JPS6231017A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は強磁性金属薄膜を磁気記録層として備えてなる
磁気記録媒体に関し、特に走行性°、耐摩耗性に優れる
金属薄膜型磁気記録媒体に関するものである。

〔従来技術〕

従来より磁気記録媒体としては、非磁性支持体上にγ−
Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏをドープしたγ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３
Ｏ４、Ｃｏをドープしたγ−Ｆｅ２Ｏ３、ｌ：’ｅ　３
０４のベルトライド化合物、ＣｒＯ２等の磁性粉末ある
いは強磁性金属粉末等を磁性材料を塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂等の有機バインダー中に分散
せしめたものを塗布し乾燥させる塗布裂のものが広く使
用されてきている。近年高密度記録への高まシと共に真
空蒸着、スパッタリング、イオンブレーティング等のべ
一ノぐ−デポジション法６るいは電気メツキ法、無電解
メッキ等のメッキ法によシ形成される強磁性金属薄膜を
磁気記録層とする、バインダーを使用しない、いわゆる
金属薄膜型磁気記録媒体が、注目をあびており実用化へ
の努力が種々おこなわれている。

高密度記録用の磁気記録媒体に要求される条件の一つと
して、高抗磁力化、薄戯化が理論的にも、実験的にも提
唱されており、塗布盤の磁気記録媒体よりも一桁小さい
薄型化が容易で、飽和磁束密度も太きｈ金属薄膜型気記
録媒体への期待は大きい。

特に真空蒸着による方法はメッキの場合のような廃液処
理を必要とせず製造工程も簡単で膜の析出速度も大きく
できるため非常にメリットが太きい。真空蒸着によって
磁気記録媒体にのぞましい抗磁力および角型性を有する
磁性膜を製造する方法としては米国特許３Ｊ弘２６３２
号、同３３グ２ｇ３３号等に述べられている斜め蒸着法
が知られている。さらに強磁性金属膜からなる磁気記録
媒体にかかわる大きな問題として耐候性、走行性、耐摩
耗性がある。磁気記録媒体は磁気信号の記録、再生およ
び消去の過程において磁気ヘッドと高速相対運動のもと
におかれるが、その際走行がスムーゼにしかも安定に行
われねばならなめし、同時にヘッドとの接触、摩耗もし
くは破壊が起こってはならない。以上のような背景から
走行性、耐久性を向上させる方法として潤滑層や保護層
を設けることが検討されてきている。

金属薄膜量磁気記録の保護層としては、熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂、脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪ｆｆエス
テルあるいはアルキル燐酸エステル等を有機溶剤に溶解
して塗布したものがある。（例えば特開昭６０−６９’
１ｒ２４を号公報、特開昭４゜−ｒｒ≠２７号公報参照
ン 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながらこうして得られた金属薄膜型磁気記録媒体
の走行性、耐摩耗性は不十分であったシ、設けた保護・
潤滑層の厚みによるヘッド−テープ間のスば一シング損
失のため電磁変換特性が劣化するなどの問題があり、金
属薄膜型磁気記録媒体の実用化に際しなお改良が望まれ
ている。

本発明の目的は、走行性、耐摩耗性、電磁変換・特性に
すぐれた金属薄膜型磁気記録媒体を提供することＫある
。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは金属薄膜型磁気記録媒体について鋭意検討
した結果、非磁性支持体上に磁気記録層として設けられ
た強磁性金属薄膜の表面上にフルオロアルキル基を分子
内に有する燐酸エステルを含む層を形成してなる磁気記
録媒体においては、磁気ヘッド、ガイドポール等の部材
に対する耐摩耗性が著しく向上するとともに、走行系部
材に対する摩擦係数が低減させることを見出し、本発明
をなすに至ったものである。すなわち本発明の上記の目
的は、支持体上に電気メッキ、無電解メッキ、気相メッ
キ、ス・ｑツタリング、蒸着、イオンシレーティング等
の方法により形成された強磁性金属薄膜の表面に、コな
いし３個のフルオロアルキル基を分子内に有する燐酸エ
ステルを含む層を形成することにより達成される。

本発明において使用されるフルオロアルキル燐酸エステ
ル化合物は、炭素数μ以上のパーフルオロアルキル基を
持つことが好ましく、よシ好ましくは炭素数を以上のパ
ーフルオロアルキル基ヲ持つものでおる。また１分子中
のフルオロアルキル基の数は２〜３のいずれでもよい。

コないし３個のフルオロアルキル基を分子内に有する燐
酸エステルとしては、（Ｃ８Ｆ１７０）３Ｐ＝Ｏ、（Ｃ
６Ｆ１７ｓＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）Ｃ２Ｈ４０）３Ｐ−Ｏ、
〔ＨＣＦ２　（ＣＦ２）５ＣＩｊ２０）３Ｐ−Ｏｒ（Ｃ
８Ｆ１７０）２　（ＨＯ）Ｐ＝ＯＴ　（Ｃ８Ｆ１７ＳＯ
２Ｎ（ＣａＨｙ）ＣｚＨ＋ｏ）２　（ＨＯ）Ｐ＝Ｏ、Ｃ
ＨＣＦ２（ＣＦｚ）５ＣＨ２０：］２　（ＨＯ）Ｐ＝Ｏ
、（Ｃ６Ｆ１７０）２（Ｃ１６Ｈ３３）Ｐ＝Ｏ＋　ＣＣ
５ＦｓｒＳＯｚＮ（Ｃ３１（７）Ｃ２Ｈ４０）ｚ　（Ｃ
１６Ｈ３３）Ｐ＝Ｏ＃　［ＨＣＦ２（ＣＦ２）ｓＣＨ２
Ｑ：１２　（Ｃ１６Ｈ３３）Ｐ＝Ｏｒ　（Ｃ６Ｆ１７０
）２（Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）Ｃ２Ｈ４０’）
Ｐ＝Ｏｐ（Ｃ８Ｆ１７０）（Ｃ８Ｆ！７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３
Ｈ７）Ｃ２Ｈ４０：）２Ｐ−０１ＣＨＣＦ２　（ＣＦ２
）５ＣＨ２０：１２ＣＣ８Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）
Ｃ２Ｈ４０：］Ｐ＝０　＋（ＨＣＦ２　（ＣＦ２）ｓｃ
Ｈ２０）ＣＣｓＦエフｓｏ□Ｎ（Ｃ３Ｈ７）Ｃ２Ｈ４０
，＋２Ｐ＝ｏ　ｌ　（Ｃ６Ｆ１７０）２［ＨＣＦ２　（
ＣＦ２）５ＣＨ２０）Ｐ＝Ｏ、（Ｃ８Ｆ１７０）（ＨＣ
Ｆ２　（ＣＦ２）５ＣＨ２０）２Ｐ＝０等が挙げられる
。

本発明において磁性金属薄膜の表面に設ける保護・潤滑
層には上記の例示にあるフルオロアルキル基を分子内に
有する燐酸エステルの１種または２種以上のほか一般の
＠滑剤を混在させてもよい。

フルオロアルキル燐酸エステル化合物のほかに混入でき
る潤滑剤としては、脂肪酸、金属石鹸、脂肪酸アミド、
脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、モノアルキル
７オスフエード、ジアルキルフォスフェート、トリアル
キル７オスフエート、・ぐラフイン類、シリコーンオイ
ル、動植物油、鉱油、高級脂肪族アミン；グラファイト
、シリカ、二硫化モリブデン、二硫化タングステン等の
無機微粉末：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、ホリテトラフ
ルオロエチレン等の樹脂微粉末；αオレフイン重合物；
常温で液体の不飽和脂肪族炭化水素、フルオロカーボン
類等があげられる。

本発明において、表面保護・潤滑層を形成する方法とし
ては、材料を有機溶剤に溶解して基板に塗布あるいは噴
霧したのち乾燥する方法、材料を熔融して基板に塗着さ
せる方法、有機溶剤に材料を溶解した溶液に基板を浸漬
して材料を基板表面に吸着させる方法、ラングミュア−
プロジェット法などにより基板表面に材料の単分子膜を
形成する方法等が挙げられる。

本発明において設ける保護・潤滑層の厚み（存在量のこ
とをここでは厚みと呼ぶことＫする）Ｆｉ、０　、　ｊ
　１９　／　ｒｎ　２〜／　００９　／　ｒｎ　２が好
ましく、よシ好ましくは２ダ／　ｍ　２〜２０ダ／扉２
である。

厚みが０．！ｑ／ｒｎ２以下だと均一な膜として形成す
るのが困難でらり、走行性、耐久性が十分でない。また
厚みが１００ｑ／ｍ２以上の場合は、ヘッド−テープ間
のスペーシング損失のため電磁変換特性が劣化する問題
がある。

また本発明において、保護・潤滑層の下地金属薄膜との
密着を向上させるために、保護・潤滑剤を設けるまえに
下地金属薄膜表面を脂肪酸などの界面活性剤や各種カッ
プリング剤で改質しておくこともできる。

また保護・潤滑層は１層でもよいし複数の層からなって
いてもよい。

強磁性金属薄膜の材料としては鉄、コバルト、ニッケル
その他の強磁性金属あるいはＦｅ−Ｃｏ。

Ｆｅ　　Ｎｉ＋　Ｃｏ　　Ｎｔ　ｔｈｅ　　Ｒｈ　＋　
Ｃｏ　　Ｐ　ｒＣｏ　　ＢｒＣｏ　　ＹｅＣｏ　　Ｌａ
　＋　Ｃｏ　　Ｃｅ　ｆＣｏ−Ｐ　ｔ　ｓ　Ｃｏ−８ｍ
　＊　Ｃｏ−Ｍｎ　＊　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　ｒＣｏ−Ｎ
ｉ　　Ｐ　ｔ　Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｂ　ｔ　Ｃｏ−Ｎｉ−Ａ
ｇ　ｔＣｏ−Ｎｉ−Ｎｄ　＃　Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｅ　＃　
Ｃｏ−Ｎｉ−Ｚｎ　ｒＣｏ　　Ｎｉ　　Ｃｕ＊ＣＯＮｉ
　　Ｗ＊Ｃｏ　　Ｎｉ−Ｒｅ等の強磁性合金を電気メッ
キ、無電解メッキ、気相メッキ、スノセンタリング、蒸
着、イオンプレーテインク等の方法により形成せしめた
もので、その膜厚は磁気記録媒体として使用する場合０
．０２−２μ専の範囲であシ、特に０．０よ一〇、≠μ
ｍの範囲が望ましい。

上記の強磁性金属薄膜は他に０　＋　Ｎ　ｔ　Ｃｒ　ｌ
　ｃａ　ｔＡｓ　＋　Ｓｒ　＊　Ｚｒ　＊　Ｎｂ　ｒ　
Ｍａ　ｒ　Ｒｈ　ｅ　Ｐｄ　ｔ　Ｓｎ　ｐＳｂ　ｐＴｅ
、Ｐｍ＊Ｒｅ　＋Ｏｓ　ｔ　Ｉｒ　＋Ａｕ　ｔＨｇ　＋
ＰｂｔＢｔ等を含んでいてもよい。

上記の磁性層の表面形状は特に規定されないが、７０〜
１０００人の高さの突起を有している場合特に走行性・
耐久性にすぐれる。

支持体の厚さは参〜１０μｍが好ましい。また強磁性薄
膜の密着向上・磁気特性の改良の為に支持体上に下地層
分設けてもよい。

本発明に用いられる基体としてはポリエチレンテレフタ
レート、ポリイミド、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、三
酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリスエニレンサルファイドのようなシラチ
ックベース、又はＡｔ　。

Ｔｉ　、ステンレス鋼などがもちいられる。

磁気記録媒体の形状はテープ、シート、カード、ディス
ク等のいずれでもよいが、特に好ましいの　　゛はテー
プ状、ディスク状である。

〔実施例〕

次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例 １３μｍ厚のポリエチレンフタレートフィルム上にコバ
ルト−ニッケル磁性膜（膜厚ｌｔＯｎｍ）を斜め蒸着し
、磁気記録媒体の原反を調製した。

蒸発源としては電子ビーム蒸発源を使用し、これにコバ
ルト−ニッケル合金（Ｃ□　：　ｌｒ　ＯＷｔ　％　ｔ
Ｎｉ：、ＺＱｌ）をチャージし真空度！　ｘ　／　０−
５Ｔｏｒｒ中にて入射角がＪ−０度となるよう斜め蒸着
を行った。得られた磁気記録媒体の原反の磁性金属膜上
に各種材料をメチルエチルケトンに溶解して塗布、乾燥
し調製したサンプルを作製し試料屋／−ｆとした（第１
表）。得られた磁気テープの（Ａ）２３　°Ｃ，７！チ
相対湿度および（Ｂ）、２３°Ｃ，２０％相対湿度にお
けるステンレス棒に対する摩擦係数すなわちμ値および
ｒミリ型ＶＴＲでの繰り返し走行耐久性およびスチル耐
久性を調べたところ第２表のようＫなった。

ここで繰り返し走行耐久性とはｊＯｍ長のテープをｒミ
リＶＴＲ（富士写真フィルム■：　ＦＵＪＩＸ−４Ｍ４
型）で繰り返し再生し走行不安定による画面の乱れや摩
擦係数の上昇による走行の停止が起こるまでの再生回数
である。まだスチル耐久性は、同型のＶＴＲ（ただしス
チル再生時間を制限゛する機能を取り去っである）で画
像再生時にポーズボタンを押し、画像が出なくなるまで
の時間を測定して計画した。

このようにしてコないし３個のフルオロアルキル基を分
子内に有する燐酸エステルを含む層を表面に設けてなる
金属薄膜型磁気記録はμ値、繰シ返し走行性において優
れ、かつその特徴が高湿から低湿までの広範囲な条件の
中で実現されていることがあきらかである。

〔発明の効果〕

強磁性、金属薄膜上にコないし３個のフルオロアルキル
基を分子内に有する燐酸エステルを含む層を表面に設け
てなる磁気記録媒体は走行性・耐久性に優れる金属薄膜
型磁気記録媒体である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に設けられた強磁性金属薄膜表面
   上に２ないし３個のフルオロアルキル基を分子内に有す
   る燐酸エステルを含む層を設けたことを特徴とする磁気
   記録媒体。