JPS6225434B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は銅を含む廃水を中和法により沈殿処
理する方法に関するものである。 銅を含む廃水としては、銅メツキ廃水、銅およ
び銅合金の酸洗廃水、銅製錬所廃水などがあり、
従来これらの廃水は、一般にアルカリ剤を添加
し、銅を水酸化銅として析出させ、これを沈殿分
離して処理されている。このような処理法では、
アルカリ剤として水酸化ナトリウムあるいは水酸
化カルシウムが用いられている。 このうち水酸化ナトリウムは、取り扱いが容易
でPH制御がしやすいという長所があるけれども高
価であり、水酸化カルシウムは作業性が悪く、PH
制御が水酸化ナトリウムに比較しやや困難である
けれども安価であるため広く用いられている。特
に大量の廃水を処理する場合には、経済的観点か
ら水酸化カルシウムを用いるのが普通である。し
かし、水酸化カルシウムを用いて銅含有廃水を処
理すると、水酸化ナトリウムを用いる場合より、
効果が劣る場合があり、特に、水酸化カルシウム
の使用量がCaとして600mg／を越えると水質が
悪くなる。 このような場合は、通常、共沈処理が採用され
る。ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムな
どのアルミニウム塩も通常共沈効果があるとされ
ているが、水酸化アルミニウムはPH８以上および
PH５以下では溶解し、適用PH範囲が狭いので、一
般的な中和法において共沈剤として使用されるの
は鉄塩、特に塩化鉄（）である。ところが、銅
含有廃水の処理に共沈剤として塩化鉄（）を用
いても共沈の効果は認められず、逆に悪化する場
合があつた。 本発明はこのような従来法の欠点を改善するた
めのもので、共沈剤として３価のクロムイオンを
用いることにより、安価で、かつ安定して処理で
き、しかも効果の優れた銅含有廃水の処理法を提
供することを目的とする。すなわち、本発明は銅
含有廃水に水酸化カルシカムを添加し、銅を水酸
化銅として析出させ、これを分離する方法におい
て、前記廃水に３価のクロムイオンを添加して共
沈させることを特徴とする銅含有廃水の処理法で
ある。 ３価のクロムイオンとしては、硫酸クロム
（）や塩化クロム（）などの水溶液を用いる
こともできるが、クロムメツキやクロメート処理
の浴や水洗廃水等にはクロム酸が含まれているの
で、これらを還元して利用できる。クロム酸の還
元には、亜硫酸水素ナトリウムなど公知の還元剤
を用いることができる。また、水酸化クロム
（）の沈殿汚泥やその脱水ケーキでもよく、こ
れらを酸に溶解して添加するか、廃水にそのまま
添加してもよい。 ３価のクロムイオンの添加量は、廃水中の銅の
濃度、水酸化カルシウムの添加量等によつて異な
るが、一般的には10mg／以上である。 銅含有廃水に３価のクロムイオンおよび水酸化
カルシウムを添加し、PHを６〜12、好ましくは７
〜10とすると、水酸化銅が水酸化クロムとともに
析出する。 ３価のクロムイオンは廃水中に予め添加してお
いてもよく、水酸化カルシウムと同時に添加して
もよく、また水酸化カルシウムの添加後に添加し
てもよい。いずれの場合も水酸化銅の析出が起こ
る時点で３価のクロムイオンが存在すれば共沈が
起こる。最初に水酸化カルシウムを添加すると、
大部分の銅を析出させたのち、残部についてのみ
共沈により析出させることになるので、３価のク
ロムの添加量は少なくなる。クロムを含む廃水を
利用する場合には、還元処理後、予め混合してお
くと、共沈により両廃水を効果的に処理できるこ
とになる。また、クロム酸と銅が共存する液を還
元および水酸化カルシウム添加処理することによ
り水酸化銅と水酸化クロムを共沈させることがで
きるが、クロム（）が残留しないように十分に
還元する必要がある。これらの場合、水酸化カル
シウムの一部を水酸化ナトリウムなどの他のアル
カリ剤で置き換えてもよい。 アルカリ剤および３価のクロムイオンの添加法
は連続式でもバツチ式でもよい。アルカリ剤およ
び３価のクロムイオンの添加により析出する水酸
化銅および水酸化クロムの析出物は、沈殿、濾
過、浮上分離等の公知の分離手段により反応系か
ら分離することができる。以上の処理により廃水
中に含まれる銅は安定して高除去率で除去され
る。 本発明において処理対象となる銅含有廃水とし
ては、銅イオンや一部の錯塩のように、アルカリ
剤により処理できる形で銅を含む廃水であればよ
く、その具体的な廃水の例としては前述のものが
ある。アルカリ剤により処理できる錯塩としては
マレイン酸、シユウ酸、酢酸、グリコール酸、乳
酸などの一般の有機酸の錯塩、およびトリエタノ
ールアミン等の一般のアミン錯塩が含まれるが、
EDTA、NTAなどのキレート剤の錯塩は含まれ
ない。 本発明によれば、アルカリ剤として水酸化カル
シウムを用いるとともに３価のクロムを添加して
共沈させるので、安価でかつ安定して処理できる
とともに、析出物の凝集性および脱水性が向上
し、処理水の水質がよい。 次に本発明の実施例について説明する。 実施例 １ 硫酸銅（）をCuとして400mg／、硫酸を
1500mg／および硫酸亜鉛をZnとして90mg／
含有するPH1.1の廃水に、３価のクロム塩溶液を
添加したのち、水酸化カルシウムでPH９に調整し
て、生成した水酸化銅をNo.5Cの濾紙で濾過し
た。濾液中の銅の濃度は第１表のとおりであつ
た。なお、３価のクロム塩の溶液は、重クロム酸
カリウムを亜硫酸水素ナトリウムで還元し、硫酸
クロムの溶液とした。また、比較のため、共沈剤
として塩化鉄（）を用いた場合も、第１表に示
した。

【表】 第１表から塩化鉄（）は共沈効果が認められ
ず、むしろ処理水質が悪化しているのに対し、本
発明法は共沈効果が認められ、Cr³⁺の添加量が
40mg／以上では、処理水の銅濃度は0.10mg／
以下になることがわかる。 実施例 ２ 実施例１と同じ廃水に同じ３価クロム塩を
Cr³⁺として80mg／添加し、水酸化カルシウム
でPHを７または10に調整して生成した析出物をNo.
5Cの濾紙で濾過したところ、濾液中の銅濃度は
いずれも0.2mg／であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 銅含有廃水に水酸化カルシウムを添加し、銅
   を水酸化銅として析出させ、これを分離する方法
   において、前記廃水に３価のクロムイオンを添加
   して共沈させることを特徴とする銅含有廃水の処
   理法。 ２ ３価のクロムイオンは廃水に予め添加するよ
   うにした特許請求の範囲第１項記載の銅含有廃水
   の処理法。 ３ ３価のクロムイオンはクロム酸を還元して得
   られるものである特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の銅含有廃水の処理法。