JPS62280255A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

難燃性樹脂組成物

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JPS62280255A
JPS62280255A JP12236186A JP12236186A JPS62280255A JP S62280255 A JPS62280255 A JP S62280255A JP 12236186 A JP12236186 A JP 12236186A JP 12236186 A JP12236186 A JP 12236186A JP S62280255 A JPS62280255 A JP S62280255A
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JP
Japan
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parts
resin
flame retardant
adsorbent
composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP12236186A
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English (en)
Inventor
Toshiaki Ozeki
寿朗 大関
Hiroaki Nonaka
野中 浩章
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 1 発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、リン系難燃剤による樹脂組成物の耐熱性の低
下や、成形時の該難燃剤の1散による金凰汚染等を抑制
し、樹脂組成物が本来持つ性質を保持しなから難燃化さ
れた難燃性樹脂組成物に関す石。更に詳しくは、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との樹脂組成
物をリン系難燃剤で難燃化するに際し、該難燃剤を多孔
性無機質吸着剤に吸着させ配合することを特徴とした、
耐熱性の低下や成形時の難燃剤の揮散による金型汚染等
のない難燃性樹脂組成物に関する。
〔従来の技術〕
ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂よりな
る樹脂組成物は、機械的物性、熱的物性、電気的物性等
に優れ、家電部品、配電部品、自動車部品等に広く用い
られ、近年その需要の伸びは著しく、有用な材料である
一方、樹脂に対する産業界の要求性能のひとつとして、
難燃化があげられb0米国のUL規格等に見られる如く
、樹脂の難燃化規制は厳しさを増し、その対応が求めら
れており、ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系
樹脂の樹脂組成物も例外ではない。
この要求に答えるべく、該樹脂組成物に、芳香族リン酸
エステルを配合させたもの(特公昭53−418号公報
、特開昭53−73248号公報)や、有機ハロゲン化
物、若しくは、有機ハロゲン化物と三酸化アンチモンを
併用し配合したもの(特開昭48−7945号公報、特
開昭51−74038号公報、 特開昭52−1289
46号公報)や、元素リンを配合したもの(米国特許第
3,663,654号明細書)等の技術が公開されてい
るが、いずれも充分とは言えない。
即ち芳香族リン酸エステルを用いた場合の耐熱温度の低
下や、該化合物が比較的低沸点故に起こる、成形時の揮
散によ込合型汚染、有機ハロゲン化物、三酸化アンチモ
ンを用いた場合の耐衝撃性の低下や耐候性の悪化、三酸
化アンチモンが医薬周外劇物である故の作業性の悪さ、
元素リンを用いた場合の樹脂への赤着色化、耐衝撃性の
低下や毒性のホスフィンガスの発生等、充分満足のゆく
ものではない。
〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明は、
ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との樹
脂組成物を難燃化するにあたり、リン系難燃剤が、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂の如く、酸素含有ポリマーに
特に有効な事、腐蝕性、毒性が極めて少ない事、耐衝撃
性を低下させない事等の優れた性質に着目し、リン系難
燃剤を使用した場合の樹脂の耐熱性の低下や、成形時の
金型汚染等を回避する手段を鋭意検討した結果、リン系
難燃剤を配合するに際し、該難燃剤を多孔性無機質吸着
剤に吸着担持させた後、該担持難燃剤を配合することで
、目的に合致した樹脂組成物が得られることを見出して
達成した。
本発明によれば、ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチ
レン系樹脂との樹脂組成物の耐熱温度を低下させること
なく難燃化することが出来、難燃剤による金型汚染によ
る作業性の低下のない樹脂組成物を容易に得ることがb
来る。
本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系
樹脂とよりなる樹脂組成物100重量部と多孔性無機質
吸着剤にリン系難燃剤を吸着担持させた担持難燃剤2〜
40重量部とよシなることを特徴とする難燃性樹脂組成
物である。
本発明にいうポリフェニレンエーテル系樹脂とは、一般
式 (式中、”t+ R2r R3r R41R51Rsは
炭素数1〜4のアルキル基、アリール基、)・ロゲン、
水素等の一価の残基であυ、R5+ R6は同時に水素
ではない。)を繰返し単位とし、構成単位が〔C〕又は
、〔C〕および〔D〕からなる単独重合体、あるいは共
重合体が使用できる。
ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例とし
ては、ポIJ(2,6−ジメチル−1.4−フェニレン
)エーテル、’t’!j (2−メfk−6−xチルー
1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−シエチ
ルー1.4−)ユニしン)エーテル、ポリ(2−エチル
−6−nプロピル−1,4−)ユニしン)エーテル、ポ
リ(2,6−ジ−nプロピル−1゜4−フェニレン)エ
ーテル、ポリ(2−メチル−6−nブfルー1.4−フ
ェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−イツプロ
ビルー1,4−)ユニしン)エーテル、ytrlJ(2
−メチル−6−クロル−1,4−)ユニしン)エーテル
、ポリ(2−メチル−6−ヒPロキシエチル−1,4−
7エニレン)x −チル、$ IJ (2−メfルー6
−クロロエチル−1,4−7xニレン)エーテル等のホ
モポリマーが挙げられる。
ポリフェニレンエーテル共重合体は、一般式(ここにR
3+ R4t R5+ FLsは前記と同一の意味を有
する。)で表わされる2、3.6−ドリメチルフエノー
ル等のアルキル置換フェノールと例えば、〇−クレゾー
ル等とを共重合して得られるポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。
本発明に使用し得るスチレン系樹脂は、具体的には、次
式: (式中、几は水素、低級アルキルまたはハロゲンを示し
、Zはビニル、水素、塩素および低級アルキルよりなる
群から選択され、pはO〜5の整数である)で表わされ
る化合物から誘導されるポリマ一単位を少なくとも25
重′!#%有するものである。本明細書で使用する用語
「スチレン系樹脂」は、上記の式で定義され、例示する
と、ホモポリマー、例えばポリスチレンおよびポリクロ
ロスチレン、変性ポリスチレン、例えばゴム変性ポリス
チレンならびにスチレン含有コポリマー、例えばスチレ
ンーアクリロニトリルコポリマー(SAN)、スチレン
ーブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル
−ブタジェンコポリマー(ABS)、ポリα−メチルス
チレン、エチルビニルベンゼンとジビニルベンゼンのコ
ポリマーなどを包含スル。
本発明に好適なスチレン系樹脂成分は、ゴム変性耐衝撃
性スチレン樹脂、例えば天然または合成!ムで変性され
たポリスチレンである。尚、ここで言うゴム変性耐衝撃
性スチレン樹脂とは、ゴムにスチレンをグラフト重合し
たもの及び単にゴムと −リスチレンを機械的に混練し
たものを包括する。変性用合成ゴムは、例えばポリブタ
ジェン、ポリイソプレン、クエンと他のコモノマー、側
光ばスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル
などとよりなり、A−B−Aおよび人−B型(Aはビニ
ル芳香族、例えばスチレン、Bはジエン、例、t ハブ
タジエン)のブロックコイリマーを含むゴム状コポリマ
ーならびにエチレン−プロピレン−ジェンター−1ツマ
−(BPDM)ゴムなどである。ポリスチレンをブタジ
エンゴムで変性するのがもつとも好適でおる。
本発明にいうリン系難燃剤としては、ポリリン酸アンモ
ニウム等の無機系リン酸塩、トリフェニルホスフェート
、トリオクチルホスフェート、トリキシレニルホスフェ
ート、ビス(1,3−)ユニレンジフェニル)ホスフェ
ート、ビス(1,4−フェニレン・ジフェニル)ホスフ
ェート等の芳香族系リン酸エステル、トリブチルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート等のアルキルリン酸
エステルやトリブチルホスフィンオキサイP1トリフェ
ニレンホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイP
類等が挙げられる。特に効果的な難燃剤は、芳香族系リ
ン酸エステルである。
本発明にいう多孔性無機質吸着剤の材料としては特に限
定されるものではないが、具体例としては、無水珪酸、
含水珪酸、含水珪酸カルシウム類、含水珪酸アルミニウ
ム頌、含水珪酸マグネシウムなどが挙げられる。多孔性
無機質吸着剤は見掛比重が0.:l/CC以下、更に好
ましくは0.25’/CC以下、比表面績が50m2.
/り以上、更に好ましくは150i/2以上、吸油力が
1.5CC/P以上、好ましくは2CC/り以上である
ことが望ましい。
本発明において、多孔性無機質吸着剤に対するリン系難
燃剤の吸着量は、特に限定されないが、吸着剤の吸着能
力範囲でできるだけ多い量を吸着させることが望ましい
。吸着量が少ない場合には、難燃性を付与するに必要な
難燃剤を配合するためには多量の無機質吸着剤が配合さ
れ、樹脂組成物の耐衝撃性を損なうため好ましくない。
また、吸着能力以上に担持させた場合、リン系難燃剤を
独立に配合させた時に生ずる悪影響が生ずるため好まし
くない。好ましい吸着量は、吸着剤の吸着能によって異
なるが、一般的には、吸着剤100重量部に対し、50
〜300部の範囲より選ばれる。
本発明において、多孔性無機質吸着剤にリン系難燃剤を
吸着担持させた担持難燃剤の量は、ポリフェニレンエー
テル系樹脂とスチレン系樹脂とよシなる樹脂組成物10
0重量部に対して、2〜40重量部の範囲より選ばれる
。2重量を下回る場合には、難燃効果が十分発揮されな
いため好ましくなく’、40を置部を上回る場合には、
耐衝撃性が低下するため好ましくない。
本発明において、無機質吸着剤にリン系難燃剤を吸着さ
せる方法は、特に限定されるものではなく、例えば難燃
剤を溶剤に溶解させた後これを吸着剤に含浸させ、その
後、溶剤を除去する方法、難燃剤を溶融液化、好ましく
は気化し吸着剤に吸着させる方法等がとられる。
本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法は、通常樹脂を溶
融、可塑化し、造粒、加工するいかなる方法を用いても
良い。例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレ
ン系樹脂および担持難燃剤を、押出機、加熱ロール、ニ
ーダ−、バンバリーミキサ−等を用いて、溶融混合する
方法などが用いられる。また、樹脂を安定化するために
通常用いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤やその他の安
定剤を配合したυ、樹脂を強化するためにガラス繊維や
その他の無機フィラーを配合したりすることは本発明を
防げるものではない。
〔実施例〕
以下、実施例および比較例により、本発明を更に具体的
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。実施例における部あるいは%は、それぞれ、
重量部あるいは重量%を示す、実施例および比較例に示
す各物性値は、組成物をペレット化し、射出成形した試
験片につき、以下の測定方法により測定したものである
熱変形温度: ASTM D 6部8 荷重18 、6 kg7cm2 溶融指数: JIS K 7210に準じ温度250℃
、荷重5汚で測定 アイゾツト衝撃強さ: ASTM D 256成形品形
状 ノツチ付き 難燃性:UL規格94 成形品厚さ1.6 trrs 難燃剤の金型付着率: 150X150x2mの寸法の
金型に充填率が約90%になるような条件で射出成形を
行い150シヨツト成形した後に未充填部分の面積に対
し難燃剤が付着した面積の百分率。
実施例1 多孔質の珪酸カルシウム(徳山曹達(株)社製、商品名
:フローライトR)100部にトリフェニルホスフェー
ト100部を吸着させて得た担持難燃剤14部、ポリ(
2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル50
部及び10%のブタジェン成分を含りスチレンーブタジ
エングラフトコボリマ−50部を押出機を用い、280
℃にて混練して組成物を得、該組成物の物性試験を行っ
た。その結果を表に示す。
比較例1 担持難燃剤14部に代えて、多孔質の珪酸カルシウム7
部とトリフェニルホスフェート7部e添加して実施例1
を繰返して組成物を得、該組成物の物性試験を行った。
その結果を表に示す。
比較例2 担持難燃剤14部に代えて、トリフェニルホスフェート
7部を添加して実施例1を繰返して組成物を得、該組成
物の物性試験を行った。その結果を表に示す。
比較例3 担持難燃剤14部を添加せずに実施例1を繰返して組成
物を得該組成物の物性試験を行った。その結果を表に示
す。
実施例2 多孔質の珪酸カルシウム100部にトリキシレニルホス
フェ−) 250部を吸着させて得た担持難燃剤17.
5部、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−7エニレン)
エーテル60部、IOXのブタジェン成分を含むスチレ
ン−ブタジェングラフトコポリマ−40部及び2 、6
− ・汗tert−ブチルー4−メチルフェノール1部
を押出機を用い、280℃にて混練して組成物を得、該
組成物の物性試験を行った。その結果を表に示す。
比較例4 担持難燃剤17.5部に代えて、多孔質の珪酸カルシウ
ム5部とトリキシレニルホスフェート12.5部を添加
して実施例2を繰返して組成物を得、該組成物の物性試
験を行った。その結果を表に示す。
実施例3 多孔質の非晶性含水珪酸(徳山曹達(株)社製、商品名
:トクシールUR)100部にトリフェニルホスフィン
オキサイY 200部を吸着させて得た担持難燃剤15
部、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−)エニレン)エ
ーテル78部及び12%のブタジェン成分を含むスチレ
ン−ブタジェングラフトコポリマー22部を押出機を用
い、窒素雰囲気下で300℃にて混練し組成物を得、該
組成物の物性試験を行った。
比較例5 担持難燃剤15部に代えて、多孔質の非晶性含水珪酸5
部とトリフェニレンホスフィンオキサイド10部を添加
して実施例3を繰返して組成物を得、該組成物の物性試
験を行った。その結果を表に示す。
実施例4 多孔質の非晶性含水珪酸100部にビス(1,3−)エ
コレンジフェニル)ホスフェート300 部を吸着サセ
て得た担持難燃剤16部、ポIJ(2,6−、)メチル
−1,4−フェニレン)エーテル40部、ポリスチレン
20部、12%のブタジェン成分を含むスチレン−シタ
ジエングラフトコポリマー40部及び2゜6−シーte
rt−ブチル−4−メチルフェノール1部を押出機を用
い、270℃にて混練して組成物を得、該組成物の物性
試験を行った。その結果分表に示す。
比較例6 担持難燃剤16部に代えて、多孔質の非晶性含水珪W4
mをビス(1,3−)エコレンジフェニル)ホスフェー
ト12部を添加して実施例4を繰返して組成物を得、該
組成物の物性試験を行った。その結果を表に示す。
比較例7 担持難燃剤16部に代えて、ビス(1,3−フェニレン
ジフェニル)ホスフェート12部を添加して実施例4を
繰返して組成物を得、該組成物の物性試験を行った。そ
の結果を表に示す。
比較例8 ビス(1,3−)エコレンジフェニル)ホスフェート1
2部を5.5部に減じて比較例7を繰返して実施例4の
組成物と同等の熱変形温度を持つ組成物を得、該組成物
の物性試験を行った。その結果を表に示す。
実施例5 多孔質の珪酸カルシウム100部にトリフェニルホスフ
ェート60部を吸着させて得た担持難燃剤32部、ポリ
(2,6−ジメチル−1.4−フェニレン)エーテル4
5部及び8%のブタジェン成分を含むスチレン−ブタジ
ェングラフトコポリマー55部を押出機を用い、270
℃にて混練して組成物を得、該組成物の物性試験を行っ
た。その結果を表に示す。
比較例9 担持難燃剤32部に代えて、多孔質の珪酸カルシウム1
00部にトリフェニルホスフェート40部を吸着剤させ
て得た担持難燃剤42部を添加して実施例5を繰返して
組成物を得、該組成物の物性試験を行った。その結果を
表に示す。
以下余白

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂
    との樹脂組成物100重量部と、多孔性無機質吸着剤に
    リン系難燃剤を吸着担持させた担持難燃剤2〜40重量
    部とよりなる難燃性樹脂組成物
  2. (2)ポリフェニレンエーテル系樹脂が、ポリ(2,6
    −ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルであり、ス
    チレン系樹脂が、ポリブタジエン変性耐衝撃性ポリスチ
    レンである特許請求の範囲第1項記載の組成物
  3. (3)スチレン系樹脂が、アクリロニトリル−ブタジエ
    ン−スチレンの三元重合体である特許請求の範囲第1項
    記載の組成物
  4. (4)リン系難燃剤が、トリフェニルホスフェートまた
    はビス(1,3−フェニレンジフェニル)ホスフェート
    である特許請求の範囲第1項記載の組成物
JP12236186A 1986-05-29 1986-05-29 難燃性樹脂組成物 Pending JPS62280255A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63265960A (ja) * 1987-04-24 1988-11-02 Asahi Glass Co Ltd 無機質充填剤
EP1264855A1 (en) * 2001-06-07 2002-12-11 Albemarle Corporation Particulate flame retardant compositions and their preparation

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