JPS6225675B2 - - Google Patents
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- JPS6225675B2 JPS6225675B2 JP17680083A JP17680083A JPS6225675B2 JP S6225675 B2 JPS6225675 B2 JP S6225675B2 JP 17680083 A JP17680083 A JP 17680083A JP 17680083 A JP17680083 A JP 17680083A JP S6225675 B2 JPS6225675 B2 JP S6225675B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、不斉基を有する光学的に活性な有機
錫化合物に関する。更に詳細には、本発明は、下
記式（）で表わされる不斉基を有し、不斉合成
反応に有用な光学活性有機錫化合物に関するもの
である。
錫化合物に関する。更に詳細には、本発明は、下
記式（）で表わされる不斉基を有し、不斉合成
反応に有用な光学活性有機錫化合物に関するもの
である。
有機錫化合物の中には、官能基の転換試剤や触
媒として有用なものが多いが、不斉合成の如く更
に精密な選択性が要求される場合には、従来公知
の有機錫化合物では全く効果がなかつた。
媒として有用なものが多いが、不斉合成の如く更
に精密な選択性が要求される場合には、従来公知
の有機錫化合物では全く効果がなかつた。
本発明は、反応性官能基としてアリル基を有す
るアリル錫化合物に光学活性な不斉基を導入した
光学活性な新規有機錫化合物に関するものであ
り、このものは次式（）で示されるように、ケ
トンまたはアルデヒドの不斉アリル化反応試剤と
して有用であることが見出された。
るアリル錫化合物に光学活性な不斉基を導入した
光学活性な新規有機錫化合物に関するものであ
り、このものは次式（）で示されるように、ケ
トンまたはアルデヒドの不斉アリル化反応試剤と
して有用であることが見出された。
但し、上記式（）中、R1，R2は水素原子ま
たは有機基であり、R1とR2が同一であることは
ない。
たは有機基であり、R1とR2が同一であることは
ない。
上記式（）によつて得られるホモアリルアル
コール類は合成中間体として有用なものが多い。
従来においては、光学活性アリルケイ素化合物や
光学活性アリルホウ素化合物による不斉アリル化
反応が若干例報告されているが、上記ケイ素化合
物ではアリル基がフエニル置換された特別な場合
に限られること、又上記ホウ素化合物では、この
ものが大気中で不安定なため取扱上の制限がある
こと、また該化合物の再使用が困難であることな
どの欠点があつた。
コール類は合成中間体として有用なものが多い。
従来においては、光学活性アリルケイ素化合物や
光学活性アリルホウ素化合物による不斉アリル化
反応が若干例報告されているが、上記ケイ素化合
物ではアリル基がフエニル置換された特別な場合
に限られること、又上記ホウ素化合物では、この
ものが大気中で不安定なため取扱上の制限がある
こと、また該化合物の再使用が困難であることな
どの欠点があつた。
本発明の式（）の化合物は、利用価値の高い
全水素置換アリル基の場合でも適用でき、一般性
が高いだけでなく、空気中でも安定で、しかも光
学活性有機基が再使用可能な形で回収できるなど
不斉アリル化反応試剤として極めて有用性が高
い。
全水素置換アリル基の場合でも適用でき、一般性
が高いだけでなく、空気中でも安定で、しかも光
学活性有機基が再使用可能な形で回収できるなど
不斉アリル化反応試剤として極めて有用性が高
い。
本発明の式（）の光学活性有機錫化合物は、
光学活性２―フエニルブチルハライドから常法に
よつてグリニヤール試薬を製造し、これとジアリ
ル錫ハライドとを適当な溶媒中で反応させること
によつて得られる。
光学活性２―フエニルブチルハライドから常法に
よつてグリニヤール試薬を製造し、これとジアリ
ル錫ハライドとを適当な溶媒中で反応させること
によつて得られる。
上記２―フエニルブチルハライドおよびジアリ
ル錫ハライドにおけるハロゲンとしては、塩素，
臭素，ヨウ素が挙げられる。また反応溶媒として
は、テトラヒドロフラン，ジエチルエーテル，ジ
メトキシエタン等が挙げられ、反応温度は、通常
―100〜120℃が適当である。
ル錫ハライドにおけるハロゲンとしては、塩素，
臭素，ヨウ素が挙げられる。また反応溶媒として
は、テトラヒドロフラン，ジエチルエーテル，ジ
メトキシエタン等が挙げられ、反応温度は、通常
―100〜120℃が適当である。
本発明の光学活性有機錫化合物は、前記したよ
うに、アルデヒドまたはケトンと前記式（）の
ように不斉反応させ、これを加水分解することに
より光学活性なホモアリルアルコールを得ること
ができる。例えばアルデヒドとしてｎ―
C3H7CHO、ｔ―C4H9CHO、ｎ―C8H17CHO、
C6H5CH＝CHCHO、C6H5CHO等を用いて対応す
る光学活性ホモアリルアルコールを得ることがで
きる。
うに、アルデヒドまたはケトンと前記式（）の
ように不斉反応させ、これを加水分解することに
より光学活性なホモアリルアルコールを得ること
ができる。例えばアルデヒドとしてｎ―
C3H7CHO、ｔ―C4H9CHO、ｎ―C8H17CHO、
C6H5CH＝CHCHO、C6H5CHO等を用いて対応す
る光学活性ホモアリルアルコールを得ることがで
きる。
更に、反応後適当な処理を行なうことにより、
光学活性な置換基は繰返し使用可能な形で回収さ
れる。
光学活性な置換基は繰返し使用可能な形で回収さ
れる。
以下実施例によつて本発明を説明する。
実施例
（＋）―１―クロロ―２―フエニルブタン（光
学純度97％）18.0ｇ（107ｍ mol）より調製した
２―フエニルブチルマグネシウムクロライドのテ
トラヒドロフラン溶液20mlに、ジアリル錫ジブロ
マイド12.8ｇ（36ｍ mol）を加え、室温で１時
間攪拌した後、30分間還流させた。反応混合物に
ヘキサン100mlを加えて濾過した後、濾液を濃縮
し、得られた油分を蒸留して目的物（―）―ジア
リルビス（２―フエニルブチル）錫15.1ｇを得た
（収率90％）。
学純度97％）18.0ｇ（107ｍ mol）より調製した
２―フエニルブチルマグネシウムクロライドのテ
トラヒドロフラン溶液20mlに、ジアリル錫ジブロ
マイド12.8ｇ（36ｍ mol）を加え、室温で１時
間攪拌した後、30分間還流させた。反応混合物に
ヘキサン100mlを加えて濾過した後、濾液を濃縮
し、得られた油分を蒸留して目的物（―）―ジア
リルビス（２―フエニルブチル）錫15.1ｇを得た
（収率90％）。
得られた目的物の物性値は以下の通りである。
沸点 210℃／0.15mmＨｇ
〔α〕２３ Ｄ―38.1゜，（Ｃ 0.97，ベンゼン）
元素分析
実測値 C67.17％ Ｈ 7.94％
理論値 C66.83％ Ｈ 7.77％
NMR（CCl4溶媒 TMS規準δ）
0.69（6H），0.87〜1.93（12H），2.02〜2.85
（2H），4.40〜4.88（4H），5.16〜6.03（2H），
7.00〜7.30（10H）
（2H），4.40〜4.88（4H），5.16〜6.03（2H），
7.00〜7.30（10H）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式（）で表わされる不斉基を有する光
学活性有機錫化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17680083A JPS6067486A (ja) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17680083A JPS6067486A (ja) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6067486A JPS6067486A (ja) | 1985-04-17 |
| JPS6225675B2 true JPS6225675B2 (ja) | 1987-06-04 |
Family
ID=16020059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17680083A Granted JPS6067486A (ja) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | 不斉基を有する光学活性有機錫化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6067486A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2071092A1 (en) * | 1991-06-14 | 1992-12-15 | Roger M. Freidinger | 1,4-benzodiazepines with 5-membered heterocyclic rings |
-
1983
- 1983-09-24 JP JP17680083A patent/JPS6067486A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6067486A (ja) | 1985-04-17 |
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