JPS62289552A - 酸アミドの脱水によるニトリルの製造法 - Google Patents
酸アミドの脱水によるニトリルの製造法Info
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- JPS62289552A JPS62289552A JP13315886A JP13315886A JPS62289552A JP S62289552 A JPS62289552 A JP S62289552A JP 13315886 A JP13315886 A JP 13315886A JP 13315886 A JP13315886 A JP 13315886A JP S62289552 A JPS62289552 A JP S62289552A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
（産業上の利用分野）
本発明は酸アミドをオキシ塩化リンにより脱水し、ニト
リルを製造する方法に関するものである。
リルを製造する方法に関するものである。
（従来の技術及びその問題点）
従来、酸アミドをオキシ塩化リンにより脱水しニトリル
を製造する方法としては、例えばシアノアセトアミドを
エチレンジクロライド溶媒中オキシ塩化リンを用いて還
流下に脱水反応する方法（Ｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ （：’ｏｌｌｅｃｊｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ
ｍ ＋ ５３５（１９５５））又は、この反応を無溶媒
で行なう方法が知られている。しかし、オキシ塩化リン
を用いた脱水反応の場合、前記したような従来の方法で
はメタリン酸（ガラス状リン酸）が生成し攪拌困難ある
いは攪拌不能となり反応操作に支障をきたす。
を製造する方法としては、例えばシアノアセトアミドを
エチレンジクロライド溶媒中オキシ塩化リンを用いて還
流下に脱水反応する方法（Ｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ （：’ｏｌｌｅｃｊｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ
ｍ ＋ ５３５（１９５５））又は、この反応を無溶媒
で行なう方法が知られている。しかし、オキシ塩化リン
を用いた脱水反応の場合、前記したような従来の方法で
はメタリン酸（ガラス状リン酸）が生成し攪拌困難ある
いは攪拌不能となり反応操作に支障をきたす。
又、結果的に目的物の収率が低いこと等の点で工業的製
法としては問題であった。
法としては問題であった。
（発明の目的）
本発明は、酸アミドをオキシ塩化リンにより脱水しニト
リルを製造する際忙攪拌を可能とし、かつ収率よ＜ニト
リルを製造することを目的とするものである。
リルを製造する際忙攪拌を可能とし、かつ収率よ＜ニト
リルを製造することを目的とするものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、酸アミドのオキシ塩化リンによる脱水反
応を鋭意検討した結果、溶媒としてＮ 、 Ｎ−ジ置換
アニリンあるいはＮ−置換アニリンとハロゲン化炭化水
素あるいは芳香族炭化水素とを併用することにより、意
外にも生成し１こメタリン酸がこれら溶媒に溶解し、攪
拌可能となり良好に脱水反応が進行することを見い出し
本発明を完成した。
応を鋭意検討した結果、溶媒としてＮ 、 Ｎ−ジ置換
アニリンあるいはＮ−置換アニリンとハロゲン化炭化水
素あるいは芳香族炭化水素とを併用することにより、意
外にも生成し１こメタリン酸がこれら溶媒に溶解し、攪
拌可能となり良好に脱水反応が進行することを見い出し
本発明を完成した。
すなわち、本発明は酸アミドを上記溶媒中オキシ塩化リ
ン存在下に脱水反応させることを特徴とするニトリルの
製造法である。
ン存在下に脱水反応させることを特徴とするニトリルの
製造法である。
本発明に使用するＮ、Ｎ−ジ置換アニリンは例えばＮ、
Ｎ−／’メチルアニリンｅ Ｎ 、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ−置換アニリンは、Ｎ−メチルアニリン。
Ｎ−／’メチルアニリンｅ Ｎ 、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ−置換アニリンは、Ｎ−メチルアニリン。
Ｎ−エチルアニリンが挙げられる。また、本発明に使用
するハロゲン化炭化水素は、四塩化炭素。
するハロゲン化炭化水素は、四塩化炭素。
エチレンジクロライドなどが、芳香族炭化水素はベンゼ
ン、トルエンなどが挙げられる。
ン、トルエンなどが挙げられる。
これらの併用する溶媒の使用量は、適宜選択すればよい
が、通常、置換アニＩＪンの使用量は、酸アミドに対し
て０．７重量倍以上が好ましく更に、好ましくは１〜２
重量陪である。併用するノ・ロゲン化炭化水素あるいは
芳香族炭化水素は置換アニリンの０．２重量倍以上であ
れば、と（に上限は制限されるものではないが、多すぎ
ると、反応後の溶媒分離の負荷が太き（なるので、１．
０重量倍程度までが好ましい。
が、通常、置換アニＩＪンの使用量は、酸アミドに対し
て０．７重量倍以上が好ましく更に、好ましくは１〜２
重量陪である。併用するノ・ロゲン化炭化水素あるいは
芳香族炭化水素は置換アニリンの０．２重量倍以上であ
れば、と（に上限は制限されるものではないが、多すぎ
ると、反応後の溶媒分離の負荷が太き（なるので、１．
０重量倍程度までが好ましい。
本発明が適用される酸アミドとしては、アセトアミド、
プロピオンアミド、ブチルアミド等の低級脂肪酸のアミ
ド、ベンズアミド等の芳香族酸のアミドあるいは、モノ
クロロアセトアミド、ジクロロアセトアミド、トリクロ
ロアセトアミド、シアノアセトアミド等の置換アミド等
があげられる。
プロピオンアミド、ブチルアミド等の低級脂肪酸のアミ
ド、ベンズアミド等の芳香族酸のアミドあるいは、モノ
クロロアセトアミド、ジクロロアセトアミド、トリクロ
ロアセトアミド、シアノアセトアミド等の置換アミド等
があげられる。
本発明において、脱水剤としてオキシ塩化リンを使用す
るが、その使用量としては酸アミド１モルに対して０．
５５〜０．６モル倍が好ましい。反応は（酸アミドが結
晶の場合）酸アミドを溶媒中に懸濁させた後５０〜６０
°Ｃでオキシ塩化リンを滴下することにより行なう。
るが、その使用量としては酸アミド１モルに対して０．
５５〜０．６モル倍が好ましい。反応は（酸アミドが結
晶の場合）酸アミドを溶媒中に懸濁させた後５０〜６０
°Ｃでオキシ塩化リンを滴下することにより行なう。
反応温度が５０°Ｃ以下であると反応進行が遅い。
また、６０℃より高くなると反応時に発生する塩化水素
ガスのためオキシ塩化リン、溶媒をロスし好ましくない
。
ガスのためオキシ塩化リン、溶媒をロスし好ましくない
。
（発明の効果、）
本発明方法に従い、酸アミドのオキシ塩化リンによる脱
水反応にＮ 、 Ｎ−ジ置換アニリンあるいはＮ−置換
アニリン及びハロゲン化炭化水素あるいは芳香族炭化水
素を溶媒として併用することにより、生成するメタリン
酸により攪拌不能となることなく、目的物であるニトリ
ルを良好な収率で得ることができる。
水反応にＮ 、 Ｎ−ジ置換アニリンあるいはＮ−置換
アニリン及びハロゲン化炭化水素あるいは芳香族炭化水
素を溶媒として併用することにより、生成するメタリン
酸により攪拌不能となることなく、目的物であるニトリ
ルを良好な収率で得ることができる。
（実施例）
実范例１
クロロアセトアミド５８．２９をＮ 、 Ｎ−ジメチル
アニリン７７、Ｏ？、ベンゼン２１．８ｆに懸濁させた
後温度を６０°Ｃに保ちなからオキシ塩化リン５５．７
ｆを２時間で滴下した。その後、そのままの温度で１
．５時間熟成を行なった。
アニリン７７、Ｏ？、ベンゼン２１．８ｆに懸濁させた
後温度を６０°Ｃに保ちなからオキシ塩化リン５５．７
ｆを２時間で滴下した。その後、そのままの温度で１
．５時間熟成を行なった。
反応液を内積法によりＧＣ分析した結果、モノクロロア
セトニトリルの反応収率は９５％であった０ 比較例１ クロロアセトアミド５８．２ｒをベンゼン１００７に懸
濁させた後実施例１と同様にして反応しようとしたが、
オキシ塩化リン滴下終了時にはすでにメタリン酸により
攪拌不能となった。その後攪拌しないで１．５時間熟成
を行なった。
セトニトリルの反応収率は９５％であった０ 比較例１ クロロアセトアミド５８．２ｒをベンゼン１００７に懸
濁させた後実施例１と同様にして反応しようとしたが、
オキシ塩化リン滴下終了時にはすでにメタリン酸により
攪拌不能となった。その後攪拌しないで１．５時間熟成
を行なった。
反応収率は７０％であった。
比較例２
クロロアセトアミド５８．２ｔをＮ、Ｎ−ジメチルアニ
リン７７． ＯＳ’に懸濁させた後、温度を６０℃に保
ちなからオキシ塩化リン５５．７９を２時間で滴下した
。その後、このままの温度で１．５時間熟成を行なった
。
リン７７． ＯＳ’に懸濁させた後、温度を６０℃に保
ちなからオキシ塩化リン５５．７９を２時間で滴下した
。その後、このままの温度で１．５時間熟成を行なった
。
反応収率は８８％であった。
Claims (1)
- 酸アミドを、オキシ塩化リンの存在下、脱水反応させる
ことによるニトリルの製造方法において、反応溶媒とし
てＮ，Ｎ−ジ置換アニリンあるいはＮ−置換アニリンと
ハロゲン化炭化水素あるいは芳香族炭化水素とを併用す
ることを特徴とするニトリルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13315886A JPS62289552A (ja) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | 酸アミドの脱水によるニトリルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13315886A JPS62289552A (ja) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | 酸アミドの脱水によるニトリルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62289552A true JPS62289552A (ja) | 1987-12-16 |
Family
ID=15098050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13315886A Pending JPS62289552A (ja) | 1986-06-09 | 1986-06-09 | 酸アミドの脱水によるニトリルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62289552A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109563027A (zh) * | 2016-07-28 | 2019-04-02 | 拜耳作物科学股份公司 | 氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑的制备方法 |
-
1986
- 1986-06-09 JP JP13315886A patent/JPS62289552A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109563027A (zh) * | 2016-07-28 | 2019-04-02 | 拜耳作物科学股份公司 | 氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑的制备方法 |
| JP2019524760A (ja) * | 2016-07-28 | 2019-09-05 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | フルオロアルキルニトリルおよび対応するフルオロアルキルテトラゾールの製造方法 |
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