織編物等を染
色するためには、本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示される
ジスアゾ系化合物と、上記Colour Index所載の分散染料
とを上記染浴に添加することにより、セルロース系繊維
とポリエステル繊維とを一浴一段法により同時に染色す
ることができる。

また、上記のような混紡布、混織編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を適
用してもよく、さらには、本発明のトリアジン系化合物
による染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染
色法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とそ
の他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能で
ある。

実施例 以下、本発明の方法を実施例によつて具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１ 3,5−ジニトロベンゼンスルホン酸のカリウム塩５０ｇ
をクロルスルホン酸７５ｍ中に加え、８０℃で２時間
攪拌後冷却し氷水中に排出して3,5−ジニトロベンゼン
スルホニルクロライドとした後、亜硫酸ナトリウム水溶
液中、液性をpH＝８〜１０に保ちつつ、５０〜６０℃で
３時間攪拌して、スルフイン酸に還元した。これに同温
度でアルカリを加えpHを７〜８に保持しつつ、エチレン
オキサイドを吹き込み、pH変化がなくなつた後、さらに
５時間同温度で攪拌することにより得られた下記構造式 で示される化合物を鉄粉・塩酸系で還元した後濃硫酸中
でエステル化して、下記構造式 で示されるジアミン化合物を製造した。

次いで、下記構造式 で表わされるモノアゾ色素２モル割合と、前記構造式で
表わされるジアミン化合物１モル割合とを、水媒中、３
０〜４０℃で縮合させた後、塩化ナトリウムで塩析し
て、下記構造式で示され、そして、下記の可視光吸収に
よる分析値を有する本発明のトリアジン系化合物を製造
した。

上記構造式で示される本発明のトリアジン系化合物0.2
ｇ、芒硝１６ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄12H₂O 0.4ｇお
よびKH₂PO₄ 0.1ｇを水２００ｍに加えて、pH＝７に
調製した染浴に未シルケツト綿メリヤス１０ｇを入れ、
３０分を要して１２０℃迄昇温し、同温度で６０分間染
色した後水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い黄色の染
色物を得た。本染料の染着度は非常に良好で得られた染
色物は極めて濃厚であり耐光堅牢度、耐塩素堅牢度およ
び耐汗−日光堅牢度はいずれも良好であつた。

実施例２ 前記実施例１において製造したジアミン化合物を水媒
中、pH＝8.0〜8.5、５０〜５５℃で１時間攪拌して、下
記構造式 で示されるジアミン化合物を製造した。

次いで、下記構造式 で示されるモノアゾ色素２モル割合と、前記構造式で表
わされるジアミン化合物１モル割合とを、水媒中３０〜
４０℃で縮合させた後塩化カリウムで塩析して、下記構
造式で示され、そして、下記の可視光吸収による分析値
を有する本発明のトリアジン系化合物を製造した。

上記構造式で示される本発明のトリアジン系化合物0.2
ｇ、芒硝１６ｇ、緩衝剤としてNa₂HPO₄12H₂O 0.5ｇお
よびKH₂PO₄ 0.02ｇを水２００ｍに加えて調製した染
浴に未シルケツト綿メリヤス１０ｇを入れ、３０分を要
して１３０℃迄昇温し、同温度で３０分間染色した後、
水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い赤色の染色物を得
た。本染色浴は染色前、後を通じてpH８であつた。得ら
れた染色物は極めて濃厚で耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、
汗−日光堅牢度はいずれも良好であつた。

実施例３ 実施例１のジアミン化合物の製造において、3,5−ジニ
トロベンゼンスルホン酸を3,5−ジニトロ−４−メチル
ベンゼンスルホン酸に代えた以外は、実施例１と同様に
して下記構造式 で示されるジアミン化合物を製造した。

次いで、下記構造式 で示される色素２モル割合と前記構造式で示されるジア
ミン化合物１モル割合を水媒中３０〜４０℃で縮合させ
た後スプレー乾燥して、下記構造式で示され、そして、
下記の可視光吸収による分析値を有する本発明のトリア
ジン系化合物を製造した。

上記構造式で示される本発明のトリアジン系化合物0.2
ｇ、 で示されるアントラキノン染料0.2ｇ、芒硝１２ｇ、緩
衝剤としてNa₂HPO₄12H₂O 0.4ｇおよびKH₂PO₄ 0.1ｇを
水２００ｍに加えて調製した染浴にポリエステル／木
綿＝５０：５０の混紡布１０ｇを入れ、３０分を要して
１３０℃迄昇温し、同温度で６０分間染色した後、水
洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い同色性良好な青色の
染色物を得た。本染色浴は染色の前、後においてpH８で
あつた。また染着性は非常に良好で得られた染色物は極
めて濃厚であり耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−
日光堅牢度はいずれも良好であつた。

実施例４ 実施例１に準じた方法で下記第１表に示される本発明の
トリアジン系化合物を製造し、該化合物により綿布を染
色し、結果を第１表に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｄはモノアゾ系、ポリアゾ系、金属錯体アゾ
   系、アントラキノン系、フタロシアニン系またはホルマ
   ザン系の色素残基を表わし、Ｒ¹は水素原子または置換
   基を有していてもよいアルキル基を表わし、Ｘはハロゲ
   ン原子を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子または置
   換基を有していてもよいアルキル基を表わし、Ｚは-CH
   ＝CH₂または-CH₂CH₂OSO₃Hを表わす） で示されるトリアジン系化合物。