JPS6228761B2

JPS6228761B2 -

Info

Publication number: JPS6228761B2
Application number: JP7098678A
Authority: JP
Inventors: Juzo Higaki; Akitoshi Ukai
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1978-06-14
Filing date: 1978-06-14
Publication date: 1987-06-23
Also published as: JPS54163515A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な化粧料に関する。一般に化粧料油剤が持つべき理想的性質として
は、皮膚刺激の少ないこと色、臭いのないこ
と経時的に着色したり変敗しないこと感触の
すぐれていること他の成分との相溶性がよいこ
と目的にあつた粘度を有すること皮膚の生理
作用を妨害しないこと等があげられる。本発明の
目的は上記各種の性質を備え、かつ粘稠で、さら
に水溶性から油溶性まで種々の物性を備えた油剤
を提供し、このものを含有してなる性能の優れた
皮膚用および頭髪用化粧料を得ることにある。従来の化粧品や軟こう用の油剤としては、動植
物油から得られるグリセリドやワツクスあるいは
鉱油から得られるワセリンやパラフイン等の炭化
水素が主として使用されている。これらの油剤は
それぞれ一長一短があり、一般に動植物油脂は品
質、価格の変動が大きく、かつ、酸化に対する安
定性が悪く、経時的に品質が劣化する等の難点が
ある。また広く使用されている炭化水素系油剤は
分子内に極性基を有していないため、保存安定性
は比較的すぐれているが、反面極性基がないこと
により思うような感触が得られないこと、および
他の成分との相溶性が劣つている等の欠点を有し
化粧料用には必ずしも適当ではない。本発明者らは、かかる現状に鑑み鋭意研究の結
果、次のエステル化組成物が前記の目的を満たす
ものであることを見い出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、(1)エチレンジアミンの４つの
活性水素にプロピレンオキサイドまたは（およ
び）エチレンオキサイドを付加変性せしめた、下
記の一般式で表わされる合窒素高分子ポリオール（ただし式中n₁、n₂、n₃、n₄は１〜20、m₁、m₂、
m₃、m₄は０〜15）と、(2)飽和脂肪族ジカルボン
酸または（および）オキシジルカルボン酸とをエ
ステル化させて得られるエステル化組成物または
その塩を１種または２種以上配合することを特徴
とする化粧料である。本発明における含窒素高分子ポリオールとはエ
チレンジアミンの４つの活性水素にプロピレンオ
キサイドまたは（および）エチレンオキサイドを
付加させた生成物であり、一般に各種ウレタン樹
脂およびポリエステル樹脂のポリオール原料、お
よび界面活性剤として市販されているものが使用
できる。商品名ではアデカクオドロール、アデカ
ポリエーテルEDPシリーズ（旭電化工業(株)）、テ
トロニツク（ワイアンドツトケミカル社および旭
電化工業(株)）等が知られている。これらの高分子
ポリオールの一般化学式は下記の(1)のとおりであ
り、１分子内に２個の第３級アミン窒素原子を含
み、弱塩基性を示し、かつエーテル結合をもち、
分子末端には第２級水酸基または第１級水酸基を
もつ含窒素ポリエーテルポリオールである。（ただし式中n₁、n₂、n₃、n₄は１〜20、m₁、m₂、
m₃、m₄は０〜15）またエチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドの両方を付加させる場合は、ブロツク重合でも
ランダム重合でもかまわない。飽和脂肪族ジカルボン酸としてはマロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびこ
れらの酸に飽和アルキル側鎖基のあるもの等が使
用でき、エステル化に当り単品または２種以上を
配合して、あるいは次のオキシジカルボン酸と混
合して用いる。オキシジカルボン酸としてはリン
ゴ酸、酒石酸を使用しエステル化に当り、単品ま
たは２種類を混合して用いる。エステル化には無触媒または触媒存在下、常圧
または減圧下でのエステル化反応等常法が採用で
きる。エステル化において酸過剰で反応すると酸価の
高い生成物が得られるが、この酸価の一部または
全部をナトリウムがカリウムなどのアルカリ金属
塩やトリエタノールアミン、モルホリンなどのア
ミン塩としてもよい。本発明におけるエステル化組成物は含窒素ポリ
エーテルポリオールと脂肪族ジカルボン酸とのエ
ステル化反応物であるので、アルコール過剰率あ
るいは酸過剰率を変えることにより、種々の物性
をそなえたいわゆるオリゴエステル化物が得られ
る。さらに含窒素ポリエーテルポリオール中のエ
チレンオキサイドまたは（および）プロピレンオ
キサイドの付加モル数、脂肪族二塩基酸の種類の
組み合わせにより、種々の異なつた物性の油剤が
得られる。つまり、エチレンオキサイドまたは（および）
プロピレンオキサイドの付加モル数を種々変える
ことにより、水溶性のものから油溶性のものま
で、目的とする性能のものが得られ、また脂肪族
二塩基酸の種類、あるいは反応時の過剰率を変え
ることにより、粘度および親水性を自由に調節す
ることができる。そして本発明におけるエステル
化組成物の粘度は、もとの高分子ポリオールより
も高く、またすぐれた風合を有している。このように本発明におけるエステル化組成物は
オリゴエステル化物となるため、従来の油剤とは
異質のモノマーとポリマーの両性能を具備した化
合物であり、粘度、親水性、分子量当を程度の低
いものから高いものへと任意に変えることがで
き、それぞれに対応した特徴ある化粧料が製造で
きる。また、本発明におけるエステル化組成物は、エ
ーテルおよびエステルと末端水酸基が１つの分子
内に導入されているために、分子間会合が期待で
き、さらに４価のアルコールのポリエーテルポリ
オールを使用するため、そのオリゴエステル化物
は立体的な構造となり、より分子間会合が強くな
り、同一分子量の油剤とくらべ充分なる粘性を得
ることが可能となる。またさらに、本発明におけ
るエステル化組成物は使用するポリエーテルポリ
オール中に２個の第３級アミン窒素原子を含んで
おり、弱塩基性を示し、そのため髪への吸着およ
び風合がよく、なおかつ同一分子内にエーテル基
とエステル基が存在することから、それらの特徴
も合わさり、毛髪に対して非常にソフトな仕上が
りとなる。またこのエステル化組成物は人体に対
する刺激性もない。以上のことから本発明におけるエステル化組成
物は、ゲル化剤、分散剤、可溶化剤、保湿剤とし
ての機能を有するため、これを配合してなる化粧
料はクリーム、ローシヨン等の皮膚用としても好
適である。またさらに本発明におけるエステル化組成物
は、上記の特徴により、シヤンプーやリンスの加
脂剤としても有用であり、また頭髪用エアゾール
関係にも好適である。即ち、本発明の化粧料は、上記エステル化組成
物を必須成分として含有するものであり、製造に
際しては、常用成分、任意成分が適宜に配合され
る。つまり従来の油剤、ゲル化剤等の全部または
一部を上記エステル化組成物に代えて常法により
化粧料を製造すればよい。つぎに実施例に基づい
てさらに具体的にこの発明を説明する。〔〕エステル化組成物の調製第１表に示す組成のエステル化組成物をつぎ
の要領で調製した（なお試料No.11、12は対照
例）。撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離器
を備えた１の４ツ口フラスコに含窒素高分子
ポリオール（商品名テトロニツク701（旭電化
工業(株)）を541ｇ、無水コハク酸を16.2ｇ、エ
ステル化触媒として、塩化スズを全仕込量に対
して0.5％、キシレンを全仕込量に対して５％
加えてよく撹拌し、160〜230℃で８時間反応さ
せた。反応終了後、触媒を濾別し、減圧下で乾燥
し、次に白土２％、活性炭0.4％で減圧下で脱
色後、白土・活性炭を濾別し、水蒸気で減圧下
の脱臭を行つて、黄褐色無臭のテトロニツク
701コハク酸オリゴエステル（試料No.５）を得
た。以下同様にして試料No.１〜４および６〜10の
エステル化組成物を得た。〔〕エステル化組成物の性状これらエステル化組成物の酸価、含水エタノ
ールに対する溶解性、粘度を調べると第１表に
示す結果が得られた。即ちこれらのエステル化組成きは対応するも
との高分子ポリオールより高い粘度を有し、ま
た風合がすぐれている。一方、エステル化組成物の人体に対する刺激
性の有無および臭気の有無についても調査し
た。まず人体に対する一次刺激性は閉塞パツチテ
ストによつてつぎのようにして調べた。すなわ
ち健康人20名の前膊または上腕屈側部表皮から
角質および皮脂を取除き、この表膚表面に対し
て試料を塗布した１インチ四方のリント布を貼
布し、油紙で覆つて紙絆創膏で四方に井桁にと
め、さらにこの上から繃帯で押さえる。この状
態で24時間後、48時間後、１週間後における刺
激性の有無を判定したところ、本発明の条件を
満たすエステル化組成物（No.１〜10）には刺激
性がほとんど認められず、化粧料用油剤として
有用であることが判明した。また健康人20名の前膊部の表膚表面に0.2ｇ
の試料を２インチ四方にわたつて塗布し、10分
後、20分後、30分後、１時間後、４時間後、８
時間後に臭覚による臭気の判定を行つたとこ
ろ、本発明の条件を満たすエステル化組成物
（No.１〜10）はいずれも臭気が全然感じられな
かつた。〔〕化粧料の調製必須成分のエステル化組成物のほかに、常用
成分を混合して化粧料をつくる。エステル化組
成物としては試料No.１〜10のいずれも使用でき
るが、そのうちのいくつかを用いた配合例を以
下に示す。配合例１（液体整髪料） No.８のエステル化組成物 20重量％エタノール 40 〃精製水 40 〃香料および色素微量配合例２（液体整髪料） No.９のエステル化組成物 15重量％グリセリン１〃エタノール 45 〃精製水 39 〃香料および色素微量配合例３（水溶性ペースト状整髪料） No.５のエステル化組成物 50重量％ポリプロピレングリコール（平均分子量1000） 25 〃ポリプロピレングリコール（平均分子量2000） 25 〃香料および色素微量配合例４（ハンドクリーム）ステアリン酸 4.0重量％流動パラフイン 10.0 〃パラフイン 8.0 〃 No.５のエステル化組成物 4.0 〃ステアリルアルコール 4.3 〃シリコーンオイル 1.0 〃ポリオキシエチレンセチルエーテル（2EO）
1.5 〃トリエタノールアミン 1.0 〃防腐剤適量精製水全量100.0％配合例５（透明オイルシヤンプー）

【表】〓

Claims

【特許請求の範囲】１エチレンジアミンの４つの活性水素にプロピ
レンオキサイドまたは（および）エチレンオキサ
イドを付加変性せしめた下記の一般式で表わされ
る含窒素高分子ポリオール（ただし式中n₁、n₂、n₃、n₄は１〜20、m₁、m₂、
m₃、m₄は０〜15）と、(2)飽和脂肪族ジカルボン
酸または（および）オキシジルカンボン酸とをエ
ステル化させて得られるエステル化組成物または
その塩を１種または２種以上配合することを特徴
とする化粧料。