JPS6230106B2 - - Google Patents
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- JPS6230106B2 JPS6230106B2 JP57193160A JP19316082A JPS6230106B2 JP S6230106 B2 JPS6230106 B2 JP S6230106B2 JP 57193160 A JP57193160 A JP 57193160A JP 19316082 A JP19316082 A JP 19316082A JP S6230106 B2 JPS6230106 B2 JP S6230106B2
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Description
本発明は磁気記録媒体用ポリエステルフイルム
に関するものである。 従来、磁性物質をポリエステルフイルムの表面
に蒸着せしめた蒸着型ビデオテープが使用されて
いる。 しかし、この蒸着型ビデオテープは、磁性層の
厚さが非常に薄いため、使用するベースフイルム
の表面形態が、そのまま磁性体蒸着後の蒸着薄膜
表面形態となる。そのためベースフイルムの表面
粗さが粗いと蒸着ビデオテープの電磁変換特性が
著しく悪くなる。この電磁変換特性の面から考え
ると、平滑な全くの鏡面からなるベースフイルム
が好ましいが、そのようなベースフイルム上に形
成された蒸着膜は、蒸着面がそのまま鏡面を保つ
ので、すべり性が非常に悪く、蒸着面に保護膜層
を設けるようなことをしない限り、蒸着工程以降
のテープ化プロセスにおいて大量のすり傷が発生
し、全く実用性はなくなる。 また蒸着ビデオテープの実際使用時の重大な問
題は蒸着面の走行性である。従来の磁性体粉末を
有機バインダーに混入させてベースフイルムに塗
布してなる塗布型ビデオテープの場合には、バイ
ンダー中に滑剤をいれて磁性面の走行性を向上さ
せることができるが、蒸着ビデオテープの場合、
蒸着面の走行性は保護膜層を設けない限り一般に
不利である。保護膜層を均一に蒸着面上に設ける
ことは困難であるので、蒸着テープの場合、蒸着
面の走行性向上、特に実際に使用される時の過酷
な条件下、すなわち高温高湿条件下での走行性向
上が計れないという欠点があつた。 本発明の目的は、平滑性、耐すりきず性、通常
環境のみならず高温高湿条件下においても走行性
の優れた蒸着膜を形成することが可能なベースフ
イルムを提供することにある。 本発明は、上記目的を達成するため次の構成、
すなわちポリエステルフイルムと、該フイルムの
少なくとも片面に密着された厚さ50〜500Åの水
溶性高分子ならびに粒径が30Å以上、100Å未満
の微粒子とを主体とする不連続皮膜とからなり、
該不連続皮膜の面積の10％以上、80％以下の面に
微粒子が存在する磁気記録媒体用ポリエステルフ
イルムを特徴とするものである。 本発明のポリエステルフイルムとは、通常の方
法で形成したポリエステルフイルム、すなわち、
ポリエステルを溶融してシートまたは円筒状に押
出し、これを少なくとも一方向に延伸して形成し
たフイルムで、そのフイルムの機械特性として
は、通常のバランスタイプ、一軸方向に強力化さ
れたタイプ、二軸方向に強力化されたタイプのい
ずれかであることが望ましい。また、ポリエステ
ルフイルムの表面は平滑であることが望ましく、
具体的にはフイルム表面の粗さは、触針式表面粗
さ計のカツトオフ値0.08mmで、Ra値が0.015μ以
下、より好ましくは0.010μ〜0.0002μの範囲内
にあることが望ましい。 なお、Ra値とは、触針式表面粗さ計から得ら
れる断面曲線から適当なカツトオフ値を用いて、
うねりを除いた粗さ曲線において、中心線（中心
線より上の部分と下の部分の面積が等しくなるよ
うにして求められる）からの粗さ曲線の高さ（低
さ）の絶対値の算術平均である（DIN 4768によ
る）。 上記フイルムを形成するポリエステルは、線状
ポリエステルを主体とするものであればどのよう
なものでもよい。たとえば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、
ポリ−１・４−シクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２・６−ナフタリン
ジカルボキシレート、ポリエチレン−ｐ−オキシ
ベンゾエートなどがその代表例である。 また上記のポリエステルは、ホモポリエステル
であつても、コポリエステルであつてもよい。コ
ポリエステルの場合、共重合する成分としては、
例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレン
グリコール、Ｐ−キシレングリコール、１・４−
シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成
分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、２・６−ナフタリンジカルボン酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン
酸成分、トリメリツト酸、ピロメリツト酸などの
多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安
息香酸などが挙げられる。なお、共重合の場合、
共重合する成分は20モル％以下とする。 さらに、上記のポリエステルは、他にポリエス
テルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘
導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアル
キレングリコールなどの少なくとも一つを５重量
％を超えない程度に混合してもよい。また、その
フイルム中に延伸した際に、フイルム表面突起の
原因となる重合残査からなる内存粒子あるいは外
部から加えられた不活性粒子等が含まれていても
よく、その含有量は、それらのポリマーを二軸延
伸した場合、厚さ30μ以下で、１枚当りのヘイズ
５％以下であれば良い。 本発明の不連続皮膜とは、水溶性高分子と微粒
子を主体とした組成物から形成されたものである
が、好ましくはシリコーン、さらに好ましくはシ
リコーンとシランカツプリング剤を含むのが望ま
しい。 また、本発明の不連続皮膜の厚さは50〜500
Å、好ましくは50〜300Åである。厚さが500Åを
こえると、蒸着薄膜の電磁変換特性、特にＳ／Ｎ
比が悪化する。一方、50Å未満であると、蒸着薄
膜のすべり性が悪化する。また、皮膜を不連続と
する理由は、ヘツドとの接触面積を減らし、走行
性を向上させるためである。 本発明の水溶性高分子としては、分子量が１万
〜200万、好ましくは10万〜100万のものが使用さ
れる。分子量は１万を下まわると、以下に述べる
皮膜が柔らかくなり、構造保持が難しくなり、耐
久性が悪くなる。分子量が200万を上まわると、
皮膜がかたくなりすぎ、もろくなり、やはり耐久
性が悪くなる。かかる水溶性高分子としては、ポ
リビニルアルコール、トラガントゴム、アラビア
ゴム、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等が適用できる。 本発明の不連続皮膜形成成分の微粒子とは、大
きさが30Å〜400Å、以上、100Å未満、好ましく
は50Å以上、100Å未満のものである。ここで大
きさとは微粒子の最大粒径をいい、大きさが30Å
未満では、この不連続皮膜上に磁性体を蒸着して
なる蒸着薄膜面の走行性は向上しない。また、大
きさが100Å以上であると該磁性面の電磁変換特
性が悪化する。微粒子の形状としては、球形、楕
円球形、長方体形、立方体形等いずれであつても
よい。また、粒子種としては無機化合物粒子、例
えば、MaO、ZnO、MgCO3、CaCO3、CaSO4、
BaSO4、Al2O3、SiO2、TiO2やCa、Ba、Zn、Mn
などの酸塩、あるいは有機化合物粒子、例えばポ
リエチレン球、ポリスチレン球、ポリエステル球
とかが使用可能である。微粒子は複数種を併用し
ても良い。 不連続皮膜のすべり性を向上させ耐すりきず特
性を向上させる目的でシリコーンを皮膜構造成分
として含ませることが望ましい。 使用可能なシリコーンは、分子量が３万〜30万
のものであり、好ましくは、鎖状成分として ただし、 R1：CH3、C6H5、Ｈ R2：CH3、C6H5、Ｈまたは官能性基（例えば、
エポキシ基、アミノ基、水酸基） ｎ：100〜7000でR1、R2によつて上記分子量を満
足させる整数 を有するシリコーン化合物であり、末端にエポキ
シ基、アミノ基、水酸基、その他の官能性末端基
を有する。本発明においてシリコーン化合物は必
ずしもホモポリマーである必要はなく、コポリマ
ーあるいは、数種のホモポリマーの混合体であつ
ても良い。 シリコーンの分子量は３万〜30万のものが好ま
しい。分子量が３万を下まわると皮膜は柔らかく
なりすぎ、また、構造が変形しやすくなる。一
方、30万を超えると逆に皮膜がもろくなる。 また水溶性高分子、シリコーンならびに微細粒
子の結合を強めるため、およびその皮膜とポリエ
ステルフイルムとの接着力を強めるためには不連
続皮膜構成成分にシランカツプリング剤を加える
ことが望ましい。 シランカツプリング剤としては、その分子中に
２個以上の異なつた反応基をもつ有機けい素単量
体であり、反応基の一つはメトキシ基、エトキシ
基、シラノール基などであり、もう一つの反応基
は、ビニル基、エポキシ基、メタアクリル基、ア
ミノ基、メルカプト基などである。反応基は水溶
性高分子側鎖、末端基およびポリエステルと結合
するものを選ぶが、シランカツプリング剤として
ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン等が適用でき
る。 不連続皮膜構成成分としての水溶性高分子
〔Ａ〕シリコーン〔Ｂ〕、シランカツプリング剤
〔Ｃ〕、微細粒子〔Ｄ〕の使用割合は〔Ａ〕：
〔Ｂ〕：〔Ｃ〕：〔Ｄ〕＝20：０〜10：０〜10：２
〜40である。〔Ｂ〕、〔Ｃ〕はすべり性、耐すりき
ず性向上、および成分間の結合力向上のために使
用が好ましいが必須成分ではない。〔Ｂ〕が上限
を超えると蒸着膜の付着強度が不良となる。
〔Ｃ〕が上限を超えると不連続皮膜構造が固くな
りすぎ、皮膜がもろくなり好ましくない。 微粒子は不連続皮膜の全面に極めて密に、すな
わち面積分率で10％以上、80％以下存在すること
を特徴とするが、〔Ｄ〕が上記下限を下まわると
存在が疎になり、蒸着面としての走行性が悪化す
る。上限を超えると微細粒子の皮膜からの脱落が
激しくなり好ましくない。 本発明の水溶性高分子ならびに微粒子とを主体
とする不連続皮膜とは、例えば第１図、第２図で
模式的に示したものをいう。第１図は、皮膜のほ
ぼ全面に粒子が存在する不連続皮膜を電子顕微鏡
（約１万倍の倍率）で上から見た状態を模式的に
示した平面図である。第２図は、皮膜の断面を示
した図で、微粒子が皮膜の表面および内部にも密
に存在している状態を示す断面図で、ｈは不連続
皮膜各々の厚さを示すものである。第１図及び第
２図において、１はポリエステルフイルム、２は
不連続皮膜、３は微粒子である。 微細粒子の不連続皮膜中の存在割合は、拡大倍
率１万倍以上の電子顕微鏡写真を取り、不連続皮
膜の面積に占める微粒子の面積の割合、すなわち
面積分率をとることにより求める。本発明の微粒
子の存在割合は面積分率で10％以上、80％以下と
極めて密である。面積分率が10％を下まわると、
この不連続皮膜上に磁性体を蒸着してなる蒸着薄
膜面の走行性向上がはかれなくなる。一方、80％
をこえると、微細粒子の不連続皮膜面からの脱落
が激しくなり、蒸着膜薄面にすりきずが入り易く
なり、耐久性が非常に悪化する。 本発明の不連続皮膜の厚さは、第３図のｈで示
した。厚さの測定は、触針式表面粗さ計により、
カツトオフ値0.08mmを用い、縦倍率50万倍の条件
で、不連続皮膜形成面を測定した時の表面粗さ曲
線において、山と谷との平均的高さ間隔を求める
ことにより行なう。第３図は、その具体的な測定
例である。 テープ特性は一般市販のVHS方式のVTRを用
い、録画、再生を繰り返して評価した。 テープ走行性の評価は常温常湿・高温高湿の２
条件下での再生を行ない、テープ走行のみだれに
よる画面のゆらぎを観察することにより行つた。
評価基準は次の通りである。 〇：走行順調で再生画面のゆらぎが全くなし ×：ところどころで走行が遅くなり、再生画面の
ゆらぎが生ずる。 また耐すり傷性の評価は、やはり常温常湿およ
び高温高湿条件下で100回繰り返し走行させたあ
とのテープ薄膜上のすり傷観察により行なつた。
評価基準は次の通り。 ◎：テープ薄膜面上にほとんど全くすり傷の発生
がみられない。 〇：テープ薄膜面上にきわめて弱いすり傷の発生
が少し見られる。 ×：テープ薄膜面上に、きついすり傷が発生す
る。 なお常温常湿とは25℃、60％RHであり、高温
高湿とは40℃、80％RH条件である。 Ｓ／Ｎ比は50％白レベル信号を各テープの最適
記録電流で記録し、再生時のビデオ復調信号に含
まれる信号と雑音の比をビデオノイズメーターを
用い、市販のVHS標準テープをφdBとして比較
測定した。 ドロツプアウトは、磁気記録テープに３段階段
波信号を最適記録電流で記録し、再生時のビデオ
ヘツドアンプ出力の減衰量が18dB、継続時間20
μsec以上のドロツプアウトを10分間ドロツプア
ウトカウンターで測定し、１分間あたりの平均を
とつた。 Ｓ／Ｎ比、ドロツプアウト測定は常温常湿条件
下で行なつた。 本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム
に設ける強磁性体薄膜は上記微粒子形成不連続皮
膜上に設ける。本発明の微粒子を有する不連続皮
膜構造の表面積は極めて広く、磁気ヘツド、ガイ
ド等との接触面積が非常に小さくなるため、強磁
性体薄膜面の走行性は極めて良好なものとなる。 つぎに、本発明の製法について説明する。通常
の方法で、一方向に延伸後の平滑なポリエステル
フイルムの少なくとも片面に、無機微粒子あるい
は有機微粒子、あるいはその混合体を含んだ分子
量１万〜200万の水溶性高分子、更に好ましくは
シリコーン、シランカツプリング剤とからなる水
溶液を、塗布し、乾燥したのち直角方向延伸を行
うか、あるいは直角方向延伸後、さらに前記一方
向に再延伸し熱処理する。さらに、具体的には、
前記説明のポリエステル原料を用い、通常の製膜
機により溶融押出し、冷却後、３〜５倍に一軸延
伸した縦延伸フイルムに、その後、予熱延伸前の
工程において、微粒子を含んだ水溶性高分子、更
に好ましくはシリコーン、シランカツプリング剤
とを主成分とする水溶液を各種コーテイング法に
よつて、少なくとも片面に塗布を施す。水溶液の
塗布量は１ケの面につき固形分濃度で３〜1000
mg／m2が良い。つぎにこの塗液塗布縦延伸フイル
ムを横延伸するが、横延伸前に皮膜を完全に形成
するため、フイルム表面塗布液中水分を完全に蒸
発乾固する必要がある。これは、二軸延伸機のス
テンター予熱部で、５％／秒〜100％／秒の水分
乾燥速度となるよう熱風温度100〜150℃で予熱す
ることによつてなされる。予熱後90〜120℃の延
伸温度で2.5〜4.5倍に横延伸する。乾燥完結、皮
膜完全形成後の横延伸によつてフイルム表面に、
微粒子がその面にきわめて密に存在する不連続皮
膜構造が密着して形成され、これがフイルムのす
べりに寄与する。さらに、この横延伸フイルムを
180〜220℃で熱処理、あるいは1.1〜1.8倍に、再
縦延伸後180〜220℃で熱処理すると、平滑なポリ
エステルフイルムの表面に、微細粒子が極めて密
に存在する厚さ50Å以上、500Å以下の不連続皮
膜が形成された面を少なくとも片面にもつ二軸延
伸ポリエステルフイルムが得られる。 以上述べたように、本発明はポリエステルフイ
イルムの表面に水溶性高分子および微細粒子を主
体とする不連続皮膜を密着させしめたことによ
り、該皮膜上に形成する蒸着膜は表面の走行性能
が飛躍的に向上する。しかも、この微粒子が全面
的に存在する不連続皮膜の厚さは500Å以下であ
るので、蒸着テープの電磁変換特性を損うことは
ない。 つぎに本発明ベースフイルム製造およびそのベ
ースフイルムを使用しての蒸着ビデオテープ製造
の実施例について説明する。 実施例 １ 重合触媒残査等にもとづく内部粒子をできる限
り含まない実質的に無配向・非結晶のポリエチレ
ンテレフタレート原料を約20℃に維持された回転
ドラム上に溶融押出しし、つぎに3.4倍の機械方
向への延伸を施し、その後メタリングバーコータ
ーを用いて下記水溶液を固形分濃度で20mg／m2両
面塗布した。 水溶液としてはメチルセルロース0.19wt％、平
均粒径60Åの極微細シリカ0.35wt％の割合のもの
を調合した。 乾燥、予熱、延伸温度は115℃で水分乾燥速度
は15％／秒とした。 横延伸倍率3.4倍、熱処理温度200℃で、両面に
厚さ260Åの微粒子が皮膜面のほぼ全面をおおつ
た不連続状皮膜を形成した厚さ12μのポリエチレ
ンテレフタレートフイルムを得た。 このポリエステルフイルム表面に真空蒸着によ
りコバルトーニツケル合金薄膜を1500Åの膜厚で
形成した。続いて所定幅にフイルムの機械方向に
切断し、磁気テープとした。この特性を表１に示
す。 実施例 ２ 実施例１のベースフイルム製造において、使用
水溶液中にエポキシ化ポリジメチルシロキサンエ
マルジヨン（固形分濃度20％）を0.40％、および
シランカツプリング剤Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン0.05％
の割合で加えた水溶液を用い、他は実施例１と同
様にして両面に厚さ300Åで微粒子が皮膜面をほ
ぼ全面おおつた不連続状皮膜を形成した厚さ12μ
のポリエチレンテレフタレートフイルムを得た。 このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。 実施例 ３ 実施例１のベースフイルム製造において、使用
水溶液中の極微細シリカを平均粒径70Åの極微細
酸化チタン0.37wt％にかえたことを除いて、他は
同様にして両面に厚さ270Åの、微粒子がほぼ全
面に皮膜面をおおつた不連続状皮膜が形成された
厚さ12μのポリエチレンテレフタレートフイルム
を得た。 このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。 比較例 １ 実施例１のベースフイルム製造において、メチ
ルセルロース水溶液濃度を0.39％にした水溶液を
用い、他は実施例１と同様にして両面に厚さ600
Åで微粒子が皮膜面全面をおおつた不連続状皮膜
が形成された厚さ12μのポリエチレンテレフタレ
ートフイルムを得た。 このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。 比較例 ２ 実施例１のベースフイルム製造において、極微
細シリカの添加量を0.03wt％にしたこと以外は実
施例１と同様にして両面に厚さ260Åで、微粒子
が疎に皮膜中に存在する不連続状皮膜が形成され
た厚さ12μのポリエチレンテレフタレートフイル
ムを得た。 このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。 比較例 ３ 実施例１のベースフイルム製造において、使用
シリカの平均粒径を700Åにして、添加量を
0.10wt％にしたこと以外は実施例１と同様にして
両面に厚さ750Åの、微細粒子が密に皮膜面全面
をおおつた不連続状皮膜が形成された厚さ12μの
ポリエチレンテレフタレートフイルムを得た。 このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。
に関するものである。 従来、磁性物質をポリエステルフイルムの表面
に蒸着せしめた蒸着型ビデオテープが使用されて
いる。 しかし、この蒸着型ビデオテープは、磁性層の
厚さが非常に薄いため、使用するベースフイルム
の表面形態が、そのまま磁性体蒸着後の蒸着薄膜
表面形態となる。そのためベースフイルムの表面
粗さが粗いと蒸着ビデオテープの電磁変換特性が
著しく悪くなる。この電磁変換特性の面から考え
ると、平滑な全くの鏡面からなるベースフイルム
が好ましいが、そのようなベースフイルム上に形
成された蒸着膜は、蒸着面がそのまま鏡面を保つ
ので、すべり性が非常に悪く、蒸着面に保護膜層
を設けるようなことをしない限り、蒸着工程以降
のテープ化プロセスにおいて大量のすり傷が発生
し、全く実用性はなくなる。 また蒸着ビデオテープの実際使用時の重大な問
題は蒸着面の走行性である。従来の磁性体粉末を
有機バインダーに混入させてベースフイルムに塗
布してなる塗布型ビデオテープの場合には、バイ
ンダー中に滑剤をいれて磁性面の走行性を向上さ
せることができるが、蒸着ビデオテープの場合、
蒸着面の走行性は保護膜層を設けない限り一般に
不利である。保護膜層を均一に蒸着面上に設ける
ことは困難であるので、蒸着テープの場合、蒸着
面の走行性向上、特に実際に使用される時の過酷
な条件下、すなわち高温高湿条件下での走行性向
上が計れないという欠点があつた。 本発明の目的は、平滑性、耐すりきず性、通常
環境のみならず高温高湿条件下においても走行性
の優れた蒸着膜を形成することが可能なベースフ
イルムを提供することにある。 本発明は、上記目的を達成するため次の構成、
すなわちポリエステルフイルムと、該フイルムの
少なくとも片面に密着された厚さ50〜500Åの水
溶性高分子ならびに粒径が30Å以上、100Å未満
の微粒子とを主体とする不連続皮膜とからなり、
該不連続皮膜の面積の10％以上、80％以下の面に
微粒子が存在する磁気記録媒体用ポリエステルフ
イルムを特徴とするものである。 本発明のポリエステルフイルムとは、通常の方
法で形成したポリエステルフイルム、すなわち、
ポリエステルを溶融してシートまたは円筒状に押
出し、これを少なくとも一方向に延伸して形成し
たフイルムで、そのフイルムの機械特性として
は、通常のバランスタイプ、一軸方向に強力化さ
れたタイプ、二軸方向に強力化されたタイプのい
ずれかであることが望ましい。また、ポリエステ
ルフイルムの表面は平滑であることが望ましく、
具体的にはフイルム表面の粗さは、触針式表面粗
さ計のカツトオフ値0.08mmで、Ra値が0.015μ以
下、より好ましくは0.010μ〜0.0002μの範囲内
にあることが望ましい。 なお、Ra値とは、触針式表面粗さ計から得ら
れる断面曲線から適当なカツトオフ値を用いて、
うねりを除いた粗さ曲線において、中心線（中心
線より上の部分と下の部分の面積が等しくなるよ
うにして求められる）からの粗さ曲線の高さ（低
さ）の絶対値の算術平均である（DIN 4768によ
る）。 上記フイルムを形成するポリエステルは、線状
ポリエステルを主体とするものであればどのよう
なものでもよい。たとえば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、
ポリ−１・４−シクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２・６−ナフタリン
ジカルボキシレート、ポリエチレン−ｐ−オキシ
ベンゾエートなどがその代表例である。 また上記のポリエステルは、ホモポリエステル
であつても、コポリエステルであつてもよい。コ
ポリエステルの場合、共重合する成分としては、
例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレン
グリコール、Ｐ−キシレングリコール、１・４−
シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成
分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、２・６−ナフタリンジカルボン酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン
酸成分、トリメリツト酸、ピロメリツト酸などの
多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安
息香酸などが挙げられる。なお、共重合の場合、
共重合する成分は20モル％以下とする。 さらに、上記のポリエステルは、他にポリエス
テルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘
導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアル
キレングリコールなどの少なくとも一つを５重量
％を超えない程度に混合してもよい。また、その
フイルム中に延伸した際に、フイルム表面突起の
原因となる重合残査からなる内存粒子あるいは外
部から加えられた不活性粒子等が含まれていても
よく、その含有量は、それらのポリマーを二軸延
伸した場合、厚さ30μ以下で、１枚当りのヘイズ
５％以下であれば良い。 本発明の不連続皮膜とは、水溶性高分子と微粒
子を主体とした組成物から形成されたものである
が、好ましくはシリコーン、さらに好ましくはシ
リコーンとシランカツプリング剤を含むのが望ま
しい。 また、本発明の不連続皮膜の厚さは50〜500
Å、好ましくは50〜300Åである。厚さが500Åを
こえると、蒸着薄膜の電磁変換特性、特にＳ／Ｎ
比が悪化する。一方、50Å未満であると、蒸着薄
膜のすべり性が悪化する。また、皮膜を不連続と
する理由は、ヘツドとの接触面積を減らし、走行
性を向上させるためである。 本発明の水溶性高分子としては、分子量が１万
〜200万、好ましくは10万〜100万のものが使用さ
れる。分子量は１万を下まわると、以下に述べる
皮膜が柔らかくなり、構造保持が難しくなり、耐
久性が悪くなる。分子量が200万を上まわると、
皮膜がかたくなりすぎ、もろくなり、やはり耐久
性が悪くなる。かかる水溶性高分子としては、ポ
リビニルアルコール、トラガントゴム、アラビア
ゴム、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等が適用できる。 本発明の不連続皮膜形成成分の微粒子とは、大
きさが30Å〜400Å、以上、100Å未満、好ましく
は50Å以上、100Å未満のものである。ここで大
きさとは微粒子の最大粒径をいい、大きさが30Å
未満では、この不連続皮膜上に磁性体を蒸着して
なる蒸着薄膜面の走行性は向上しない。また、大
きさが100Å以上であると該磁性面の電磁変換特
性が悪化する。微粒子の形状としては、球形、楕
円球形、長方体形、立方体形等いずれであつても
よい。また、粒子種としては無機化合物粒子、例
えば、MaO、ZnO、MgCO3、CaCO3、CaSO4、
BaSO4、Al2O3、SiO2、TiO2やCa、Ba、Zn、Mn
などの酸塩、あるいは有機化合物粒子、例えばポ
リエチレン球、ポリスチレン球、ポリエステル球
とかが使用可能である。微粒子は複数種を併用し
ても良い。 不連続皮膜のすべり性を向上させ耐すりきず特
性を向上させる目的でシリコーンを皮膜構造成分
として含ませることが望ましい。 使用可能なシリコーンは、分子量が３万〜30万
のものであり、好ましくは、鎖状成分として ただし、 R1：CH3、C6H5、Ｈ R2：CH3、C6H5、Ｈまたは官能性基（例えば、
エポキシ基、アミノ基、水酸基） ｎ：100〜7000でR1、R2によつて上記分子量を満
足させる整数 を有するシリコーン化合物であり、末端にエポキ
シ基、アミノ基、水酸基、その他の官能性末端基
を有する。本発明においてシリコーン化合物は必
ずしもホモポリマーである必要はなく、コポリマ
ーあるいは、数種のホモポリマーの混合体であつ
ても良い。 シリコーンの分子量は３万〜30万のものが好ま
しい。分子量が３万を下まわると皮膜は柔らかく
なりすぎ、また、構造が変形しやすくなる。一
方、30万を超えると逆に皮膜がもろくなる。 また水溶性高分子、シリコーンならびに微細粒
子の結合を強めるため、およびその皮膜とポリエ
ステルフイルムとの接着力を強めるためには不連
続皮膜構成成分にシランカツプリング剤を加える
ことが望ましい。 シランカツプリング剤としては、その分子中に
２個以上の異なつた反応基をもつ有機けい素単量
体であり、反応基の一つはメトキシ基、エトキシ
基、シラノール基などであり、もう一つの反応基
は、ビニル基、エポキシ基、メタアクリル基、ア
ミノ基、メルカプト基などである。反応基は水溶
性高分子側鎖、末端基およびポリエステルと結合
するものを選ぶが、シランカツプリング剤として
ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン等が適用でき
る。 不連続皮膜構成成分としての水溶性高分子
〔Ａ〕シリコーン〔Ｂ〕、シランカツプリング剤
〔Ｃ〕、微細粒子〔Ｄ〕の使用割合は〔Ａ〕：
〔Ｂ〕：〔Ｃ〕：〔Ｄ〕＝20：０〜10：０〜10：２
〜40である。〔Ｂ〕、〔Ｃ〕はすべり性、耐すりき
ず性向上、および成分間の結合力向上のために使
用が好ましいが必須成分ではない。〔Ｂ〕が上限
を超えると蒸着膜の付着強度が不良となる。
〔Ｃ〕が上限を超えると不連続皮膜構造が固くな
りすぎ、皮膜がもろくなり好ましくない。 微粒子は不連続皮膜の全面に極めて密に、すな
わち面積分率で10％以上、80％以下存在すること
を特徴とするが、〔Ｄ〕が上記下限を下まわると
存在が疎になり、蒸着面としての走行性が悪化す
る。上限を超えると微細粒子の皮膜からの脱落が
激しくなり好ましくない。 本発明の水溶性高分子ならびに微粒子とを主体
とする不連続皮膜とは、例えば第１図、第２図で
模式的に示したものをいう。第１図は、皮膜のほ
ぼ全面に粒子が存在する不連続皮膜を電子顕微鏡
（約１万倍の倍率）で上から見た状態を模式的に
示した平面図である。第２図は、皮膜の断面を示
した図で、微粒子が皮膜の表面および内部にも密
に存在している状態を示す断面図で、ｈは不連続
皮膜各々の厚さを示すものである。第１図及び第
２図において、１はポリエステルフイルム、２は
不連続皮膜、３は微粒子である。 微細粒子の不連続皮膜中の存在割合は、拡大倍
率１万倍以上の電子顕微鏡写真を取り、不連続皮
膜の面積に占める微粒子の面積の割合、すなわち
面積分率をとることにより求める。本発明の微粒
子の存在割合は面積分率で10％以上、80％以下と
極めて密である。面積分率が10％を下まわると、
この不連続皮膜上に磁性体を蒸着してなる蒸着薄
膜面の走行性向上がはかれなくなる。一方、80％
をこえると、微細粒子の不連続皮膜面からの脱落
が激しくなり、蒸着膜薄面にすりきずが入り易く
なり、耐久性が非常に悪化する。 本発明の不連続皮膜の厚さは、第３図のｈで示
した。厚さの測定は、触針式表面粗さ計により、
カツトオフ値0.08mmを用い、縦倍率50万倍の条件
で、不連続皮膜形成面を測定した時の表面粗さ曲
線において、山と谷との平均的高さ間隔を求める
ことにより行なう。第３図は、その具体的な測定
例である。 テープ特性は一般市販のVHS方式のVTRを用
い、録画、再生を繰り返して評価した。 テープ走行性の評価は常温常湿・高温高湿の２
条件下での再生を行ない、テープ走行のみだれに
よる画面のゆらぎを観察することにより行つた。
評価基準は次の通りである。 〇：走行順調で再生画面のゆらぎが全くなし ×：ところどころで走行が遅くなり、再生画面の
ゆらぎが生ずる。 また耐すり傷性の評価は、やはり常温常湿およ
び高温高湿条件下で100回繰り返し走行させたあ
とのテープ薄膜上のすり傷観察により行なつた。
評価基準は次の通り。 ◎：テープ薄膜面上にほとんど全くすり傷の発生
がみられない。 〇：テープ薄膜面上にきわめて弱いすり傷の発生
が少し見られる。 ×：テープ薄膜面上に、きついすり傷が発生す
る。 なお常温常湿とは25℃、60％RHであり、高温
高湿とは40℃、80％RH条件である。 Ｓ／Ｎ比は50％白レベル信号を各テープの最適
記録電流で記録し、再生時のビデオ復調信号に含
まれる信号と雑音の比をビデオノイズメーターを
用い、市販のVHS標準テープをφdBとして比較
測定した。 ドロツプアウトは、磁気記録テープに３段階段
波信号を最適記録電流で記録し、再生時のビデオ
ヘツドアンプ出力の減衰量が18dB、継続時間20
μsec以上のドロツプアウトを10分間ドロツプア
ウトカウンターで測定し、１分間あたりの平均を
とつた。 Ｓ／Ｎ比、ドロツプアウト測定は常温常湿条件
下で行なつた。 本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム
に設ける強磁性体薄膜は上記微粒子形成不連続皮
膜上に設ける。本発明の微粒子を有する不連続皮
膜構造の表面積は極めて広く、磁気ヘツド、ガイ
ド等との接触面積が非常に小さくなるため、強磁
性体薄膜面の走行性は極めて良好なものとなる。 つぎに、本発明の製法について説明する。通常
の方法で、一方向に延伸後の平滑なポリエステル
フイルムの少なくとも片面に、無機微粒子あるい
は有機微粒子、あるいはその混合体を含んだ分子
量１万〜200万の水溶性高分子、更に好ましくは
シリコーン、シランカツプリング剤とからなる水
溶液を、塗布し、乾燥したのち直角方向延伸を行
うか、あるいは直角方向延伸後、さらに前記一方
向に再延伸し熱処理する。さらに、具体的には、
前記説明のポリエステル原料を用い、通常の製膜
機により溶融押出し、冷却後、３〜５倍に一軸延
伸した縦延伸フイルムに、その後、予熱延伸前の
工程において、微粒子を含んだ水溶性高分子、更
に好ましくはシリコーン、シランカツプリング剤
とを主成分とする水溶液を各種コーテイング法に
よつて、少なくとも片面に塗布を施す。水溶液の
塗布量は１ケの面につき固形分濃度で３〜1000
mg／m2が良い。つぎにこの塗液塗布縦延伸フイル
ムを横延伸するが、横延伸前に皮膜を完全に形成
するため、フイルム表面塗布液中水分を完全に蒸
発乾固する必要がある。これは、二軸延伸機のス
テンター予熱部で、５％／秒〜100％／秒の水分
乾燥速度となるよう熱風温度100〜150℃で予熱す
ることによつてなされる。予熱後90〜120℃の延
伸温度で2.5〜4.5倍に横延伸する。乾燥完結、皮
膜完全形成後の横延伸によつてフイルム表面に、
微粒子がその面にきわめて密に存在する不連続皮
膜構造が密着して形成され、これがフイルムのす
べりに寄与する。さらに、この横延伸フイルムを
180〜220℃で熱処理、あるいは1.1〜1.8倍に、再
縦延伸後180〜220℃で熱処理すると、平滑なポリ
エステルフイルムの表面に、微細粒子が極めて密
に存在する厚さ50Å以上、500Å以下の不連続皮
膜が形成された面を少なくとも片面にもつ二軸延
伸ポリエステルフイルムが得られる。 以上述べたように、本発明はポリエステルフイ
イルムの表面に水溶性高分子および微細粒子を主
体とする不連続皮膜を密着させしめたことによ
り、該皮膜上に形成する蒸着膜は表面の走行性能
が飛躍的に向上する。しかも、この微粒子が全面
的に存在する不連続皮膜の厚さは500Å以下であ
るので、蒸着テープの電磁変換特性を損うことは
ない。 つぎに本発明ベースフイルム製造およびそのベ
ースフイルムを使用しての蒸着ビデオテープ製造
の実施例について説明する。 実施例 １ 重合触媒残査等にもとづく内部粒子をできる限
り含まない実質的に無配向・非結晶のポリエチレ
ンテレフタレート原料を約20℃に維持された回転
ドラム上に溶融押出しし、つぎに3.4倍の機械方
向への延伸を施し、その後メタリングバーコータ
ーを用いて下記水溶液を固形分濃度で20mg／m2両
面塗布した。 水溶液としてはメチルセルロース0.19wt％、平
均粒径60Åの極微細シリカ0.35wt％の割合のもの
を調合した。 乾燥、予熱、延伸温度は115℃で水分乾燥速度
は15％／秒とした。 横延伸倍率3.4倍、熱処理温度200℃で、両面に
厚さ260Åの微粒子が皮膜面のほぼ全面をおおつ
た不連続状皮膜を形成した厚さ12μのポリエチレ
ンテレフタレートフイルムを得た。 このポリエステルフイルム表面に真空蒸着によ
りコバルトーニツケル合金薄膜を1500Åの膜厚で
形成した。続いて所定幅にフイルムの機械方向に
切断し、磁気テープとした。この特性を表１に示
す。 実施例 ２ 実施例１のベースフイルム製造において、使用
水溶液中にエポキシ化ポリジメチルシロキサンエ
マルジヨン（固形分濃度20％）を0.40％、および
シランカツプリング剤Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン0.05％
の割合で加えた水溶液を用い、他は実施例１と同
様にして両面に厚さ300Åで微粒子が皮膜面をほ
ぼ全面おおつた不連続状皮膜を形成した厚さ12μ
のポリエチレンテレフタレートフイルムを得た。 このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。 実施例 ３ 実施例１のベースフイルム製造において、使用
水溶液中の極微細シリカを平均粒径70Åの極微細
酸化チタン0.37wt％にかえたことを除いて、他は
同様にして両面に厚さ270Åの、微粒子がほぼ全
面に皮膜面をおおつた不連続状皮膜が形成された
厚さ12μのポリエチレンテレフタレートフイルム
を得た。 このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。 比較例 １ 実施例１のベースフイルム製造において、メチ
ルセルロース水溶液濃度を0.39％にした水溶液を
用い、他は実施例１と同様にして両面に厚さ600
Åで微粒子が皮膜面全面をおおつた不連続状皮膜
が形成された厚さ12μのポリエチレンテレフタレ
ートフイルムを得た。 このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。 比較例 ２ 実施例１のベースフイルム製造において、極微
細シリカの添加量を0.03wt％にしたこと以外は実
施例１と同様にして両面に厚さ260Åで、微粒子
が疎に皮膜中に存在する不連続状皮膜が形成され
た厚さ12μのポリエチレンテレフタレートフイル
ムを得た。 このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。 比較例 ３ 実施例１のベースフイルム製造において、使用
シリカの平均粒径を700Åにして、添加量を
0.10wt％にしたこと以外は実施例１と同様にして
両面に厚さ750Åの、微細粒子が密に皮膜面全面
をおおつた不連続状皮膜が形成された厚さ12μの
ポリエチレンテレフタレートフイルムを得た。 このベースフイルムを用い、実施例１と同様に
して蒸着磁気テープを得た。テープ特性を表１に
示した。
【表】
表１の特性結果から明らかなように、本発明の
ポリエステルフイルムすなわち密着された厚さ
500Å以下の水溶性高分子ならびに粒径30Å以
上、100Å未満の微細粒子を主体とする不連続皮
膜とからなり、その不連続皮膜の全面に微細粒子
が面積分率で特定範囲存在することを特徴とした
ポリエステルフイルムの、微粒子が存在する不連
続皮膜上に強磁性体薄膜を形成させた磁気記録媒
体は、実際使用において常温常湿、高温高湿にお
いても、ともに走行性、耐すりきず性が良好であ
り、しかも平滑であり電磁変換特性がすぐれてい
る。
ポリエステルフイルムすなわち密着された厚さ
500Å以下の水溶性高分子ならびに粒径30Å以
上、100Å未満の微細粒子を主体とする不連続皮
膜とからなり、その不連続皮膜の全面に微細粒子
が面積分率で特定範囲存在することを特徴とした
ポリエステルフイルムの、微粒子が存在する不連
続皮膜上に強磁性体薄膜を形成させた磁気記録媒
体は、実際使用において常温常湿、高温高湿にお
いても、ともに走行性、耐すりきず性が良好であ
り、しかも平滑であり電磁変換特性がすぐれてい
る。
第１図は、本発明の不連続皮膜の形成されたフ
イルムを模式的に示した平面図、第２図は、本発
明のフイルムの断面図で、図中ｈが不連続皮膜の
厚さである。第３図は、本発明のフイルムの不連
続皮膜面を縦倍率50万倍の触針式表面粗さ測定器
で測定した粗さ曲線チヤートである。ｈが皮膜の
厚さである。 １：ポリエステルフイルム、２：不連続皮膜、
３：微粒子。
イルムを模式的に示した平面図、第２図は、本発
明のフイルムの断面図で、図中ｈが不連続皮膜の
厚さである。第３図は、本発明のフイルムの不連
続皮膜面を縦倍率50万倍の触針式表面粗さ測定器
で測定した粗さ曲線チヤートである。ｈが皮膜の
厚さである。 １：ポリエステルフイルム、２：不連続皮膜、
３：微粒子。
Claims (1)
- １ ポリエステルフイルムと、該フイルムの少な
くとも片面に密着された厚さ50〜500Åの水溶性
高分子ならびに粒径が30Å以上、100Å未満の微
粒子とを主体とする不連続皮膜とからなり、該不
連続皮膜の面積の10％以上、80％以下の面に該微
粒子が存在することを特徴とした磁気記録媒体用
ポリエステルフイルム。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57193160A JPS5984928A (ja) | 1982-11-02 | 1982-11-02 | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム |
| US06/546,649 US4548855A (en) | 1982-11-02 | 1983-10-28 | Polyester film for magnetic recording medium |
| DE8787200414T DE3382633T2 (de) | 1982-11-02 | 1983-11-01 | Polyesterfilm fuer ein magnetisches aufzeichnungsmedium. |
| EP19870200414 EP0245883B1 (en) | 1982-11-02 | 1983-11-01 | Polyester film for magnetic recording medium |
| EP83306639A EP0108593B1 (en) | 1982-11-02 | 1983-11-01 | Polyester film for magnetic recording medium |
| DE8383306639T DE3378284D1 (en) | 1982-11-02 | 1983-11-01 | Polyester film for magnetic recording medium |
| JP59035882A JPS60180839A (ja) | 1982-11-02 | 1984-02-29 | ポリエステルフイルム |
| US06/703,311 US4568600A (en) | 1982-11-02 | 1985-02-20 | Thermoplastic resin base film for magnetic recording medium |
| DE8585301230T DE3560497D1 (en) | 1982-11-02 | 1985-02-25 | Thermoplastic resin base film for magnetic recording medium |
| EP85301230A EP0153853B1 (en) | 1982-11-02 | 1985-02-25 | Thermoplastic resin base film for magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57193160A JPS5984928A (ja) | 1982-11-02 | 1982-11-02 | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5984928A JPS5984928A (ja) | 1984-05-16 |
| JPS6230106B2 true JPS6230106B2 (ja) | 1987-06-30 |
Family
ID=16303279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57193160A Granted JPS5984928A (ja) | 1982-11-02 | 1982-11-02 | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5984928A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0687289B2 (ja) * | 1984-09-03 | 1994-11-02 | ティーディーケイ株式会社 | 磁気記録方法 |
| JPH0687290B2 (ja) * | 1984-09-04 | 1994-11-02 | ティーディーケイ株式会社 | 磁気記録方法 |
| JPS61204241A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-10 | Diafoil Co Ltd | ポリエステルフイルム |
| JPS61204242A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-10 | Diafoil Co Ltd | 塗布層を設けた二軸延伸ポリエステルフイルム |
| JP2777003B2 (ja) * | 1991-06-28 | 1998-07-16 | 帝人株式会社 | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
| DE69233633T2 (de) * | 1991-12-25 | 2007-05-16 | Teijin Ltd. | Polyesterfilm für magnetische Aufzeichnung |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS605183B2 (ja) * | 1979-07-09 | 1985-02-08 | 東レ株式会社 | ポリエステルフイルム |
| JPS5616937A (en) * | 1979-07-17 | 1981-02-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS5718026A (en) * | 1980-07-08 | 1982-01-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS57123532A (en) * | 1981-01-20 | 1982-08-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS57130234A (en) * | 1981-02-02 | 1982-08-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS57154615A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Production for vapor-deposition magnetic tape |
| JPS6230106A (ja) * | 1985-07-31 | 1987-02-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 重合体の回収法 |
-
1982
- 1982-11-02 JP JP57193160A patent/JPS5984928A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5984928A (ja) | 1984-05-16 |
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| JPH0380410B2 (ja) | ||
| JPS6230106B2 (ja) | ||
| JPH10157024A (ja) | 積層フイルム | |
| JPS6230105B2 (ja) | ||
| JPH0479368B2 (ja) | ||
| JPS60180838A (ja) | 被覆フイルム | |
| JPH0134456B2 (ja) | ||
| JP2523102B2 (ja) | 磁気記録媒体用複合ポリエステルフイルム | |
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| JPS6412218B2 (ja) | ||
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| JPH0699579B2 (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム | |
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| JPH0628096B2 (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム | |
| JPH0651401B2 (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム | |
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| JPH06286089A (ja) | 金属薄膜磁気記録媒体用二軸配向複合ポリエチレンナフタレートフィルム | |
| JPH0575582B2 (ja) | ||
| JPS59182820A (ja) | 被覆フイルム | |
| JPH09323385A (ja) | 積層フイルム | |
| JPH06285973A (ja) | 金属薄膜磁気記録媒体用二軸配向複合ポリエチレンナフタレートフィルム |