JPS6230508A - 膜処理法 - Google Patents
膜処理法Info
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- JPS6230508A JPS6230508A JP16741885A JP16741885A JPS6230508A JP S6230508 A JPS6230508 A JP S6230508A JP 16741885 A JP16741885 A JP 16741885A JP 16741885 A JP16741885 A JP 16741885A JP S6230508 A JPS6230508 A JP S6230508A
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- JP
- Japan
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- membrane
- liquid
- treatment
- regenerated cellulose
- treatment method
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は膜の後加工処理方法に関する。さらに詳しくは
、液体アンモニアあるいは液体アンモニアと溶媒との混
合液により平均孔径２ｒａが１０μｍ以下のセルロース
系膜を処理し、膜の物理的、化学的あるいは生理Ｍ緒特
性を変化させる膜処理方法に関する。
、液体アンモニアあるいは液体アンモニアと溶媒との混
合液により平均孔径２ｒａが１０μｍ以下のセルロース
系膜を処理し、膜の物理的、化学的あるいは生理Ｍ緒特
性を変化させる膜処理方法に関する。
膜分離技術の発達に伴ない、膜に期待される性能は益々
、精緻なものとなりつつある。例えば、孔径については
、孔径分布の幅をできる限り挾くすること、孔径の大き
さは小さいものから大きいものまで、多数そろえること
、長期間の使用に酎えること、使用中の孔径変化がない
こと等である。
、精緻なものとなりつつある。例えば、孔径については
、孔径分布の幅をできる限り挾くすること、孔径の大き
さは小さいものから大きいものまで、多数そろえること
、長期間の使用に酎えること、使用中の孔径変化がない
こと等である。
特に、生化学用や医療用分離膜として最も利用されてい
るセルロース系膜については、より高度な要求性能が期
待されている。従来より、種々の成膜原理を採用したり
、成膜用原坪液中の高分子物質濃度を変えることなどに
よって成膜時に孔径をコントロールする技術が開発され
てきた。しかしながら、このような成膜時の孔径調節は
原理的には可能であるが、より精緻で且つ連続的な孔径
調節を工業的規模で達成するには困難を伴い、また、コ
スト的にも不利である。
るセルロース系膜については、より高度な要求性能が期
待されている。従来より、種々の成膜原理を採用したり
、成膜用原坪液中の高分子物質濃度を変えることなどに
よって成膜時に孔径をコントロールする技術が開発され
てきた。しかしながら、このような成膜時の孔径調節は
原理的には可能であるが、より精緻で且つ連続的な孔径
調節を工業的規模で達成するには困難を伴い、また、コ
スト的にも不利である。
他方、従来より繊維の寸法安定性向上法としての再生セ
ルロースの液体アンモニア処理技術が知られている（特
開昭５８−５４０７１号など）が、物質透過を目的とし
た再生セルロース膜に関する具体的技術は開示されてい
ない。再生セルロース繊維の微細構造は、物質透過を目
的とする膜の微細構造とは結晶性、多孔性などの点で大
きく異なっている。特に、膜の孔特性を考慮すると、膜
は孔径と孔路長を明確に規定できる三次元構造体であり
、繊維と同次元で液体アンモニアに対する効果を論する
ことはできない。
ルロースの液体アンモニア処理技術が知られている（特
開昭５８−５４０７１号など）が、物質透過を目的とし
た再生セルロース膜に関する具体的技術は開示されてい
ない。再生セルロース繊維の微細構造は、物質透過を目
的とする膜の微細構造とは結晶性、多孔性などの点で大
きく異なっている。特に、膜の孔特性を考慮すると、膜
は孔径と孔路長を明確に規定できる三次元構造体であり
、繊維と同次元で液体アンモニアに対する効果を論する
ことはできない。
また、特開昭５８−５４０７０号には液体アンモニアと
相溶性を有する有機溶媒と液体アンモニアとの混合物に
よる再生セルロース繊維の処理方法が記載されている。
相溶性を有する有機溶媒と液体アンモニアとの混合物に
よる再生セルロース繊維の処理方法が記載されている。
この方法は、改質に伴う繊維の柔軟性低下を防ぐ目的で
、繊維表層部の膨潤性をおさえ、糸間融着を防止する方
法であって、膜処理法については全く記載しておらず、
本発明における作用効果および処理物の用途分野いずれ
も上記に記載されるものとは異なる。
、繊維表層部の膨潤性をおさえ、糸間融着を防止する方
法であって、膜処理法については全く記載しておらず、
本発明における作用効果および処理物の用途分野いずれ
も上記に記載されるものとは異なる。
本発明の目的は、セルロース系膜の後加工処理によって
孔径をコントロールし、ひいては膜の物理的、化学的お
よび生理的緒特性を改変する方法を提供するにある。
孔径をコントロールし、ひいては膜の物理的、化学的お
よび生理的緒特性を改変する方法を提供するにある。
ここで「セルロース系膜」とは、銅アンモニア法再生セ
ルロース膜、ビスコースレーヨン法再生セルロース膜、
および酢酸セルロースや硝酸セルロースなどのセルロー
ス誘導体を素材高分子とする膜、あるいは、これらセル
ロース誘導体をケン化して得られるケン化法再生セルロ
ースの膜を言う。また、「膜」とは、平均孔径２’ｒａ
（ｒａは平均孔半径）が１０μｍ以下の孔を有し、平面
状あるいは中空糸状、チューブ状の形態を持つ構造体を
いう。繊維を堆積させた、いわゆるろ紙のようなデプス
型フィルターは本発明における膜には含まれない。
ルロース膜、ビスコースレーヨン法再生セルロース膜、
および酢酸セルロースや硝酸セルロースなどのセルロー
ス誘導体を素材高分子とする膜、あるいは、これらセル
ロース誘導体をケン化して得られるケン化法再生セルロ
ースの膜を言う。また、「膜」とは、平均孔径２’ｒａ
（ｒａは平均孔半径）が１０μｍ以下の孔を有し、平面
状あるいは中空糸状、チューブ状の形態を持つ構造体を
いう。繊維を堆積させた、いわゆるろ紙のようなデプス
型フィルターは本発明における膜には含まれない。
上記問題点を解決するための本発明の膜処理法は、平均
孔径２ｒａ （ｒａは平均孔半径）が１０μｍ以下の
孔を有し、銅アンモニア法再生セルロース、ビスコース
レーヨン法再生セルロース、セルロース誘導体およびセ
ルロース誘導体から得られるケン化法再生セルロースの
中から選ばれたセルロース系高分子物質でできた膜の両
面または片面に液体アンモニアまたは液体アンモニアと
一相状態で混合することができる溶媒と液体アンモニア
との混合液体からなる処理液を接触させ、次いで、膜の
破断強度以下に張力を調節しながら緊張下または無緊張
下に４０〜１４０℃の雰囲気下で上記処理液を膜から蒸
発させることを特徴とする。
孔径２ｒａ （ｒａは平均孔半径）が１０μｍ以下の
孔を有し、銅アンモニア法再生セルロース、ビスコース
レーヨン法再生セルロース、セルロース誘導体およびセ
ルロース誘導体から得られるケン化法再生セルロースの
中から選ばれたセルロース系高分子物質でできた膜の両
面または片面に液体アンモニアまたは液体アンモニアと
一相状態で混合することができる溶媒と液体アンモニア
との混合液体からなる処理液を接触させ、次いで、膜の
破断強度以下に張力を調節しながら緊張下または無緊張
下に４０〜１４０℃の雰囲気下で上記処理液を膜から蒸
発させることを特徴とする。
本発明の膜処理法において、液体アンモニアまたはその
ン昆合ン夜で処理する膜は、ｉ同アンモニアン去再生セ
ルロース、ビスコースレーヨン法再生セルロース、酢酸
セルロースや硝酸セルロースなどのセルロース誘導体、
および酢酸セルロースや硝酸セルロースなどのセルロー
ス誘導体から得られるケン化法再生セルロースの中から
選ばれた少な（とも一種のセルロース系高分子物質から
構成される膜であって、平均孔径２ｒａ （ｒａは平
均孔半径）が１０μｍ以下の孔を有する膜である。これ
らのセルロース系高分子物質の中では銅アンモニア法再
生セルロース、ビスコースレーヨン法再生セルロース、
および、セルロースＨＡ Ｒ体から得られるケン化法再
生セルロースが好ましい。特に、最終製品の水膨潤時に
おける寸法安定性が良いことおよび液体アンモニア処理
時間が相対的にやや短かい点で銅アンモニア法再生セル
ロースが最も好ましい、銅アンモニア法再生セルロース
がこのように優る理由は不明であるが、膜の微細構造（
スキン／コア構造、結晶／非晶領域分布、など）やケン
化の完全度が影響していると考えられる。
ン昆合ン夜で処理する膜は、ｉ同アンモニアン去再生セ
ルロース、ビスコースレーヨン法再生セルロース、酢酸
セルロースや硝酸セルロースなどのセルロース誘導体、
および酢酸セルロースや硝酸セルロースなどのセルロー
ス誘導体から得られるケン化法再生セルロースの中から
選ばれた少な（とも一種のセルロース系高分子物質から
構成される膜であって、平均孔径２ｒａ （ｒａは平
均孔半径）が１０μｍ以下の孔を有する膜である。これ
らのセルロース系高分子物質の中では銅アンモニア法再
生セルロース、ビスコースレーヨン法再生セルロース、
および、セルロースＨＡ Ｒ体から得られるケン化法再
生セルロースが好ましい。特に、最終製品の水膨潤時に
おける寸法安定性が良いことおよび液体アンモニア処理
時間が相対的にやや短かい点で銅アンモニア法再生セル
ロースが最も好ましい、銅アンモニア法再生セルロース
がこのように優る理由は不明であるが、膜の微細構造（
スキン／コア構造、結晶／非晶領域分布、など）やケン
化の完全度が影響していると考えられる。
上述のようなセルロース系高分子物質からなる膜はその
平均孔径２ｒａが１０μｍであれば、平膜であっても中
空糸膜であってもよい。平均孔径２ｒａが１０μｍ以下
の膜は公知であって、本発明で処理する膜は公知の技法
によって調製することができる。
平均孔径２ｒａが１０μｍであれば、平膜であっても中
空糸膜であってもよい。平均孔径２ｒａが１０μｍ以下
の膜は公知であって、本発明で処理する膜は公知の技法
によって調製することができる。
処理液は液体アンモニア単独あるいは液体アンモニアと
一相状態で混合することができる溶媒と液体アンモニア
との混合液よりなる。液体アンモニアと組合せ用いる溶
媒としては、液体アンモニアと一相状態で混合すること
ができるものであれば、いずれも処理効果は期待できる
が、水、アルコール類、ケトン類が望ましい。アルコー
ルとしては炭素数が６以下のもの、ケトンとしては炭素
数が５以下のものが好ましい。より具体的には、アルコ
ールとしてはメタノールおよびエタノールが好ましく、
ケトンとしては、アセトンおよびメチルエチルケトンが
好ましい。
一相状態で混合することができる溶媒と液体アンモニア
との混合液よりなる。液体アンモニアと組合せ用いる溶
媒としては、液体アンモニアと一相状態で混合すること
ができるものであれば、いずれも処理効果は期待できる
が、水、アルコール類、ケトン類が望ましい。アルコー
ルとしては炭素数が６以下のもの、ケトンとしては炭素
数が５以下のものが好ましい。より具体的には、アルコ
ールとしてはメタノールおよびエタノールが好ましく、
ケトンとしては、アセトンおよびメチルエチルケトンが
好ましい。
液体アンモニア単独を処理液とする場合よりも液体アン
モニアと上記溶媒との混合液を処理液とするほうが、平
均孔径の減少■を大幅に変えることができるので望まし
い。また、混合液の組成は格別限定されることはなく、
組成を変えることによって平均孔径をほぼ自由にコント
ロールすることができる。
モニアと上記溶媒との混合液を処理液とするほうが、平
均孔径の減少■を大幅に変えることができるので望まし
い。また、混合液の組成は格別限定されることはなく、
組成を変えることによって平均孔径をほぼ自由にコント
ロールすることができる。
゛処理液は、膜の片面あるいは両面に接触させて処理す
ることができる。中空糸膜の内面のみを処理する場合に
は、処理液を中空部に流すことにより達成できる。また
、中空糸膜の両端面を閉した状態で処理液中に浸漬すれ
ば、外面のみを処理することができる。中空糸膜の両端
面を開けた状態で処理液中に浸漬すれば中空糸膜の内外
ともに処理することができる。平膜は、浸漬させれば膜
の両面を処理できるし、処理液上に浮遊させれば片面を
処理できる。
ることができる。中空糸膜の内面のみを処理する場合に
は、処理液を中空部に流すことにより達成できる。また
、中空糸膜の両端面を閉した状態で処理液中に浸漬すれ
ば、外面のみを処理することができる。中空糸膜の両端
面を開けた状態で処理液中に浸漬すれば中空糸膜の内外
ともに処理することができる。平膜は、浸漬させれば膜
の両面を処理できるし、処理液上に浮遊させれば片面を
処理できる。
処理時間は、一般に非常に短かい時間でよく、せいぜい
５分間以下である。
５分間以下である。
処理した後、膜の破断強度以下に張力を調節しながら緊
張下にまたは無緊張下に４０〜１４Ｑ’Ｃの雰囲気で上
記処理液を膜から蒸発させる。本発明においては、水で
処理液を置換することによって処理液を除去する方法は
採らない。乾燥雰囲気が１４０°Ｃを超えると膜の一部
が分解し好ましくない、４０℃未満では空気中の水分が
膜上に凝結し、乾燥するまでに時間がかかるうえ平均孔
径の減少率が小さく、効率が悪い。
張下にまたは無緊張下に４０〜１４Ｑ’Ｃの雰囲気で上
記処理液を膜から蒸発させる。本発明においては、水で
処理液を置換することによって処理液を除去する方法は
採らない。乾燥雰囲気が１４０°Ｃを超えると膜の一部
が分解し好ましくない、４０℃未満では空気中の水分が
膜上に凝結し、乾燥するまでに時間がかかるうえ平均孔
径の減少率が小さく、効率が悪い。
中空糸の場合、内径が２ｍｍを超えると処理後、中空部
を保持したまま乾燥することが難しい。中空糸では中空
部内径が２ｍｍ以下が好ましい。
を保持したまま乾燥することが難しい。中空糸では中空
部内径が２ｍｍ以下が好ましい。
また、中空糸の場合、中空部に処理液を送入した場合の
乾燥法としては、積極的に中空部に４０〜１４０°Ｃの
気体、（通常、アンモニアや有機溶媒ガスと不活性な空
気、窒素ガスなど）を送入して蒸発させる方法が効率的
であり、処理効果（平均孔径減少量）が大きい。
乾燥法としては、積極的に中空部に４０〜１４０°Ｃの
気体、（通常、アンモニアや有機溶媒ガスと不活性な空
気、窒素ガスなど）を送入して蒸発させる方法が効率的
であり、処理効果（平均孔径減少量）が大きい。
実施例に先たち、各物性値の測定方法を以下に示す。
平均孔径２ｒａ
２５℃の純水を０．２μｍの孔径を持つポリカーボネー
ト多孔膜（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製、商
品名ｎｕｃｌｅｐｏｒｅ）で濾過し、微粒子の存在しな
い純水を調製する。この純水を用いて一定の圧力差ΔＰ
（ｃｍｔｌｇ）での、試料多孔膜の単位面積当りの濾過
速度Ｊ （ｃｍ／５ｅｃ）を測定すれば、２ ｒ ａ
（ｃｍ）は次式で算出される。
ト多孔膜（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製、商
品名ｎｕｃｌｅｐｏｒｅ）で濾過し、微粒子の存在しな
い純水を調製する。この純水を用いて一定の圧力差ΔＰ
（ｃｍｔｌｇ）での、試料多孔膜の単位面積当りの濾過
速度Ｊ （ｃｍ／５ｅｃ）を測定すれば、２ ｒ ａ
（ｃｍ）は次式で算出される。
ここで、ηＷは純水の粘度で通常１センチポイズである
。ｄは膜の厚さくｃｍ）でマイクロメーターで測定され
る。
。ｄは膜の厚さくｃｍ）でマイクロメーターで測定され
る。
空孔率Ｐｒ
多孔膜の見掛けの密度ρａの実測値から、Ｐｒは次式で
算出される。
算出される。
Ｐｒ＝ （１−ｐａ／１）ｐ）Ｘ１００（百分率表示）
（２）ここで、ρｐは多孔膜素材の密度、ρａは多孔膜
の厚さｄ、重量Ｗ、面積Ｓの測定値よりρａ＝Ｗ／Ｓ−
ｄで算出される。
（２）ここで、ρｐは多孔膜素材の密度、ρａは多孔膜
の厚さｄ、重量Ｗ、面積Ｓの測定値よりρａ＝Ｗ／Ｓ−
ｄで算出される。
実施例
以下、実施例について本発明の膜の膜処理法を具体的に
説明する。
説明する。
実施例１
再生セルロースミクロフィルター（セルロース誘導体の
ケン化物、東洋濾紙製、公称孔径１．０μｍ）を液体ア
ンモニア、液体アンモニアとエタノールとの混合液また
は液体アンモニアとメタノールの混合液に６０秒間浸漬
し、無緊張状態で２０℃、４５°Ｃ１１６０℃で５分間
乾燥した。デシケーク−内に２４時間放置してさらに乾
燥した後、膜の厚さ、面積、重量より空孔率を求め、水
の透過速度より平均孔径を測定した。結果を表１に示す
。１６０℃では膜が一部分解のため変化した。２５℃で
は、空気中の水分が凝結するため、５分間では完全に乾
燥しなかった。
ケン化物、東洋濾紙製、公称孔径１．０μｍ）を液体ア
ンモニア、液体アンモニアとエタノールとの混合液また
は液体アンモニアとメタノールの混合液に６０秒間浸漬
し、無緊張状態で２０℃、４５°Ｃ１１６０℃で５分間
乾燥した。デシケーク−内に２４時間放置してさらに乾
燥した後、膜の厚さ、面積、重量より空孔率を求め、水
の透過速度より平均孔径を測定した。結果を表１に示す
。１６０℃では膜が一部分解のため変化した。２５℃で
は、空気中の水分が凝結するため、５分間では完全に乾
燥しなかった。
液体アンモニア、液体アンモニアとエタノールとの混合
液または液体アンモニアとメタノールとの混合液で処理
することにより、膜の平均孔径は減少している。液体ア
ンモニア単独で処理するよりもエタノールあるいはメタ
ノールを５０容量％以下の割合で液体アンモニアに混合
すると処理に伴う平均孔径の減少量は大きい。２０°Ｃ
の乾燥では乾燥に時間を要し、また、４５°Ｃに比べ平
均孔径の減少量が少なく、効率が悪い。
液または液体アンモニアとメタノールとの混合液で処理
することにより、膜の平均孔径は減少している。液体ア
ンモニア単独で処理するよりもエタノールあるいはメタ
ノールを５０容量％以下の割合で液体アンモニアに混合
すると処理に伴う平均孔径の減少量は大きい。２０°Ｃ
の乾燥では乾燥に時間を要し、また、４５°Ｃに比べ平
均孔径の減少量が少なく、効率が悪い。
表１
本発明例１〜６および比較例８は４５℃で乾燥。
比較例９，１０は２０℃で乾燥。
実施例２
再生セルロースミクロフィルター（セルロース誘導体の
ケン化物、東洋濾紙製、公称孔径１．０μｍ）をメタノ
ール、ｎ−ブタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−アミル
アルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、エチレングリコ
ール、水あるいは、これらの溶媒と液体アンモニアとの
混合液に６０秒間浸漬し、実施例１の方法と同様の方法
で風乾（４５°Ｃ）、デシターター乾燥の後、水流速法
により平均孔径を求めた。結果を表２に示す。
ケン化物、東洋濾紙製、公称孔径１．０μｍ）をメタノ
ール、ｎ−ブタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−アミル
アルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、エチレングリコ
ール、水あるいは、これらの溶媒と液体アンモニアとの
混合液に６０秒間浸漬し、実施例１の方法と同様の方法
で風乾（４５°Ｃ）、デシターター乾燥の後、水流速法
により平均孔径を求めた。結果を表２に示す。
液体アンモニア１００％に浸漬した場合は、平均孔径０
．７１μｍ、空孔率０．５４、膜厚１３２．９μｍであ
った。
．７１μｍ、空孔率０．５４、膜厚１３２．９μｍであ
った。
ｉｌ１体アンモニアの混合液中の割合が増すにつれし処
理後の膜の平均孔径は低下した。これらの溶媒と液体ア
ンモニアとの混合割合を変えることで膜の平均孔径を制
御することができた。
理後の膜の平均孔径は低下した。これらの溶媒と液体ア
ンモニアとの混合割合を変えることで膜の平均孔径を制
御することができた。
以下余日
表２
液体７：ｚモニｙと混合する溶媒 膜
特 性実施例３ 再生セルロースミクロフィルター（セルロース誘導体の
ケン化物、東洋濾紙製、公称孔径０．２μｍ。
特 性実施例３ 再生セルロースミクロフィルター（セルロース誘導体の
ケン化物、東洋濾紙製、公称孔径０．２μｍ。
０．４５．ｃｒｍ、 １．０ ｐｍ、 ３．０ μ
ｍ）を液体アンモニアに６０秒間浸漬し、実施例１と同
様の方法で風乾（４５℃）、デシケータ−乾燥の後、水
流速法により平均孔径を求めた。結果を表３に示す。
ｍ）を液体アンモニアに６０秒間浸漬し、実施例１と同
様の方法で風乾（４５℃）、デシケータ−乾燥の後、水
流速法により平均孔径を求めた。結果を表３に示す。
表３
いずれの膜についても液体アンモニア処理により、孔径
が未処理のもののＬ／ｌｏ〜７／１０に縮小化していた
。
が未処理のもののＬ／ｌｏ〜７／１０に縮小化していた
。
実施例４
旭メゾカル社製人工腎Ｗ＆ＡＭ−１０（銅アンモニア法
再生セルロース中空糸モジュール）の血流路側に液体ア
ンモニアあるいは液体アンモニアとアセトンの１＝１混
合液（容積比）を流し、中空糸の内面に処理液を６０秒
間接触させ、ただちに中空糸内部に８０℃乾熱空気を流
した。次いで４０℃、１８時間の真空乾燥をした。処理
後、中空糸、モジュールには破損、糸切れ等の異常はな
かった。
再生セルロース中空糸モジュール）の血流路側に液体ア
ンモニアあるいは液体アンモニアとアセトンの１＝１混
合液（容積比）を流し、中空糸の内面に処理液を６０秒
間接触させ、ただちに中空糸内部に８０℃乾熱空気を流
した。次いで４０℃、１８時間の真空乾燥をした。処理
後、中空糸、モジュールには破損、糸切れ等の異常はな
かった。
生理食塩水に５００ｐｐｍの濃度でオハルブミン（１’
１．Ｉｎ。
１．Ｉｎ。
＝４３，０００） 、キモトリプシノーゲン（１’１．
Ｗ、 ＝２５，０００）、チトクロームＣ（Ｍ、Ｗ、−
１２，４００）を各々）容解し、タンパク溶液原液を調
製した。各原液を単独で処理済ＡＭ−１ｏと未処理ＡＭ
−１０の血流路に導入し、血流踏出口を閉した状態で’
ｌ ｋｇ ／ ｃｕｔの加圧状態で膜透過濾液を収集し
た。原液と濾液のタンパク深度をＵ Ｖ ２８Ｏｒ＋ｍ
の吸光度より求め、膜のタンパク阻止率を計算した。結
果を表４に示す。
Ｗ、 ＝２５，０００）、チトクロームＣ（Ｍ、Ｗ、−
１２，４００）を各々）容解し、タンパク溶液原液を調
製した。各原液を単独で処理済ＡＭ−１ｏと未処理ＡＭ
−１０の血流路に導入し、血流踏出口を閉した状態で’
ｌ ｋｇ ／ ｃｕｔの加圧状態で膜透過濾液を収集し
た。原液と濾液のタンパク深度をＵ Ｖ ２８Ｏｒ＋ｍ
の吸光度より求め、膜のタンパク阻止率を計算した。結
果を表４に示す。
以下余白
表４タンパク阻止率（％）
表４より未処理膜の分画分子量（ＣＭＷ）は約３０．０
００．液体アンモニア処理膜では約１５，０００、液体
アンモニア／アセトン処理膜では１２．０００以下であ
った。
００．液体アンモニア処理膜では約１５，０００、液体
アンモニア／アセトン処理膜では１２．０００以下であ
った。
実施例５
セルロースリンク−（粘土平均分子量２．３ Ｘ １０
’）を公知の方法で調整した銅アンモニア溶液中に、４
〜１２重量％の各種濃度で溶解後、該溶液中にアセトン
を１２重世％添加し、攪拌後、その溶液を３０℃のアセ
トン蒸気雰囲気の濃度が飽和蒸気圧の８０％の雰囲気下
に置かれたガラス板上に、厚さ２５０μｍのアプリケー
ターで流延し、該雰囲気下に６０分間放置した後、２０
℃硫酸水溶液に１５分間浸漬し、その後、水洗し、水分
を濾紙で吸い取り、２０℃のアセトン中に１５分間浸漬
して膜中の水分をアセトン置換し、濾紙にはさんで３０
分間風乾することにより平均孔径２ｒａ＝０．１μｍ、
膜の厚さ２５μｍ、空孔率Ｐｒ＝６７％の再生セルロー
ス多孔膜を調製した。この膜を液体アンモニアとアセト
ンの１：１容積比の混合液中に６０秒間、浸清し、次い
で４０℃で５分間、無緊張で膜より処理液を蒸発させた
。膜厚、空孔率、平均孔径を測定したところ、それぞれ
２２μｍ、４０％、０．０２Ａｒｎとなった。
’）を公知の方法で調整した銅アンモニア溶液中に、４
〜１２重量％の各種濃度で溶解後、該溶液中にアセトン
を１２重世％添加し、攪拌後、その溶液を３０℃のアセ
トン蒸気雰囲気の濃度が飽和蒸気圧の８０％の雰囲気下
に置かれたガラス板上に、厚さ２５０μｍのアプリケー
ターで流延し、該雰囲気下に６０分間放置した後、２０
℃硫酸水溶液に１５分間浸漬し、その後、水洗し、水分
を濾紙で吸い取り、２０℃のアセトン中に１５分間浸漬
して膜中の水分をアセトン置換し、濾紙にはさんで３０
分間風乾することにより平均孔径２ｒａ＝０．１μｍ、
膜の厚さ２５μｍ、空孔率Ｐｒ＝６７％の再生セルロー
ス多孔膜を調製した。この膜を液体アンモニアとアセト
ンの１：１容積比の混合液中に６０秒間、浸清し、次い
で４０℃で５分間、無緊張で膜より処理液を蒸発させた
。膜厚、空孔率、平均孔径を測定したところ、それぞれ
２２μｍ、４０％、０．０２Ａｒｎとなった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、平均孔径２ｒａ（ｒａは平均孔半径）が１０μｍ以
下の孔を有し、銅アンモニア法再生セルロース、ビスコ
ースレーヨン法再生セルロース、セルロース誘導体およ
びセルロース誘導体から得られるケン化法再生セルロー
スの中から選ばれたセルロース系高分子物質でできた膜
の両面または片面に液体アンモニアまたは液体アンモニ
アと一相状態で混合することができる溶媒と液体アンモ
ニアとの混合液体からなる処理液を接触させ、次いで、
膜の破断強度以下に張力を調節しながら緊張下または無
緊張下に４０〜１４０℃の雰囲気下で上記処理液を膜か
ら蒸発させることを特徴とする膜処理法。 ２、膜を構成する素材高分子が、銅アンモニア法再生セ
ルロース、ビスコースレーヨン法再生セルロース、およ
びセルロース誘導体から得られるケン化法再生セルロー
スの中から選ばれた再生セルロースである特許請求の範
囲第１項記載の膜処理法。 ３、膜を構成する素材高分子が銅アンモニア法再生セル
ロースである特許請求の範囲第１項記載の膜処理法。 ４、膜として中空糸膜を用い、その中空部に処理液を流
して中空糸膜の内部のみを処理する特許請求の範囲第１
項から第３項までのいずれかに記載の膜処理法。 ５、膜として中空糸膜を用い、膜を処理液中に浸漬して
中空糸膜の内外両面または外面のみを処理する特許請求
の範囲第１項から第３項までのいずれかに記載の膜処理
法。 ６、膜として平膜を用い、膜を処理液中に浸漬または処
理液上に浮遊させて膜の両面または片面を処理液にて処
理する特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか
に記載の膜処理法。 ７、溶媒が水、またはアルコール類およびケトン類の中
から選ばれた融点が−３０℃以下の化合物である特許請
求の範囲第１項から第６項までのいずれかに記載の膜処
理法。 ８、溶媒が炭素数６以下のアルコールまたは炭素数５以
下のケトンである特許請求の範囲第１項から第７項まで
のいずれかに記載の膜処理法。 ９、溶媒がメタノール、エタノール、アセトンまたはメ
チルエチルケトンである特許請求の範囲第１項から第８
項までのいずれかに記載の膜処理法。 １０、膜の形態が内径２ｍｍ以下の中空糸である特許請
求の範囲第１項から第５項まで、および第７項から第９
項までのいずれかに記載の膜処理法。 １１、膜として中空糸を用い、その中空部に処理液を送
入し、次いで４０°〜１４０℃の気体を中空部に送入し
て処理液を蒸発させる特許請求の範囲第１項から第５項
まで、および第７項から第１０項までのいずれかに記載
の膜処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16741885A JPH0638899B2 (ja) | 1985-07-31 | 1985-07-31 | 膜処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16741885A JPH0638899B2 (ja) | 1985-07-31 | 1985-07-31 | 膜処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6230508A true JPS6230508A (ja) | 1987-02-09 |
| JPH0638899B2 JPH0638899B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=15849328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16741885A Expired - Lifetime JPH0638899B2 (ja) | 1985-07-31 | 1985-07-31 | 膜処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0638899B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006055780A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Seiichi Manabe | 平膜孔拡散分離機 |
| KR20170077147A (ko) | 2014-10-30 | 2017-07-05 | 에누오케 가부시키가이샤 | 탄소막용 제막 원액 및 이것을 사용한 탄소 중공사 막의 제조 방법 |
-
1985
- 1985-07-31 JP JP16741885A patent/JPH0638899B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006055780A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Seiichi Manabe | 平膜孔拡散分離機 |
| KR20170077147A (ko) | 2014-10-30 | 2017-07-05 | 에누오케 가부시키가이샤 | 탄소막용 제막 원액 및 이것을 사용한 탄소 중공사 막의 제조 방법 |
| US10150085B2 (en) | 2014-10-30 | 2018-12-11 | Nok Corporation | Membrane-forming dope for carbon membranes and a method for producing a carbon hollow fiber membrane using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0638899B2 (ja) | 1994-05-25 |
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