JPS62292802A

JPS62292802A - キトサンの精製法

Info

Publication number: JPS62292802A
Application number: JP13479886A
Authority: JP
Inventors: Junichi Tamura; 順一田村
Original assignee: Higeta Shoyu Co Ltd
Current assignee: Higeta Shoyu Co Ltd
Priority date: 1986-06-12
Filing date: 1986-06-12
Publication date: 1987-12-19
Also published as: JPH0133482B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明本発明はキトサンの精製法に関するものである。

一般に、キトサン（ｃｈｉｔｏｓａｎ）はカニの甲羅な
どの主成分であるキチンを脱アセチルして得られる塩基
性多糖である。キトサンの原料となるキチンは無を椎動
物、特にエビやカニ等の水産の甲殻類をはじめ、Ｖ；！
ｉ！産の昆虫類の外殻成分、さらに。

軟体動物の外皮成分、菌類の細胞壁中などに広く存在し
ており、その年間の生合成量は、数十億トンとみられて
いるものの、殆ど利用されてない資源のひとつである。

最も利用されている。エビ。

カニの外殻成分は、このキチンとタンパク質及び、炭酸
カルシウムから成る復合素材で、キチンにする為には、
希アルカリでタンパク質を、希酸で石灰分を除去しなく
てはならない。このようにして得られたキチンはＮ−７
セチルグルコサミンが直列にβ−１，４結合した分子量
数十万の高分子物ノαである。このキチンを４０〜５０
％の濃アルカリ存在下で加熱して、脱アセチル化すると
、キトサンが得られる。しかし、その性状は未だ甲羅の
名残を留め、カニ殻臭がかなり強く感じられ、かつ甲羅
由来の淡赤色の色素も残存しているものである。

従来、キトサンは、その強い凝集力を利用して、各種分
散物の凝集剤として広く使用されて来た。

また、近年になって、キトサンに薬理効果が期待され、
医薬としての利用が研究されるようになって来た。その
為、不純物の存在、精製度の程度が問題となり、場合に
よっては、その有用性をも左右することがある。

しかしながら、キトサン自体凝集作用が非常に強く、精
製が困難で、純品を大量に得ることはできなかった。

本発明者らは、キトサンを工業的に大量に精製する方法
を求めて鋭意研究したところ、キトサン溶液に塩を存在
させれば、各種の夾雑物があっても、ρ１１調整だけで
キトサンだけの析出が起ることを知ったのである。

また、本発明においては、塩の存在下でρＩＩ調整によ
るキトサン析出物は、分離して酸に良好に溶解するので
、再びキトサン溶液にして塩を存在させて、ｐｌ＋調整
によりキトサンを析出させれば、著しるしく精製された
キトサンを得ることができるものである。

本発明は、キトサン含有液に塩を添加し、必要によって
析出を生ずるｐＨに調整し、析出物を生成せしめること
を特徴とするキトサンの精製法である。

また、本発明は、キトサン含有液に塩を添加し、必要に
よって析出を生ずるｐＨに調整し、得られた析出物を必
要に応じて洗滌し、該析出物を酸に溶解することを特徴
とするキトサンの精製法である。

また１本発明は、キトサン含有液に塩を添加し、必要に
よって析出を生ずるｐＨに調整し、得られた析出物を必
要に応じて水洗し、該析出物を酸に溶解し、析出を生ず
るｐＨに調整し、得られた析出物を必要に応じて洗滌し
、再び析出物を酸に溶解し。

必要があれば上記の析出−洗滌−溶解の操作をくり返す
ことを特徴とするキトサンの精製法である。

本発明の精製法に適用されるキトサン含有液としては、
夾雑物の多い脱アセチル化処理した処理液などに適用出
来る。

キトサン含有液に添加される塩としては、次の例示の塩
を含めて塩の１又は２以上である。

即ち、塩化カリ、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩
化アンモニウムなどの塩酸塩、硝酸カリ、硝酸ナトリウ
ムなどの硝酸塩、酢酸ソーダなどの酢酸塩、硫酸２カリ
、硫安、硫酸カルシウム、硫酸銅などの硫酸塩、リン酸
２カリ、リン酸１カリ、リン酸２ソーダ、リン酸エソー
ダなどのリン酸塩などが例示される。

添加する塩は溶解した状態であれば、どれだけでもよい
が、好ましいのはキトサン含有液に対し０．５〜５０％
、より好ましくは２〜４０％程度である。

添加する塩の種類によってはｐＨが７以上になるので、
この場合はｐＨの調整を行うことなく、キトサンが析出
するので、析出物を分離すればよい。

塩の添加によってｐＨが７より低くても差しつかえない
が好ましくはカセイソーダ等のアルカリを用いて、ｐｌ
＋を７〜９、更に好ましくは８．５附近にｐｌ＋調整を
行うのが好適である。

キトサン含有液に塩の添加とｐｌ＋７〜９の調整を行え
ば、夾雑物の妨害によって容易に沈澱乃至析出しなかっ
たキトサンが析出を起し、夾雑物とは分離して析出する
。この析出物は遠心分離又は濾布による濾過によって容
易に分離できろ。

従来、キトサンの精製がゲル濾過等によってきわめて低
収率にしか行なわれていなかったことからみれば、塩の
添加だけでキトサンの析出が完全に起るということはき
わめ−で意外なことである。

分離した析出物は多量の塩を含んでいるので、これを水
や溶媒で洗滌して脱塩し、酸に溶解する。

酸としては酢酸などの有機酸、塩酸、！酸などの無機酸
などいずれの酸でもよく、また、濃度と゛しては０．０
１〜３モル程度のものがよい。

析出物を酸に溶解した後は、２１１７〜９附近の処理の
みで容易に析出するようになっているので、カセイソー
ダ等のアルカリを添加し、２１１７〜９、好ましくはｐ
ｌ＋８．５にＰｉｔ調整し、析出物を得る。

更に、精製するためには、この析出物を水等で洗滌し、
再び酸に溶ｐし、ρ１１７〜９のｐＨ調整を行い、析出
物を得ることができる。

この精製処理は何度でも行うことができ、はとんど純粋
なキトサンを得ることが可能となったのである。

次に本発明の試験例及び実施例を示す。

試験例市販のキトサン２５Ｋを０．５モルの酢酸　５１２に溶
解し、溶解液を１００ｍ　Ｑづつ２０本用意し、これに
表１の塩を添加し、表１のｐｌ＋調整を行い、沈澱物の
量を３１１定した。得られた結果は表１に示される。

表　　１添加塩類　　　調整ρ１１　　　添加量（％）　　回収
キトサン（％）１無添加　　　　　　　８．５　　　　
０　　　　　　０２　Ｋ２１１ＰＯ４８，５２０９８３ＫＩＩ２ＰＯ４８，５２０９８４Ｋ２ＳＯ４８，５５９６５Ｎａ２５Ｏ＝　　　　　　　　８．５　　　　５　　
　　　　９８６　ＭｇＳＯ４８，５５９６７ＣａＳＯ４８，５５６５８（ＮＩ＋４）２Ｓ０４　　　　　　８．５　　　　５
　　　　　　８８９　（ＮＩ＋２）２＋１２ＳＯ４８，
５５９３１０ＮｌＩ４Ｃ１８，５５９５１１ＫＣＩ　　　　　　　　　　８．５　　　　１０　
　　　　　８８添加塩類　　　　調整ｐＨ添加量（％）
　　回収キトサン（幻１２　ＮａＣ１８，５１０６５１３ＬｉＣ１８，５１０８１１４ＣａＣ１８，５１０６５１５ＫＮＯ３８，５４０５５１６ＮａＮＯ３８，５２０６３１７Ｃａ（ＮＯ３）　　　　　　　　　８．５　　　２
０　　　　　　４７１８　ＣＨ３ＣＯＯＮａ　　　　　
　　　　８．５　　　４０　　　　　　９０１９　（Ｃ
ＩＩ２ＣＯＯ）２・２Ｎａ　　　　　　８．５　　　３
０　　　　　　８５２０　（ＣＨ２ＣＯＯＮａ）２・Ｃ
（Ｏｆｆ）ＣＯＯＮａ　　８．５　　　２５　　　　　
　７８実施例１市販のキトサン５０ｇを０．５モルの酢Ｍ１ｉに溶解し
、不溶物を遠心分離（２０，０ＯＯＧ）　　ｌ、て除き
、１″）られた清澄液をＡ、Ｂ各５Ｑずつに分けた。

Ａに酢酸ナトリウム１．５ｋｇを加え溶解した。生じた
析出物をサラン環の布上に集め、水で十分洗滌し可溶物
を除去した後、乾燥して白色粉末状のキトサン２０ｇを
得た。

また、Ｂにも同様酢酸ナトリウム１．５Ｊを加え溶解し
た。次に４０％カセイソーダでＰＨを７．５に合せた。

生じた析出物をサラン環の布上に集め水で十分洗滌し、
可溶物を除いた後、乾燥して白色粉末のキトサン２３ｇ
を得た。

実施例２市販のキトサン１００ｇを０．５モルの酢酸１０Ｑに溶
解し、不溶解物を遠心分離（２０，０ＯＯＧ　）して除
去し、得られた清澄液に食塩３ｋｇを加えて溶解した。

次いで４０％カセイソーダを用いｐ＋＋を８．５にした
。生じた析出物を遠心分離して回収し、さらにこれを透
枦した後、乾燥して白色粉末状のキトサン９４ｇを回収
した。

実施例３良く洗５條し乾燥したズワイガニの殻３ｋｇを公知の方
法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　ｖｏｌ、１７７
３５８９（１９７６）に傅じ処理することにより粗キト
サン乾燥物約８００Ｇを得た。

この粗キトサン５０ｇを０．５モルの酢酸１０１２に溶
解し、不溶解物を遠心分離して除去した。得られた清澄
液に硫安５００已を加えて溶解した。次に４０％カセイ
ソーダを用いＰＨを８．５にした。生した析出物を遠心
分離して集めた。次いでこの沈殿を水に分散させて、硫
安を除いた。更に、脱塩した析出物を０．５モルの酢酸
に溶解し、４０％カセイソーダでｐＨを８．５に合せた
。生じた析出物をサラン環の布上に集め回収し、大量の
水で洗滌し可溶物を除いた。洗滌後、析出物を乾燥して
白色粉末状の無臭のキトサン４４．４　ｇを得た。

粗精製物及び精製物の性状、分析値を表２に示す。

表中の色は日本電色工業社製の測色色差計でａｌｌ定し
り、ａ、ｂで表示した。香はカニ殻臭の残存の程度を官
能検査によって示した。クルコサミンの含有量はそれぞ
れのキトサンを４Ｎ塩酸で加水分解した後エルラン−モ
ルガン法で測定し、算出し、乾物に対する％で表示した
。

表２表より明らかなように色は明度（Ｌ）が大きくなり赤色
（ａ）が減少し、黄色（ｂ）も減少し、全体に白色にな
ったことがわかる。香りについても無臭になった。そし
てグルコサミン含有量も上がり、不純物をほとんど含ま
ないほぼ純品のキトサンが得られた。

代理人　弁理士　戸　１）親　男手続補正書昭和６１年１０月２２日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）キトサン含有液に塩を添加し、必要によって析出
を生ずるｐＨに調整し、析出物を生成せしめることを特
徴とするキトサンの精製法。
（２）キトサン含有液に塩を添加し、必要によって析出
を生ずるｐＨに調整し、得られた析出物を必要に応じて
洗滌し、該析出物を酸に溶解することを特徴とするキト
サンの精製法。
（３）キトサン含有液に塩を添加し、必要によって析出
を生ずるｐＨに調整し、得られた析出物を必要に応じて
水洗し、該析出物を酸に溶解し、析出を生ずるｐＨに調
整し、得られた析出物を必要に応じて洗滌し、再び析出
物を酸に溶解し、必要があれば上記の析出−洗滌−溶解
の操作をくり返すことを特徴とするキトサンの精製法。