JPS62277457A - 耐塩性水膨潤材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種構造物の間隙に充填して密封すめための
シール剤等として有用な水Ｈｎ材に関する。更に詳しく
は、塩類、特に多価金属イオンを含む水性液体と接した
時に、多量の水性液体を吸収しかつ経時的にｉｍ倍率が
低下せず、よって、外部または内部からの該水性液体の
浸出を完全に防止することができる止水材等として有用
な耐塩性水膨潤材に関する。

（従来の技術） 従来から、熱可塑性樹脂やゴムに吸水性物質を分散させ
水膨潤性組成物を調製し、これを止水材等として使用す
る技術が数多く提案されている。しかしながら、これら
はすべて耐塩性に乏しく、高濃度の塩特に多価金属イオ
ンを含む水性液体に接したり、あるいは低濃度でも長期
にわたって連続的に新規な塩を含む水性液体と接する場
合には、膨潤率が低下し充分な止水効果を発揮できない
という欠点を有している。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、上記欠点を改良し、塩を含む水性液体に
接しても充分な膨潤率を持ち、しかも経時的に膨潤率が
ほとんど低下しない耐塩性水膨潤材を開発すべく鋭意検
討した結果、本発明を完成するに至った。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明は、
一般式 （ただしＲは水素またはメチル基、Ｘは炭素数２〜４の
フルキレン基、Ｙは水素、炭素数１〜５のアルキル基、
フェニル基または炭素数１〜９のアルキル基を１〜３個
置換基として有するアルキルフェニル基であり、ｎは平
均で１〜１００の数である。）で表わされる（メタ）ア
クリル酸エステル系１１１１体（Ａ）（以下、単量体（
Ａ）という、）３〜９５モル％、スルホン酸基含有不飽
和単量体＜Ｂン　（以下、単量体（Ｂ）という。）５〜
９７モル％およびその他の重合性１１量体（Ｃ）　（以
下、１１１体（Ｃ）という。）０〜５０モル％（ただし
、（Ａ＞、（８）および（Ｃ）成分の合計は１００モル
％である。）からなる）ｌ！ｆｆｉ体混合物を、架橋剤
の存在下に１合して得られる水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）
を熱可塑性樹脂および／またはゴムからなる基材（ＩＩ
）に分散せしめてなる耐塩性水膨潤材を提供するもので
ある。

本発明に用いられる単量体（Ａ）は前記一般式で表わさ
れる（メタ）アクリル酸エステル系単量体で、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリブ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシ
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エ
トキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、エトキシポリブチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール・ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノ
キシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート
、ベンジルオキシポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート等を挙げることができ、これらの１種又は
２種以上を用いることができる。

本発明に用いられるｌｌｎ体（Ｂ）としては、例えばビ
ニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロ
キシプロパンスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）ア
クリレート、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート
、１−スルホプロパン−２−イル（メタ）アクリレート
、２−スルホプロピル（メタ）アクリレート、１−スル
ホブタン−２−イル（メタ）７クリレート、２−スルホ
ブチル（メタ）アクリレート、３−スルホブタン−２−
イル（メタ）アクリレート等の不飽和スルホン酸やそれ
らのアルカリ金ｆｆｌ塩、アルカリ土類金ａ１！、アン
モニウム塩もしくは置換アンモニウム塩を挙げることが
でき、これらの中から１種または２１量以上を用いるこ
とができる。

本発明に用いられる単量体（Ｃ）としては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸
ならびにそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウム塩等のカル
ボキシル基含有不飽和単量体または（メタ）アクリルア
ミド等を挙げることができ、これらの中から１種または
２種以上を用いることができる。

またｔ１５１１休（Ｃ）としては、これらの水溶性単量
体だけでな（、水不溶性の単量体であっても、単量体（
Ａ）または（Ｂ）と共重合可能なものであれば、得られ
る架ＷＡ１１合体の吸水能を著しく低下さ才ない範囲で
用いることができる。

単量体（Ａ）は非解離性の親水基により、得られる水不
溶性吸水性樹脂（ｒ）に耐塩性及び吸水性を与える作用
をする。単ｍ体ＣＢ）は、スルホン酸基の強解離性によ
り、得られる水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）に、多価金属イ
オンを含む水性液体に対する高吸水性を与える作用をす
る。

本発明においては、単量体混合物中、Ｉａ量体＜Ａ）は
３〜９５モル％、単量体（Ｂ）は５〜９７モル％、単量
体（Ｃ）は０〜５０モル％（ただし、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分の合計は１００モル％である。、）の比
率で使用する。単量体（Ａ＞が３モル％未満の少ない量
では得られる水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）の耐塩性が不充
分となる。単量体（Ａ＞が９５モル％を超えたり１１１
体（Ｂ）が５モル％未満の少ない暖では得られる水不溶
性吸水性樹脂＜１）の吸水能力が低下する。ｌｌｌＪｉ
体（Ｃ）を５０モル％を超えて使用すると耐塩性が低下
したり、吸水能力が低下したりするので好ましくない。

Ｉｌ履体（Ｂ）や単一体（Ｃ）としてのカルボンＭ基含
有不飽和１＄ｌｆ１体の使用にあたって不飽和スルホン
酸や不飽和カルボン酸は、多用すると得られる水不溶性
吸水性樹脂（Ｉ＞の吸水能力を低重させることがあるの
で注意を要するが、水不溶性吸水性樹脂（Ｉ＞のＰＨを
中性又はその他の所望の範囲に調整したり、架橋剤とし
て多価アルコールを使用した際の架橋点となる点で有用
である。従って、１ｌｆｆｉ体混合物中、単量体（８）
が不飽和スルホン酸のアルカリ金属塩であり、かつ単量
体（Ｃ）が不飽和カルボン酸１〜７５モル％および不飽
和カルボン酸のアルカリ金属塩２５〜９９モル％の比率
で使用するのが、得られる水不溶性吸水性樹１１１（Ｉ
）の吸水能を高く保ち、かつ水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）
のＰＨを中性に：ｇｌ整することもできるため好ましい
。

本発明では前記単量体混合物を架橋剤の存在下に重合し
て水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）を得るが、架橋剤は、単量
体混合物を重合する際の架橋密度を自由自在に制御して
高吸水性の水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）を得るために必須
のものである。架橋剤の不存在下での重合においても単
量体混合物は一部自己架橋するが、吸水性樹脂として一
般に使用可能な程度にまで高吸水性の水不溶性吸水ａ樹
脂（１）とはならない。架橋剤の種類や使用量を適宜選
択して使用することにより、耐塩性に優れた水不溶性吸
水性樹脂（Ｉ）を得ることができる。

本発明における架橋剤としては、例えばエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブロビレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート
、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、Ｎ、
Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、イソシアヌル酸トリ
アリル、トリメトロールプロパンジアリルエーテル等の
１分子中にエチレン系不飽和基を２個以上有する化合物
；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリ
ン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ポリプロピレング
リコール、ポリビニルアルコール、ペンタエリスリトー
ル、ソルビット、ンルビタン、グルコース、マンニット
、マンニタン、ショ糖、ブドウｃ等の多価アルコール；
エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１
．６−ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル等のポリエポキシ化合物等が挙げられ
、これらの１Ｆｊまたは２種以上を用いることができる
。架橋剤として多価アルコールを用いる場合には１５０
℃〜２５０℃で、ポリエポキシ化合物を用いる場合は５
０℃〜２５０℃で機台後熱処理することが好ましい。架
橋剤の使用ネとしては、好ましくは前記単１体温合物に
対してモル比でｏ、ｏｏｏ○１〜０．１の範囲であるゆ
０．１を超える縁では、得られる水不溶性吸水性樹脂（
１）の架８ｉ密度が大きくなりすぎて増粘性や吸水能が
低下する傾向がある。逆に０．００００１未満の少量で
は、架橋密度が小さすぎて朋粘性が低く水性液体を吸収
したあとにべとつきが生じ、初期吸水速度が不充分とな
る。

本発明における水不溶性吸水性！！！脂（Ｉ＞を得るた
めの重合方法は、従来から知られているいかなる方法で
も良く、ラジカル重合触媒を用いる方法、放射線、電子
線、紫外ａ等を照射する方法等が挙げられる。ラジカル
重合触媒としては、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサ
イド、キュメンハイドロバーオキリイド等のｎｉｌ！化
物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過硫
酸アンモニウム、過ＷＬ１！！カリウム等の過硫酸塩等
のラジカル発生剤や、これらと亜硫酸水素ナトリウム、
し−アスコルビン酸、第−鉄塩等の還元剤との組み合わ
せによるレドックス系開始剤が用いられる。重合系Ｗ３
！ｌ！とじては、例えば水、メタノール、エタノール、
アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等やこれらの混合物を使用することができる。

重合時の温度は用いる触媒の種類により異なるが、比較
的低温の方が水不溶性吸水性樹脂（１）の分子量が大き
くなり好ましい。しかし、重合が完結するためには２０
℃以上１００℃以下の範囲内であることが好ましい、Ｉ
ｔＪ記した如く架橋剤の使用により得られる水不溶性吸
水性樹脂（Ｉ）の架橋密度を自由自在に１１御できるた
め、重合系の単量体混合物の濃度には特にυ１限はない
が、重合反応の制御の容易さと収率・経済性を考慮すれ
ば、２０〜８０１１１％の範囲にあることが好ましい。

重合形態としては種々の形態を採用できるが、逆相懸濁
重合、注型重合、双腕型ニーダ−の剪断力により含水ゲ
ル状重合体を細分化しながら重合する方法（特開昭５７
−３４１０１）が好ましい。

前記方法によって得た水不溶性吸水性樹脂＜Ｉ＞は基材
（ＩＩ）に分散するに先立って、乾燥・粉砕しておく事
が好ましい。更に、粉砕化された該樹脂（Ｉ）の表面に
分布するスルホンａ！基やカルボキシル基を疎水性基を
有するアルコールおよび／又はエポキシ化合物で反応さ
せることにより、該樹脂（Ｉ＞の表面が疎水化され基材
（ＩＩ）により均一に分散せしめることができるので、
膨潤率を−Ｆａ高めることができる。

本発明において水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）を分散せしめ
る基材（ＩＩ）としては、各種の熱可塑性樹脂および／
またはゴムの中から適宜選んで用いることができる。

本発明において用いられる熱可塑性樹脂としては、例え
ばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化物、エチレン−イソブチレン共重合
体、エチレン−アクリル酸塩共重合体、塩化ビニル重合
体、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル
等を挙げることができる。

またゴムとしては、例えばエチレン−プロピレンゴム、
ポリブタジェンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−
ブタジェン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合ゴム、クロロブレンゴム、フッ素ゴム、ケイ素ゴ
ム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、アクリルゴム、ブチル
ゴム、エピクロルヒドリンゴム、天然ゴム等を挙げるこ
とができる。

本発明の耐塩性水膨潤材は、水不溶性吸水性樹脂（Ｉ）
を熱可塑性樹脂および／またはゴムからなる基材（Ｉ［
）に機械的な方法によって均一に分散して得られる。分
散方法には特に制限はないが、例えば吸水性樹脂（Ｉ）
と基材（ｎ）とをＯ−ルやバンバリーミキサ−等の通常
用いられる混合装置により混線する方法、基材（Ｉ［）
を構成する単体盪もしくはプレポリマーに吸水性樹１１
１１（Ｉ＞を分散したのち重合もしくは硬化反応を行う
方法等を挙げることができる。

木蛯明の耐塩性水膨潤材における基材（Ｉｆ）に対する
水不溶性吸水性樹脂（１）の好ましい配合割合は、用い
る基材（ｆｆ＞の種類や吸水性樹脂の（Ｉ）の分散方法
によって異なるため一環にいえないが、一般には基材（
ＩＩ）１００重量部に対して吸水性樹脂（■）５〜３０
０！！ｆｆｉ部の割合である。吸水性樹脂（Ｉ）の口が
５重量部未満では、得られる水膨潤材が水性液体に接し
た時充分な膨潤率を示すものが得られない。

また、３００１ｍ部を超えると、得られる水膨潤材の強
度が小さくなったり吸水ゲルの脱落が著しくなるため、
長１４間安定した性能を示すものが得られない。

本発明の水Ｗｌ、ｒ４材には、カーボンブラック、ケイ
酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、クレー等の
充填剤二ロジン、石油樹脂、クマロン！ＩＩ、フェノー
ル樹脂等の改質剤；硫黄、多硫化ゴム等の加硫剤；２−
メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスル
フィド等の加硫促進剤；安定剤；老化防止剤；顔料：加
工助剤：可塑剤等を添加してもよい。更に、本発明の水
膨潤材は、プレス成形等各種成形方法によって所望の形
状に成形してもよい。

（発明の効果） ■上のようにして得られた本発明の耐塩性水Ｍ！潤材は
、ｔａｎ度の塩を含む水性液体と接しても太きくＷＢｆ
ＩＬ、かつ多価金属イオンを含む水性液体と接しても経
時的に膨潤倍率が低下しないので、塩を含む水性液体特
に海水等の保水や通過を阻止するのに使用することがで
きる。

従って、たとえば土木建築用の止水材、トンネル工事の
セグメント間のシール材、ヒユーム管接続部のシール材
、！ｇＩＩｌｌ芸用の保水ベッド、医療衛生材等に有効
に使用できる。

（実施例） 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが本発明の
範囲がこれらの実施例にのみ限定されるものではない。

実施例１ １０００ｄの円筒形セパラブルフラスコに２−スルホエ
チルメタクリレートのナトリウム塩１４１ｇ（０，６５
モル）、メタクリル酸４３５ｇ（０，０５モル）、メタ
クリル酸ナトリウム１６．２ｇ（０，１５モル）、メト
キシポリエチレングリコールモノメタクリレート（平均
１分子あｆＣす１０ｆｆ＆のエチレンオキサイド単位を
含むもの）８１ｇ（０，１５モル）、Ｎ、Ｎ−メチレン
ビスアクリルアミド ０．１５４！Ｊ　（０，００１モル）　およＵ水２５０
！ＩＦを仕込みＩｊ！拌して均一に溶解させた。

窒素２Ｉ換した後、湯浴で４０℃に加熱し１０％過硫酸
アンモニウム水溶液１．０ｇおよび１％し−アスコルビ
ン酸水溶液０．５３を添加し、撹拌を停止して重合させ
た。重合開始侵発熱し、５５分侵に５３℃まで上昇した
。重合系の温度が下がり始じめたのを確認した侵、湯浴
を９０℃に上昇させ、更に１時間加熱した。得られた架
橋重合体の含水ゲルを細分化したのち、１５０℃の熱風
９２燥器で５時間乾燥し、粉砕して吸水性樹脂（以下吸
水性樹脂（１）という。）を得た。

得られた吸水性樹脂（ｎ　８０　’ｊ及びエチレン−酢
酸ビニル共重合体（エバフレックス■、三井ポリケミカ
ル社ｔＪ）１００ｇをロールで１５分間混練したのち、
１００℃でプレス加工して、１ｇｗ厚のシート上に成形
された本発明の耐塩性ネオ 水膨潤材（以下水膨潤＃Ｉ　（ｊ）という。）を得た。

実施例２ 撹押機、還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管を備
えた１０００ｄの四つロフラスコにｎ−ヘキサン２２ｏ
Ｉｉを仕込み、ソルビタンモノステアレート１．８ｇを
添加溶解した侵、窒素で２換した。Ｉ下ロートに２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウ
ム２１８ｇ（０，９５モル）、エトキシポリエチレング
リコールモノアクリレート（平均１分子あたり５０個の
エチレンオキサイド単位を含むも（７））　１１５９　
（０，０５モル）　、エチレン’ｊリコールジグリシジ
ルエーテル０．３４８９（０，００２モ／ｌｚ＞　、　
水３６８９１３よび過硫酸カリウム０．０５９を加えて
溶解した後、Ｎ東ガスを吹き込んで水溶液内に存在する
酸素を除去した。次いで、滴下ロートの内容物を上記四
つロフラスコに加えて分散させ、わずかに窒素ガスを導
入しつつ湯浴により重合系の温度を６０〜６５℃に保持
して３時間重合反応を続けた。その侵ｎ−ヘキサンを減
圧下に留去し、残った架橋重合体の含水ゲルを９０℃で
減圧乾燥して吸水性樹脂を得た。

得られた吸水性樹脂３５ｇ、ポリエーテルポリオール（
ＥＰ−５５０Ｈ，三井日曹ウレタン社製＞１００ｇ、シ
リコン界面活性剤（Ｆ−２５８、信越化学社製）２ｇ、
オクヂル酸スズ０．１５ｇ、水２ｇ及びトリレンジイソ
シアネート３０．８４Ｆを混合して得た組成物を、ｉ径
２０ａｍ、高さ５ｍのシャーレ状の型中で硬化させて、
円板状に成形された本発明の耐塩性水膨潤材（以下、水
膨潤材（２＋という。）を得た。

実施例３ １０００ａｉ！の円筒形セパラブルフラスコにビア、２
０ｙ　（０，１０モル）、アクリル酸ナトリウム４．７
０ｑ　（０，０５モル）、メトキシポリエチレングリコ
ールモノアクリレート（平均１分子あたり５個のエチレ
ンオキサイド単位を含むもの）２３６９　（０，７７モ
ル）、グリセリン０．４６９　（０，００５モル）およ
び水３４２ｇを仕込み１０％過硫酸アンモニウム水溶液
１．０ｇおよび１％Ｌ−アスコンピン酸水溶液０．５ｇ
を用いて、実施例１と同様に重合した。得られた架橋重
合体の含水ゲルを細分化して１８０℃で２時間乾燥し、
粉砕して吸水性樹脂を得た。

得られた吸水性１［Ｆｒ６０ｚ、クロロブレンゴム１０
０７、亜鉛華（１号）５ｇ、酸化マグネシウム４ｇ、ス
テアリンＦＪ１ｇ、Ｐ、Ｐ−ジアミノジフェニルメタン
（老化防止剤）２ｇ及び２−メルカプトベンゾチアゾー
ル（加硫促進剤）２ｇをロールで１５分間混練したのち
、１５０℃で１０分間プレス加硫して、１個厚のシート
状に成形された本発明の耐塩性水ＷＢｙＪ材（以下、ネ
オ 水膨ｒＡｆｉ　（３１という。）を得た。

実施例４ １０００−の円筒形セパラブルフラスコに３−スルホプ
ロピルアクリレートのカリウム塩１３９９　（０，６０
モル）、ポリエチレングリコールモノアクリレート（平
均１分子あたり１０個のエチレンオキサイド単位を含む
もの）７６．８ｇ（０，１５モル）、アクリルアミド１
７．８ｇ（０，２５モル）、トリメチロールプロパント
リアクリレート０．２９６ｇ（０，００１モル）８よび
水３００７を仕込み、１０％過硫酸アンモニウム水溶液
１．０ｇおよび１％し一７スコルビン酸水溶液０．５ｇ
を用いて、実施例１と同様に重合した。得られた架橋重
合体の含水ゲルを細分化して１５０℃で３時間乾燥し、
粉砕して吸水性樹脂を得た。

得られた吸水性樹脂を用いて、実施例２と同実施例５ 実施例１で得られた吸水性１！ｆｌ１Ｍ（１）２０　ｇ
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体くエバフレックス■
三井ポリケミカル社＠ｌ）１００ｇを用いて、実施例１
と同様にして、ｌａｍ厚のシート状に成形された本発明
の耐塩性水膨潤材（以下、水膨潤材（５）という。）を
得た。

実施例６ 実施例１で得られた吸水性樹脂（１１１００ＳＦ及びエ
チレン−酢酸ビニル共重合体くエバフレックス■、三井
ポリケミカル社１ｆｆ）４０ｇを用いた、実施例１と同
様にして、１Ｍ厚のシート状に成形された本発明の耐塩
性水膨潤材（以下、水膨潤材（６）という。）を得た。

比較例１ 実ＩＭＰＡ１において、１０００ａｅの円筒形セパラブ
ルフラスコに仕込んだ内容物の配合を２−スルホエチル
メタクリレートのナトリウム塩２１６ｇ（１，０モル）
、Ｎ、Ｎ−メチレンビス７”７１Ｊ／Ｌ、７ミ）’０．
１５４ｇ（０，００１モル）および水３２４ｇとする以
外は実施例１と同様にして吸水性ｍ脂を得た。

得られた吸水性樹脂８０９及びエチレン−酢酸ビニル共
重合体くエバフレックス０、三井ポリケミカル社製）１
００９を実施例１と同様に混合、プレス加工して、１層
厚のシート状に成形された比較用の水膨潤材（以下、比
較水膨潤材（１）という。）を得た。

比較例２ 実施例１において、１０００ｄの円筒形セパラブルフラ
スコに仕込んだ内容物の配合をメトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート（平均１分子あたり１０個
のエチレンオキサイド単位を含むもの）５４０ｇ（１，
０モル）、Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド ０．１５４ｇ（０，００１モル）、水２００７とする以
外は実施例１と同様にして吸水性樹脂を得た。

得られた吸水性樹ｍ　８０　’Ｊ及びエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（エバフレックス■、三井ポリケミカル社
製＞１００ｇを実施例１と同様に混合、プレス加工して
、１１１Ｌｌ厚のシート状に成形された比較用の水ｆｌ
ｒＩＪ材（以下、比較水膨潤材（シという。）を得た。

実施例７ 実施例１〜６及び比較例１〜２で得られた水膨潤材（１
）〜（６）及び比較水膨潤材（１）〜（りを試験片とし
て、水Ｉ！！潤率を測定した。

片 水膨潤率の測定は、各試験場を第１表に示した組成の合
成海水２０００ｄ中に２４時間浸漬片 したのら取り出し、試験妻の浸漬前の体積に対する浸漬
侵の体積の比を測定して行った。結果を第２表に示した
。

第　　１　　表 実施例８ 実施例１〜６及び比較例１〜２で得られた水膨潤材（１
）〜（６）及び比較水膨潤材（１）〜（りを５α×５１
に切断し、それぞれ０．０５％塩化カルシウム水溶液１
０００ｓｄに１日間’ｆ！！潰したのち、体積を測定し
、膨潤率を求めた。カルシウムイオンの影響により、膨
潤率は経時的に低下するので、耐塩性の評価法として、
０．０５％塩化カルシウム水溶液に２０日間浸漬した場
合の膨潤率を測定し、２０日間浸漬後の傘膨潤率が１日
後の膨潤率に比べてどれだけ低下するか（膨潤率減少率
）を下記式により求めた。

２０日間浸漬後 その結果を第２表に示した。

なお、この場合１日毎に０．０５％塩化カルシウム水溶
液を新しいものと交換した。

第　　２　　表 第２表より明らかなように、本発明の水膨潤材は合成海
水のような塩濃度の高い水性液体でも高い膨潤率＊巻本
を示し、またカルシウムイオンと接触しても膨潤率の経
時的な低下が少ないという特徴を有している。

手続補正層　（自発） 昭和６２年３月２７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＲは水素またはメチル基、Ｘは炭素数２〜４の
   アルキレン基、Ｙは水素、炭素 数１〜５のアルキル基、フェニル基または 炭素数１〜９のアルキル基を１〜３個置換 基として有するアルキルフェニル基であり、ｎは平均で
   １〜１００の数である。） で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系単量体（Ａ
   ）３〜９５モル％、スルホン酸基含有不飽和単量体（Ｂ
   ）５〜９７モル％およびその他の重合性単量体（Ｃ）０
   〜５０モル％（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成
   分の合計は１００モル％である。）からなる単量体混合
   物を、架橋剤の存在下に重合して得られる水不溶性吸水
   性樹脂（ I ）を熱可塑性樹脂および／またはゴムから
   なる基材（II）に分散せしめてなる耐塩性水膨潤材。