JPS62277434A

JPS62277434A - 積層板の製法

Info

Publication number: JPS62277434A
Application number: JP61120505A
Authority: JP
Inventors: Shuji Maeda; 修二前田; Takaaki Sakamoto; 坂本　高明; Munehiko Ito; 宗彦伊藤; Takahiro Heiuchi; 隆博塀内; Takayoshi Koseki; 高好小関
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1986-05-26
Filing date: 1986-05-26
Publication date: 1987-12-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明〔技術分野〕この発明は、積層板の製造技術の分野に属する。特に、
高分子量のために、積層板を製造するに際して、レジン
コンテントを高くすることができない樹脂を使用して積
層板を製造するための改良された積層板の製法に関する
。

〔背景技術〕

ポリサルフォン（ＰＳ）、ポリエーテルサルフォン（Ｐ
ＥＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリフェニレ
ンオキサイド（ＰＰＯ）等は、高分子量の樹脂のために
、高濃度、低粘度の溶液を作ることが困難であり、また
高融点のために従来の方法による基材への含浸では、十
分に樹脂を含浸させることができず、高いレジンコンテ
ントを得ることが困難であった。

たとえば、特開昭和５９−１９３９２９号公報には、Ｐ
ＰＯを使用し、これを基材に含浸させてプリプレグを調
製し、このプリプレグを積層し、加熱圧締して積層板を
得る技術が開示されている、この場合、ＰＰＯが高分子
量のため、十分なレジンコンテントが得られず、樹脂が
本来的に有している特性、たとえば耐熱性、高周波特性
を十分に発揮させることができていない。

そこで、本発明者等は鋭意検討した結果、所定の樹脂組
成物のみを使用して樹脂フィルムを作成し、これを基材
の上に積層し、加熱圧締して積層板を得る方法を考案し
た。このようにすると樹脂組成物フィルムの十分な厚み
を確保することにより、あるいはこれを必要枚数積層す
ることにより、所期のレジンコンテントを得ることがで
きた。

しかし、この方法では樹脂組成物フィルムを作成する工
程が余分に必要となり、製造工程が複雑になり、積層板
の製造コストが太き（なる欠点が生じた。

〔発明の目的〕

この発明は、以上のような事情に鑑みてなされたもので
あって、高融点樹脂を使用した樹脂組成物を用いて、か
つレジンコンテントを上げることによって、特性の優れ
た積層板の製法を提供することを目的としている。

〔発明の開示〕

この発明は、基材または基材に樹脂溶液を含浸、乾燥し
て得たプリプレグの表面に、後の乾燥工程における乾燥
温度では溶融しない高融点樹脂を用いて調製した高融点
樹脂組成物の溶液を付け、ついで乾燥して得た高融点樹
脂組成物シートの少なくとも１枚、要すればさらに基材
または／およびプリプレグと組合せて積層し、加熱圧締
することを特徴とする積層板の製法を提供するものであ
る。

以下に、この発明の詳細な説明する。

この発明において、高融点樹脂組成物シートを得るため
に使用される樹脂としては、高融点樹脂組成物シートを
調整するための乾燥温度において溶融しない高融点樹脂
、あるいは高濃度、低粘度の溶液を調製することが困難
な樹脂が使用される、このものとしては、ポリサルフォ
ン（Ｐ　Ｓ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）　、
ポリエーテルイミド（以下、ｒＰＥＩＪと記す）、ポリ
フェニレンオキサイド（以下、ｒＰＰＯＪと記す）等が
使用される。

ここで、ＰＰＯは、たとえば、つぎの一般式で表される
ものであり、その−例としては、ポリ（２・６−シメチ
ルー１・４−フェニレンオキサイド）が挙げられる。

このようなＰＰＯは、たとえば、Ｕ　Ｓ　Ｐ　４０５９
５６８号明細書に開示されている方法で合成することが
できる。特に限定するものではないが、たとえば、重量
平均分子量（ＭＷ）が５０，０００．分子量分布Ｍｗ／
Ｍｎ＝４．２　　（Ｍｎは数平均分子量）のポリマが好
ましく使用される。

架橋性ポリマとしては、特にこれらに限定される訳では
ないが、たとえば、１・２−ポリブタジエン、１・４−
ポリブタジエン、スチレンブタジェンコポリマ、変性１
・２−ポリブタジエン（マレイン変性、アクリル変性、
エポキシ変性）、ゴム類などがあげられ、それぞれ単独
かまたは２種以上併せて用いられる。

架橋性モノマとしては、たとえば、 ■　エステルアクリレート類、エポキシアクリレート類
、ウレタンアクリレート類、エーテルアクリレート類、
メラミンアクリレート類、アルキドアクリレート類、シ
リコンアクリレート類などのアクリル酸類、 ■　トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレートなどの多官能モノマ、 ■　ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、スチレン
、パラメチルスチレンなどの単官能モノマ、 ■　多官能エポキシ類、などが挙げられ、それぞれ、単独であるいは２種以上併
せて用いられるが、特にこれらに限定される訳ではない
。

架橋性モノマとしては、トリアリルシアヌレートおよび
／またはトリアリルイソシアヌレートを用いるのが、こ
れらはＰＰＯ等と相溶性が良く、成膜性、架橋性、耐熱
性および誘電特性の面で好ましい結果を与える。

架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマは、架橋（硬
化）させることにより、ＰＰＯ等の特性を損なわずに耐
熱性などを向上させるなどのために用いられる。これら
は、いずれか一方のみを用いるようにしてもよいし、併
用するようにしてもよいが、併用する方が、より特性改
善に効果がある。

以上の原材料の配合割合は、特に限定されないが、ＰＰ
０ＩＯ〜９５重量部（より好ましくは、２０〜９０重量
部）に対し、架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマ
１〜５０重量部、とするのが好ましい。また、特に限定
されないが、架橋性モノマ１重量部に対し、架橋性ポリ
マを２０重量部以下の割合で用いるのが好ましい。ただ
し、ＰＰＯと、ポリスチレンおよび／またはスチレンブ
タジェンコポリマと併用する場合には、の配合重量比と
するのが好ましい。

このほか、ＰＰＯ系樹脂組成物には、通常、開始剤が用
いられる。開始剤としては、ジクミルパーオキサイド、
ｔｅｒ　ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジーｔｅｒ
　ｔ−ブチルパーオキサイド、２・５−ジメチル−２・
５−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３
，２・５−ジメチル−２・５−ジー（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、α・α′−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン〔１・４
（または１・３）−ビス（ｔｅｒＬ−ブチルパーオキシ
イソプロビル）ベンゼンともいう〕などの過酸化物、ビ
スタミルなどがあげられ、それぞれ、単独でまたは２種
以上併せて用いられるが、これらに限定されない。開始
剤の配合割合は、上記の樹脂組成物に対して、０．１〜
５重量部（より好ましくは、０．１〜３重量部）にする
のが好ましい。上記配合による原料は、通常、溶剤（溶
媒）に溶かして分散され、混合（溶液混合）される。こ
の場合、ＰＰＯ系樹脂組成物の５〜５０重量％溶液（ま
たは、溶剤に対し、樹脂固形分量が１０〜３０重量％の
範囲）とするのがこのましい。

前記溶剤としては、トリクロロエチレン、トリクロロエ
タン、クロロホルム、塩化メチレン、クロロベンゼンな
どのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、アセトン、四塩化炭素などが
あり、特にトリクロロエチレンが好ましく、これらをそ
れぞれ単独でまたは２つ以上混合して用いることができ
るが、これらに限定されない。

なお、以上においては特にＰＰＯを例にとり説明したが
、高融点樹脂組成物シートを調整する際の乾燥温度にお
いて、樹脂組成物（溶質）が溶融しないと言う条件を満
たす限り、たとえばＰＳ。

ＰＥＳ、ＰＥＩ等が、この発明の対象となる。そしてさ
らに、その該当の樹脂が高周波領域の誘電特性が優れて
おればなお好ましいのである。

本発明の積層板の製造方法は、たとえば上記のように原
料を溶剤に溶かして混合し、適宜のものに流延または塗
布などの方法で層状にされた後乾燥して溶剤を除去する
こと（キャスティング法）により、基材の表面に樹脂組
成物層を形成して、高融点樹脂組成物シートを得る。そ
してこのシートを少くとも１枚以上含んで、基材または
／およびプリプレグを必要に応じて所要枚数加えて積層
し、加熱圧締することによって積層板を製造するもので
ある。

以上のようにすれば、レジンコンテントの高い積ＮＶｉ
が得られる。そして、使用する樹脂の特性、たとえば高
周波特性の優れた樹脂組成物を使用すると高周波領域で
有用な積層板を容易に製造することができる。

さらに、一旦フィルムを作成し、これを積層して高レジ
ンコンテントの積層板を得る方法と比較すると、フィル
ムを作成する工程が省け、キヤステングのための基板（
フィルム等）あるいは押し出し装置が必要でなくなるの
で製造コストが低下する。

なお前記高融点樹脂組成物シートあるいは、これと基材
または／およびプリプレグを積層後、上下両面に金属箔
をさらに積層し、加熱圧締すると、金属箔張積層板を容
易に得ることができる。

以下に、実施例および比較例を示す。

（実施例１）２ｉの゛減圧装置付反応器にＰＰＯを７０ｇ、スチレン
ブタジェンコポリマ２０ｇ（旭化成工業（株）：タフブ
レンＡ）、トリアリルイソシアヌレート（日本化成（株
）：ＴＡＩＣ）Ｌｏｇ、２・５−ジメチル−２・５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（日本油
脂（株）：パーヘキシン２５Ｂ＞２ｇを加え、さらにト
リクロロエチレン（東亜合成化学工業（株）：トリクレ
ン）５８０ｇを加えて均一溶液になるまで充分攪拌した
。その後脱泡を行い、ＰＰＯ系樹脂組成物溶液（Ａ）を
得た。次にガラスクロスを前記溶液中にしばらく浸漬し
た。これを溶液から出して５０℃で約１０分間、１２０
℃で約２０分間乾燥し、トリクロロエチレンを完全に除
去してＰＰＯ系樹脂組成物が含浸したガラスクロス基材
のプリプレグを得た。

つぎに前記ＰＰＯ系樹脂組成物熔液Ａにおいて、スチレ
ンブタジェンコポリマをツルプレンＴ４０６（旭化成工
業（株））に変え、またトリクロロエチレンを４００ｇ
に変えた以外は同様にして樹脂組成物溶液（Ｂ）を得た
。

この溶液（Ｂ）を塗工機を用いて前記プリプレグ上に、
厚み５００μｍとなるよう塗布した。これを５０°Ｃで
約１０分間乾燥した後、ふたたびプリプレグの裏面にも
厚み５００μｍとなるように前記樹脂組成物溶液（Ｂ）
を塗布し、５０℃で約１０分間乾燥した。その後、１２
０℃でさらに約３０分間乾燥し、トリクロロエチレンを
完全に除去して、ＰＰＯ系樹脂組成ｖｙＪ層（プリプレ
グにも樹脂層はあるがそれに比べ２５倍以上厚い）を表
裏に有する高融点樹脂組成物シートを得た。このシート
のレジコンテントは約８０％であった。

このシートを３枚積層し、さらにその両面に銅箔を１枚
ずつ重ね合わせて２２０℃、５０　ｋｇ　／　ｃ４の条
件で３０分間加熱圧締して銅張積層板を作成し、その物
性を測定して第１表に示した。

（実施例２）実施例１において、樹脂組成物溶液（Ｂ）の塗布厚を３
００μｍとした以外は、実施例１と同じ条件で積層板を
作成し、その物性を測定し第１表に結果を示した。

（実施例３）実施例１のプリプレグを、単なるガラスクロスとし、か
つ樹脂組成物溶液（Ｂ）の塗布量を１５０μｍとした以
外は、実施例１と同じ条件で積層板を作成し、その物性
を測定し、その結果を第１表に示した。

（実施例４）実施例１において、ＰＰＯを８０ｇ、ＳＢＳをｌｏｇと
した以外は、実施例１と同じ条件で樹脂組成物溶液（Ａ
）を調整し、プリプレグを作成し、高融点樹脂組成物シ
ートを作成し、そして積層板を作成して物性を測定した
。その結果を第１表に示した。

（実施例５）実施例１の積層板の中心層（高融点樹脂組成物シートを
３枚積層したが、その真中の層）を、前記プリプレグに
置き換えた以外は、実施例１と同じ条件で積層板を作成
し、その物性を測定し、第１表に結果を示した。

（実施例６）２１の減圧装置付反応器にＰＥＩを７０ｇ、スチレンブ
タジェンコポリマ２０ｇ（旭化成工業（株）：タフプレ
ンＡ）、トリアリルイソシアヌレート（日本化成（株）
：ＴＡＩＣ）１０ｇ、２・５−ジメチル−２・５−ジ（
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（日本油脂
（株）：パーヘキシン２５Ｂ）２ｇを加え、さらにトリ
クロロエチレン（東亜合成化学工業（株）：トリクレン
）５８０ｇを加えて均一溶液になるまで充分攪拌した。

その後脱泡を行い、ＰＥＩ系樹脂組成物溶液（Ａ）を得
た。次にガラスクロスを前記溶液中にしばらく浸漬した
。これを溶液から出して５０℃で約１０分間、１２０℃
で約２０分間乾燥し、トリクロロエチレンを完全に除去
してＰＥＩ系樹脂組成物が含浸したガラスクロス基材の
プリプレグを得た。

つぎに前記ＰＥＩ系樹脂組成物溶液Ａにおいて、スチレ
ンブタジェンコポリマをツルブレンＴ４０６（旭化成工
業（株））に変え、またトリクロロエチレンを４００ｇ
に変えた以外は同様にして樹脂組成物溶液（Ｂ）を得た
。

この溶液（Ｂ）を塗工機を用いて前記プリプレグ上に、
厚み５００μｍとなるよう塗布した。これを５０℃で約
１０分間乾燥した後、ふたたびプリプレグの裏面にも厚
み５００μｍとなるように前記樹脂組成物溶液（Ｂ）を
塗布し、５０℃で約１０分間乾燥した。その後、１２０
℃でさらに約３０分間乾燥し、トリクロロエチレンを完
全に除去して、ＰＥＩ系樹脂組成物層（プリプレグにも
樹脂層はあるがそれに比べ２５倍以上厚い）を表裏に有
する高融点樹脂組成物シートを得た。このシートのレジ
コンテントは約７９％であった。

このシートを３枚積層し、さらにその両面に銅箔を１枚
ずつ重ね合わせて２２０℃、５０ｋｇ／ｃ＋Ｊの条件で
３０分間加熱圧締して銅張積層板を作成した。通常の樹
脂組成物溶液を基材に含浸させる方法では、約３５％の
レジンコンテントを得るのが限度であったが、この実施
例においては、約７９％のレジンコンテントを得ること
が出来た。

（比較例１）実施例１の高融点樹脂組成物シートを、実施例１のプリ
プレグに置き換えた以外は実施例１と同じ条件で積Ｎ板
を作成し、その物性を測定して結果を第１表に示した。

（比較例２）実施例１の樹脂組成物溶液（Ｂ）を使用し、実施例１と
同じ条件でプリプレグを作った以外は、比較例１と同じ
条件で積層板を作成し、その物性を測定し、第１表の結
果を示した。

（比較例３）実施例１のプリプレグ１枚を中心層とし、比較例２で作
ったプリプレグを上下各１層ずつ積層した以外は実施例
１と同じ条件で積層板を作成し、その物性を測定して第
１表の示した。

以上、第１表に示したように実施例１〜５は、レジンコ
ンテントも高く、かつそのために高周波帯における誘電
特性、引き剥がし強度、吸水率等の特性が比較例よりも
優れたものとなっている。

〔以下余白〕

（発明の効果〕この発明は、基材または基材に樹脂溶液を含浸、乾燥し
て得たプリプレグの表面に、後の乾燥工程における乾燥
温度では溶融しない樹脂を用いて調製した樹脂組成物の
溶液を付け、ついで乾燥して得た高融点樹脂組成物シー
トの少なくとも１枚、要すればさらに基材または／およ
びプリプレグと組み合わせて積層し、加熱圧締て一体化
することを特長とするので、簡便な工程で、レジンコン
テントの高い積層板を製造することができる効果がある
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基材または基材に樹脂溶液を含浸、乾燥して得た
プリプレグの表面に、後の乾燥工程における乾燥温度で
は溶融しない高融点樹脂樹脂を用いて調製した高融点樹
脂組成物の溶液を付け、ついで乾燥して得た高融点樹脂
組成物シートの少なくとも１枚を、要すればさらに基材
または／およびプリプレグと組合せて積層し、加熱圧締
して一体化することを特徴とする積層板の製法。
（２）高融点樹脂が、ポリフェニレンオキサイド、ポリ
サルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルイ
ミドのからなる群から選ばれた１種または２種以上の樹
脂を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
積層板の製法。
（３）高融点樹脂組成物が、架橋性ポリマおよび／また
は架橋性モノマを含むものであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項または第２項記載の積層板の製法。
（４）高融点樹脂が、ポリフェニレンオキサイドであり
、架橋性ポリマが１・２−ポリブタジエン、１・４−ポ
リブタジエン、スチレンブタジエンコポリマ、変性１・
２−ポリブタジエン、ゴム類からなる群の中から選ばれ
た少なくとも１種である特許請求の範囲第２項記載の積
層板の製法。
（５）架橋性モノマが、エステルアクリレート類、エポ
キシアクリレート類、ウレタンアクリレート類、エーテ
ルアクリレート類、メラミンアクリレート類、アルキド
アクリレート類、シリコンアクリレート類、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレート、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼ
ン、スチレン、パラメチルスチレンおよび多官能エポキ
シ類からなる群の中から選ばれた少なくとも１種である
特許請求の範囲第３項記載の積層板の製法。
（６）ポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物が、ポリ
フェニレンオキサイドを１０〜９５重量部、架橋性ポリ
マおよび／または架橋性モノマを１〜５０重量部の割合
でそれぞれ含む特許請求の範囲第４項記載の積層板の製
法。