JPH0212219B2 - - Google Patents
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- JPH0212219B2 JPH0212219B2 JP2853482A JP2853482A JPH0212219B2 JP H0212219 B2 JPH0212219 B2 JP H0212219B2 JP 2853482 A JP2853482 A JP 2853482A JP 2853482 A JP2853482 A JP 2853482A JP H0212219 B2 JPH0212219 B2 JP H0212219B2
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Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、気相によるインドリンの改良された
製造方法に関するものである。
製造方法に関するものである。
インドリンは、インドールの中間体であり、医
薬品等の合成原料や農薬の中間体として有用な化
合物である。２−（σ−アミノフエニル）エタノ
ールを出発物質とするインドリンの製造方法とし
ては、従来下記のような方法が知られている。
薬品等の合成原料や農薬の中間体として有用な化
合物である。２−（σ−アミノフエニル）エタノ
ールを出発物質とするインドリンの製造方法とし
ては、従来下記のような方法が知られている。
(1) ｐ−トルエンスルホン酸クロリドとピリジン
を用いて環化する方法（G.B.Bennet etal.、J.
Chem.Soc.、287（1941））。
を用いて環化する方法（G.B.Bennet etal.、J.
Chem.Soc.、287（1941））。
(2) 気相で処理する方法（ドイツ特許第606027号
明細書）。
明細書）。
(3) 加熱脱水処理する方法（特開昭52−108969号
公報）。
公報）。
(4) 塩酸塩で環化する方法（特開昭56−86155号
公報）。
公報）。
しかしながら、これらの従来方法は、副原料費
がかかることや、触媒の量を多く使用しなければ
ならないこと、触媒の寿命が短かい、収率が低
い、得られたインドリンを水と分離しなくてはな
らないなど、インドリンの工業的製法としては好
ましいものではなかつた。
がかかることや、触媒の量を多く使用しなければ
ならないこと、触媒の寿命が短かい、収率が低
い、得られたインドリンを水と分離しなくてはな
らないなど、インドリンの工業的製法としては好
ましいものではなかつた。
本発明者らは、工業的に有利なインドリンの製
造方法を確立すべく気相における反応を鋭意研究
したところ、ホウ素化合物とシリカゲルを組み合
わせた触媒が高活性で寿命も長いことを見いだ
し、本発明を完成するに至つた。
造方法を確立すべく気相における反応を鋭意研究
したところ、ホウ素化合物とシリカゲルを組み合
わせた触媒が高活性で寿命も長いことを見いだ
し、本発明を完成するに至つた。
すなわち本発明は、ホウ素化合物とリン化合物
から選ばれた少なくとも１種をアルミナまたはシ
リカゲルに担持もしくは混合した触媒の存在下、
気相で２−（σ−アミノフエニル）エタノールを
脱水環化することを特徴とするインドリンの製造
方法に関するものである。
から選ばれた少なくとも１種をアルミナまたはシ
リカゲルに担持もしくは混合した触媒の存在下、
気相で２−（σ−アミノフエニル）エタノールを
脱水環化することを特徴とするインドリンの製造
方法に関するものである。
本発明方法の触媒は、ホウ素化合物とリン化合
物から選ばれる少なくとも１種をアルミナまたは
シリカゲルに担持もしくは混合したものである。
ホウ素化合物としては、ホウ酸および無水ホウ酸
などがあげられ、リン化合物としてはリン酸およ
びメタリン酸などがあげられる。アルミナとシリ
カゲルはとくに限定されないが、アルミナはγ−
アルミナが好ましい。
物から選ばれる少なくとも１種をアルミナまたは
シリカゲルに担持もしくは混合したものである。
ホウ素化合物としては、ホウ酸および無水ホウ酸
などがあげられ、リン化合物としてはリン酸およ
びメタリン酸などがあげられる。アルミナとシリ
カゲルはとくに限定されないが、アルミナはγ−
アルミナが好ましい。
本発明方法の触媒は、次のような方法で調製さ
れる。
れる。
(1) ホウ素化合物とリン化合物から選ばれる少な
くとも１種を水に溶解し、アルミナもしくはシ
リカゲルを懸濁させた水を除去後200〜600℃で
加熱乾燥し、担持させる方法。
くとも１種を水に溶解し、アルミナもしくはシ
リカゲルを懸濁させた水を除去後200〜600℃で
加熱乾燥し、担持させる方法。
(2) ホウ素化合物とリン化合物から選ばれる少な
くとも１種をアルミナまたはシリカゲルと混合
する方法。
くとも１種をアルミナまたはシリカゲルと混合
する方法。
ホウ素化合物とリン化合物から選ばれる少なく
とも１種を、アルミナ、シリカゲルへ担持あるい
は混合する割合は、アルミナまたはシリカゲルに
対して５ないし40wt％、好ましくは10ないし
30wt％である。本発明方法の反応は、使用する
アルミナおよびシリカゲルの粒度や結晶状態に関
係なく進行するが、これらの粒径の小さい方が反
応速度が早く好ましい。また、本発明方法の反応
は常圧、減圧のいずれの状態でも実施できる。
とも１種を、アルミナ、シリカゲルへ担持あるい
は混合する割合は、アルミナまたはシリカゲルに
対して５ないし40wt％、好ましくは10ないし
30wt％である。本発明方法の反応は、使用する
アルミナおよびシリカゲルの粒度や結晶状態に関
係なく進行するが、これらの粒径の小さい方が反
応速度が早く好ましい。また、本発明方法の反応
は常圧、減圧のいずれの状態でも実施できる。
本発明方法の反応温度は、用いる触媒の種類に
より異なるが、180ないし300℃、好ましくは220
ないし250℃の範囲で適宜選択される。180℃以下
では、反応速度が低いため、反応収率が悪く、
300℃よりも高いときは、副生成物としてのイン
ドールの生成が多くなる。
より異なるが、180ないし300℃、好ましくは220
ないし250℃の範囲で適宜選択される。180℃以下
では、反応速度が低いため、反応収率が悪く、
300℃よりも高いときは、副生成物としてのイン
ドールの生成が多くなる。
本発明方法の一実施態様として、触媒を反応塔
中に充填し、反応塔を180〜300℃に加熱し、予め
触媒の温度と同一もしくはそれに近い温度に予熱
した２−（σ−アミノフエニル）エタノールを気
相で上記反応塔中を流通させ、２−（σ−アミノ
フエニル）エタノールを環化させてインドリンを
得る方法をあげることができる。
中に充填し、反応塔を180〜300℃に加熱し、予め
触媒の温度と同一もしくはそれに近い温度に予熱
した２−（σ−アミノフエニル）エタノールを気
相で上記反応塔中を流通させ、２−（σ−アミノ
フエニル）エタノールを環化させてインドリンを
得る方法をあげることができる。
本発明方法は、気相で反応させるため、生成す
るインドリン中に水が含まれないという利点を有
している。本発明方法の触媒は調製が容易であ
り、シリカゲル単独の触媒よりも触媒活性が高
く、寿命も長い。さらに、ホウ酸またはリン酸を
約10wt％担持した触媒は、PHが中性付近であり、
反応容器の保守が容易である。したがつて、本発
明方法は、インドリンの工業的製造方法として有
利である。
るインドリン中に水が含まれないという利点を有
している。本発明方法の触媒は調製が容易であ
り、シリカゲル単独の触媒よりも触媒活性が高
く、寿命も長い。さらに、ホウ酸またはリン酸を
約10wt％担持した触媒は、PHが中性付近であり、
反応容器の保守が容易である。したがつて、本発
明方法は、インドリンの工業的製造方法として有
利である。
以下、実施例により本発明方法をより詳しく説
明する。
明する。
実施例 １
リン酸3.2ｇを水50mlに溶解し、γ−アルミナ
（商品名「住友ガンマーアルミナ」、住友化学(株)
製、粒径；３mm）16.8ｇを加え、水を除去後、
300℃で２時間乾燥した。この触媒を水に分散し
たときのPHは6.8であつた。得られた触媒約16ml
を直径15mmの耐熱性ガラス管に充填し、220〜230
℃に加熱し、減圧（１〜15mmHg）下で２−（σ−
アミノフエニル）エタノール100ｇを気相で33〜
120ｇ／hrの割合で触媒塔へ送入した。減圧下で
反応させるため副生する水はドライアイストラツ
プにたまり、留出物は無色透明の均一な液体85ｇ
が得られた。標品のインドリン（アルドリツチ社
製）とこの液体を、Nmr、Ir、およびGLCで比
較したところ一致した。収率は98％であり、純度
（GLC）は98％であつた。
（商品名「住友ガンマーアルミナ」、住友化学(株)
製、粒径；３mm）16.8ｇを加え、水を除去後、
300℃で２時間乾燥した。この触媒を水に分散し
たときのPHは6.8であつた。得られた触媒約16ml
を直径15mmの耐熱性ガラス管に充填し、220〜230
℃に加熱し、減圧（１〜15mmHg）下で２−（σ−
アミノフエニル）エタノール100ｇを気相で33〜
120ｇ／hrの割合で触媒塔へ送入した。減圧下で
反応させるため副生する水はドライアイストラツ
プにたまり、留出物は無色透明の均一な液体85ｇ
が得られた。標品のインドリン（アルドリツチ社
製）とこの液体を、Nmr、Ir、およびGLCで比
較したところ一致した。収率は98％であり、純度
（GLC）は98％であつた。
実施例 ２
γ−アルミナ（粒径；３mm）を40〜100μの粒
径のアルミナに代え、得られた触媒の使用量を約
５mlとした他は実施例１と同様に操作したとこ
ろ、インドリンが、収率98％、純度98％で得られ
た。
径のアルミナに代え、得られた触媒の使用量を約
５mlとした他は実施例１と同様に操作したとこ
ろ、インドリンが、収率98％、純度98％で得られ
た。
実施例 ３
ホウ酸3.2ｇを水200mlに溶解し、γ−アルミナ
（商品名「住友ガンマーアルミナ」、住友化学(株)、
粒径；３mm）を加え、水を除去後300℃で２時間
乾燥した。この触媒を水に分散したときのPHは
7.4であつた。この触媒約20mlを用いて、塔温を
245〜255℃にして実施例１と同様に反応させたと
ころ、インドリン85ｇ（収率98％、純度98％）が
得られた。
（商品名「住友ガンマーアルミナ」、住友化学(株)、
粒径；３mm）を加え、水を除去後300℃で２時間
乾燥した。この触媒を水に分散したときのPHは
7.4であつた。この触媒約20mlを用いて、塔温を
245〜255℃にして実施例１と同様に反応させたと
ころ、インドリン85ｇ（収率98％、純度98％）が
得られた。
実施例 ４
γ−アルミナ（粒径；３mm）を40〜100μの粒
径のアルミナに代え、得られた触媒の使用量を約
５mlとした他は実施例３と同様に操作したとこ
ろ、インドリン85ｇ（収率98％、純度98％）が得
られた。
径のアルミナに代え、得られた触媒の使用量を約
５mlとした他は実施例３と同様に操作したとこ
ろ、インドリン85ｇ（収率98％、純度98％）が得
られた。
実施例 ５
無水ホウ酸２ｇを40〜100μの粒径のγ−アル
ミナ８ｇと充分に混合し、塔に充填し実施例１に
準じて反応させたところ、インドリン84ｇ（収率
97％、純度96％）が得られた。
ミナ８ｇと充分に混合し、塔に充填し実施例１に
準じて反応させたところ、インドリン84ｇ（収率
97％、純度96％）が得られた。
実施例 ６
リン酸3.2ｇを水50mlに溶解し、シリカゲル
（メツシユ100〜200）16.8ｇを加え、水を除去後、
300℃で２時間乾燥した。この触媒を用い、塔温
を220〜300℃にして、実施例１と同様に反応した
ところ、インドリン84ｇ（収率97％、純度98％）
が得られた。
（メツシユ100〜200）16.8ｇを加え、水を除去後、
300℃で２時間乾燥した。この触媒を用い、塔温
を220〜300℃にして、実施例１と同様に反応した
ところ、インドリン84ｇ（収率97％、純度98％）
が得られた。
実施例 ７
リン酸をホウ酸に代えた他は実施例４に準じて
反応を行つたところ、インドリン84ｇ（収率97
％、純度98％）が得られた。
反応を行つたところ、インドリン84ｇ（収率97
％、純度98％）が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ホウ素化合物とリン化合物から選ばれた少な
くとも１種をアルミナまたはシリカゲルに担持も
しくは混合した触媒の存在下、気相で２−（σ−
アミノフエニル）エタノールを脱水環化すること
を特徴とするインドリンの製造方法。 ２ ホウ素化合物がホウ酸または無水ホウ酸であ
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ リン化合物がリン酸またはメタリン酸である
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2853482A JPS58146562A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | インドリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2853482A JPS58146562A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | インドリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58146562A JPS58146562A (ja) | 1983-09-01 |
| JPH0212219B2 true JPH0212219B2 (ja) | 1990-03-19 |
Family
ID=12251328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2853482A Granted JPS58146562A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | インドリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58146562A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021145443A1 (ja) | 2020-01-16 | 2021-07-22 | 旭化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、それらを含む光学用成形体、及び環状カーボネート |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4833255A (en) * | 1984-05-16 | 1989-05-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of indoline |
| US4886887A (en) * | 1985-11-08 | 1989-12-12 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of indolines |
| JPS63211264A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-09-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | インドリン類の製造法 |
-
1982
- 1982-02-24 JP JP2853482A patent/JPS58146562A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021145443A1 (ja) | 2020-01-16 | 2021-07-22 | 旭化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、それらを含む光学用成形体、及び環状カーボネート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58146562A (ja) | 1983-09-01 |
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