JPS6231852A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラ
ー感光材料ないし感光材料と称す）に関し、更に詳しく
は粒状性ならびに生カラー感光材料（露光前のカラー感
光材料を意味する）の保存性が改良されたカラー感光材
料に関する。

［従来の技術］ 近年、カラー感光材料は高感度でかつ粒状性のすぐれた
感光材料の開発が強く要望されており、多くの改良され
たカラー感光材料が提案されている。

粒状性を改良する方法として、同じ感色性の２つの層の
うち高感度乳剤層にカプリング反応の速いカプラーを用
い、低感度乳剤層にカプリング反応の遅いカプラーを用
いる方法（米国特許３，７２６．６８１号参照）や、高
感度ハロゲン化銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層の
間に発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層を設置す
る感光材料（特公昭４９−１５４９５号参照）が知られ
ている。

更に英国特許２，０８３．６４　ＯＡ及び特開昭５８−
２１７９３２号には各々カプリング反応で生成した色素
がやや拡散性を有するようなカプラーを用いて１色素雲
ににじみを与えることによって粒状性を改良する方法、
及び色素雲ににじみを与えるカプラーに更にある種のＤ
ＩＲ化合物を併用して粒状性と鮮鋭性を同時に改良する
方法等が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ かかるカプリング反応で生成した色素がやや拡散性を有
するカプラーは粒状性の改良には確かに効果があるが、
反面生感光材料の保存性（特に耐熱性）の劣化が大きい
という欠点を有しており、近年のカラー感光材料が高感
度、高画質の外に、より悪条件下での生協光材料の保存
性向上が要求されていることを考えると、いまだ不充分
であると言わざるを得ない。

そこで本発明は粒状性ならびに生保存性が改良されたカ
ラー感光材料を堤供することを技術的課題とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明音は、上記の技術を含めて種々の素材についてそ
の使用技術を検討した結果、支持体上に少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を存するカラー感光材料において
、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に発色現像
主薬の酸化体と反応して微移動性色素を生成するカプラ
ーを含有させ、かつ写真的有用試薬プレカーサーを含有
させることにより、本発明の目的が達成されることを見
い出した。

写真的有用試薬プレカーサーは、これまでに例えば特開
昭５７−１３５９４９号、同５９−３４３４号、同５９
−９３４４２号、同５９−１３７９４５号、同５９−１
４０４４５号等によって知られているが、本発明のカプ
ラーとの組合せにより、生協光材料の保存性（特に耐熱
性）が著しく改良されたことは全く予想外の発見であっ
た。

以下、本発明について詳説する。

本発明に使用する写真的有用試薬プレカーサーとは、保
存条件下で安定に存在し、処理時には必要とされるタイ
ミングでブロック基が解かれ写真試薬が放出される化合
物を指称し、例えば次の一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で表さ
れる化合物を挙げることができる。

以下余白 一般式（［） 一般式（■） 一般式（１”ｉ’） （Ｒ’）ｍ 一般式ＣＶ） 一般式（Ｖｌ） 〇 一般式（■） 一般式（■） 一般式（ｒＸ） ここで一般式（１）〜（ＩＸ）においてＡはへテロ原子
で置換している公知の写真的試薬であり、具体的にメル
カプトテトラゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
ベンゾトリアゾール類またはインダゾール類に代表され
るかぶり防止剤、ピラゾリドン類、ハイドロキノン類あ
るいはＰ−フェニレンジアミン類に代表される現像薬（
補助現像薬）、ヒドラジン類、ヒドラジド類、４級塩あ
るいはアセチレン類等のかぶらせ剤又は造核剤、チオエ
ーテル類、ハイポあるいはローダニン類等のハロゲン化
銀溶剤、アゾ色素、現像の関数として上記写真試薬が放
出されるレドックス機能を有している写真試薬、例えば
カラー拡散転写感光材料用色材をも含有するものとする
。

一般式（１）〜（Ｖｌ）におけるＸは２価のタイミング
基を表し、酸素原子を介してメチル基に結合しており、
処理時にＸ−Ａとして開裂した後、速やかにＡを放出す
る基を表す。この様な連結基としては、特開昭５４−１
４５１３５号に記載の分子内開環反応によりＡを放出す
るもの、英国特許第２０７２３６３号、特開昭５７−１
５４２３４号隻に記載の分子内電子移動によってＡを放
出するもの、特開昭５７−１７９８４２号等に記載の炭
酸ガスの脱離を伴ってＡを放出するもの、あるいは特願
昭５７−２０３４４６号に記載のホルマリン脱離の連結
基を挙げることができる。以上述べた代表的Ｘについて
、それらの構造式を次に示した。

以下余白 腎 （Ａ） （Ａ） −０−Ｃ−（Ａ）　　　　　−ｏｃｕｔ−（Ａ）ここで
１は０又は１〜４の整数を表し、ｎは０又は１を表す。

Ｑは−Ｃ〇−又は−Ｓ　Ｏｔ−を表し、Ｚは５〜７員を
形成する原子群を表す。

一般式（１１）におけるＷは−ＯＲ’Ｒ＠−１−〇−１
−Ｓ−１−ＮＲ’−を表し、Ｙとともに５員又は７員環
を形成し、ｅが０のとき４員環を形成する。Ｒ８、Ｒ＠
、Ｒ７はそれぞれ水素原子、クロル原子、ブロム原子、
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２６のアリー
ル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数６〜２６
のアリールオキシ基を表し、置換基を有していてもよい
。

ＹはＷとともに５員又は６員環を形成する非金属原子群
を表し、形成される５員環としては、コハク酸イミド、
マレイミド、オキサゾリジノン、チオヒダントイン、ヒ
ダントイン、ウラゾール、パラバン酸等を挙げることが
できる。６員環としては、グルタル酸イミド、３−オキ
シグルタル酸イミド、バルビッール酸、ウラシル、ベン
ゾオキサジンジオン等を挙げることができる。

一般式（Ｖｌ）におけるＹ′はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸
エステル基、アミノ基、ガルポンアミド基、ウレイド基
、カルボキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホ基、スルホニル基、スルファモイル
基、シアノ基、ニトロ基などを表す。

一般式（■）において、Ｘ′は炭素原子又は硫黄原子を
表し、Ｄは求電子性基（例えばカルボニル基、チオカル
ボニル基、スルホニル基、 スルフィニル基、アリル基および ベンジル基等）を表し、Ｌは炭素原子でＲ−へ一と結合
している連結基を表し、Ｒは水素原子又は炭素原子で結
合している置換基を表す。１およびｎ、はそれぞれ１〜
３を表し、好ましくは１〜２を表す。

一般式（１）、（Ｉ［［Ｘ■）及び（Ｖ）におけるＲ１
はフェニル核上の置換基を表す。

一般式（ＩＩＩ）及・び（Ｖ）におけるＲ″は、水素原
子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜２６のア
リール基を表し、アルキル基およびアリール基は置換基
を有してもよい。

一般式（Ｗ）及び（Ｖ）におけるＲ３、Ｒ４はそれぞれ
炭素数ｌ〜１６のアルキル基、炭素数６〜２６のアリー
ル基、炭素数５〜１０の脂環式基および炭素数１−１０
のへテロ環残基を表し、それぞれ置換基を有してもよい
。

一般式（■）におけるＲ？　、　Ｒ＠　、　Ｒ＠はそれ
ぞれ置換基を表し、ｒｔ　？　、　Ｒ＠　、　ＲＩＩの
うち少なくとも１つはアミド窒素原子とπ結合を介して
結合している現像時に生成してもよい電子吸引性基であ
ると同時に　Ｒ？　、　Ｒ＠　、　Ｒ＠のうち少なくと
も１つは、アミド窒素原子の分子内求核反応又はアミド
窒素原子からの分子内電子移動によって解裂しうる位置
に写真的有用試薬を置換しており、ｎｕは０又は１〜４
の整数を表し、ｍ、は１〜３の整数を表す。

一般式（ＩＸ）におけるＩ’ｔ　”ＩＲ”及びＲ”はそ
れぞれ置換基を表し、ｌ、は０，１又は２を表し、ｎ、
はＯ又は１を表し、ｆｉ＋３とｎ、の和は１〜３である 次に、本発明に使用される写真的有用試薬プレカーサー
の臭体例を示す、但し、これらに限定されるものではな
い。

〔例示化合物〕

＋１ ００Ｕ　２１Ｎｊ’１２ Ｈ Ｈ３ Ｈ２ −ｔａ ００Ｈ ＳＯ□ＮＨ２ ０Ｈ。

ＯＮ＝Ｎ ０Ｈ。

これらの写真的有用試薬プレカーサーは例えば特開昭５
７−１３５９４９号、同５９−３４３４号、同５９−９
３４４２号、同５９−１３７９４５号、同５９−１４０
４４５号、同５９−２０１０５７号、同５９−２１８４
３９号、同５９−２１９７４１号、同６０−４１０３４
号等に記載されている方法によって合成される。

本発明に係る写真的有用試薬プレカーサーは感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層、下塗り層、保護層、中間層、フィ
ルタ一層、アンチハレーション層、その他の補助層のど
の層に添加してもよい。好ましくは前記微移動性色素を
生成するカプラー（以下、本発明のカプラーと略す）と
同一層に添加するのがよい。

本発明で用いられる写真的有用試薬プレカーサーをこれ
らの層に添加するには、層を形成するための塗布液中に
、写真的有用試薬プレカーサーをそのままの状態、ある
いは写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水
、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加することが
できる。また写真的有用試薬プレカーサーを高沸点有機
溶媒およびまたは低沸点有機溶媒に溶解して、水溶液中
に乳化分散して添加することもできる。

高沸点溶剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許２，３２２，０２７号、同２，５３３，５１４
号、同２゜８３５．５７９号、同３，２８７，１３４号
、同２，３５３，２６２号、同２，８５２．３８３号、
同３，５５４，７５５号、同３，６７６．１３７号、同
３，６７６゜１４２号、同３，７００，４５４号、同３
，７４８，１４１号、同３，７７９，７６５号、同３，
８３７．８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１，
２２２゜７５３号、０Ｌ３２，５３８，８８９、特開昭
４７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−２
３８２３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９２
　’１号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５
号、同５１−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同
５３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５
１２７号、同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９
２２号、同５５−２５０５７号、同５５−３６８６９号
、同５６−１９０４９号、同５６−８１８３６号、特公
昭４８−２９０６０号に記載されているものが挙げられ
る。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許２，８０１，１７１号、
同２，９４９，３６Ｑ号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒とし
てはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルア
セテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニ
トロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水溶
性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシェチルアセテニト、メトキシグリコー
ルアセテート、メタノール、エタノール、アセトニトリ
ル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレン
グリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタノー
ル等が例として挙げられる。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの添加し肛は一制
；告Ｔ尺山のいがなス訪皿本贋ん７３　ｔ、上いが、一
般には塗布する直前が好ましい。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの好ましい添加量
は写真的有用試薬の種類により異なるが、銀１モル当り
ｔｘｔｏ−−〜ｔｘｔｏ−’モルが好ましく、より好ま
しくはメカブト系かぶり防止剤はｌＸｌ０−＠〜１×ｌ
〇−亀モル、ベンゾトリアゾール等アゾール系かぶり防
止剤はｔｘｔｏ−’〜ｌ×１０゛暑モルである。

不発明のカプラーは下記一般式■〕で表わすことがＪと
１η 一般式ＣＸｌ ０００Ｐ−調節基 安定基 以下余白 式中、　０ＯＵＰは色素を生成するカプラー母核で、Ｓ
シ、安定基は上記カプラー母核のカプリング位に結合し
ていて、該カプラーと発色現像主系の酸化体とのカプリ
ング反応に際し、　０ＯＵＰから離脱することができる
基である。そレエ上記の安定基はカプラーを耐拡散性と
するに足るだけの分子の大きさおよび形状を有するもの
である。

調節基は０ＯＵＰに対して非カプリング位に結合した基
であって、カプラーと発色現像主薬の酸化力＼゛ 体とのカブリンク反応により生成された色ゴ裁ｙ励注と
なるようにコントロールするための大きさ。

および形状を有する基である。

上記ｆ）　０ＯＵＰはカブ２−母核を表わすが１発色現
は主系の酸化体とのカプリング反応で色素を生成する丸
めに、この分野で知られ、または用いられているどのよ
うなカプラー母核でもよい。

例えば黄色色素生成カブ２−としてはアジルア七トアニ
リド捜のアセトアセトアニリド類ならびにベンゾイルア
セトアニリド類があり、またマゼンタ色素生成カプラー
としてはビ２ゾグン項、ピラゾロトリアゾール類、ピラ
ゾロベンズイミダゾール類ならびにインダシロン類があ
シ、さらにシアン色素生成力グラ−としては、フェノー
ル類ならびにナフトール類がある。

上記による安定基は、カプラーをｌｊ＋拡散性とするに
足る大きさおよび形状をもつものである。有用な安定基
としては８個以上、好ましくは８〜３２個の炭素原子を
有するアルキル成分、アリール成分および複素環成分を
有する基が包含される。これらの安定基はカブ２−の反
応性を変えるような基１例えば、ハロゲン原子、ニトロ
、シアン、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、
アルコギシカルボニル、スルホ、スルファモイル、カル
バモイル、アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイド、
ウレタン、スルホンアミド、＊素環、アリールスルホニ
ル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキルチオ
、アルキルアミノ、ヒドロキシ、アル中ル、アリール等
の基では換されたものでもよい。そして上記の安定基は
カプラー母核のカプリング位に安定基を結合させるため
の架橋基を有してもよい。このａの代表的な果ｍ基′に
は。

２は５〜７員複Ｘ環を形成するのＫＩＢ＊な原子群であ
る−等がある。架橋基を介し九安定基として好ましくは
８〜３２ｍの炭：Ａ原子を含有するアルコ午シ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アルキルチオ、アリールチオ
、複素環チオおよび含窒素複素環等の各基が挙げられる
。

さらにこの安定基は、カプラーを耐拡散性とするのみな
らず、カプラーと発色現像主系のカプリング反応によっ
て趣脱後、写真的に有用な基を所定条件のタイミングで
放出しうるものも好ましい。

また、この安定基は、重合体を形成し、前述の適当な架
Ｊａ基でもって、カプラー母核のカプリング位に結合し
カプラーを、耐拡散性とすることものに適する大きさ、
および形状を有する基である。

↓ 但し同じ′！Ａ節基であっても、生成する色素数移動性
は、この基が結合しているカブ２−母核、カプラー母核
Ｋｉ人されている他の１２１換基、カプラーとカプリン
グして色素を生成する特定の発色ｊＡ像主薬に影響なう
ける。このため、使用するＩＡ調節基色素に期待する程
Ｚト移動性を付与するかざシにおいて限定されるもので
ないが、好ましい調節基としては、１〜ｉｏ個の炭素原
子を有するアルキル基および６〜１２個の炭′Ａ原子を
有するアリール基を含有する。これらの基は、更に色素
のスペクトル特性や移動性を変化させる基によって置換
されていてもよい、また、調節基は塩基性のイオン化可
能な基、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、アミノスルホニル基およびそもできる。さらに、調
節基には上記塩基性のイオン化可能な基を前駆体の形で
有し現像処理中に加水分解らるいは１分子円求核置換反
応によって、塩基性のイオン化可能な基を生成すること
によυ。

塩基性のイオン化可能な基を生成しない時には。

ふ 耐拡散性の色素緻移動性とすることもできる。

これらの調節基は、該調節基をカブ２−母核へ結合させ
るための架橋基を有していてもよい。このような架橋基
には１例えば−ｏ−、−ｓ−、−ｏｏ−。

−Ｃｏｏ　−、−ＮＲ−、−０ＯＮＲ−、−ＮＲＯＯ−
、−８Ｏ２ＮＲ，−。

−Ｎ几ＳＯ，−、−ＮＲＯＯＮＲ−（ここでＲは水素原
子。

アルキル基またはアリール基である）等がらる。

不発明のカプラーのうち、黄色色素形成カプラーとして
好ましいものは下記一般式α１１で表わすことができる
。

一般式ＣＸＩ） 式中、几１はアリール基（例えはフェニル基）ｔたはア
ルキル基（例えばｔ−ブチル基の如き＃ｃ３級アルキル
５）、几２は前述の如き安定基　Ｒ３は前述の如きＩＡ
節基を表わし、また几４は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基および調節基を貴わす。上
記のカプラーにおいて架橋基に介する％に好ましい安定
基は、アリールオキシ、複累環オ午シ、含窒素複索環等
の各基である。

次にシアン色素形成カプラーとして好ましい本発明のカ
ブクーは下記一般式ｒＸｌｌ＄よび■ＩＩ）’１：表わ
すことができる。

一般式（Ｘｌｌ］　　　　　　　　　−ｆｆ式（Ｘｌｌ
ｌ１式や　Ｒ５は前記一般式αりのＲ２と同義の基を表
わし、Ｒ’　ｒ　Ｒ’および几８の何れか１つは前述の
調節基であり、他方の２つの基は同じでも互いに異なっ
てもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基。

アルコキシ基％またはアルキルアミド基を表わす。

そしてＲ９は上記几５と同種の基、Ｒ１０は調節基を表
わす。これらのカプラーにおいて架橋を介する、　　　
ＩＱＶＣ好ましい安定基は、アルキルオキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、アリールアゾ等の６基である。

さらにマゼンタカプラーとして好ましい本発明のカブ２
−は、下記一般式（ＸＩ％／］、（Ｘ’＄よσαα室上
すことができる。

一般式αＩＹＩ　　　　　　　　　　−ａ式（ＸＶＩ一
般式（ＸＶＩ”１ 式中、Ｒ１１は前記一般式α（１ぬ几５と同種の基を表
わし、Ｒ１２は調節基を表わすが、Ａｒはハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、またけアミノ基から選ば
れる少なくとも１つのｇ１換基を有してもよいフェニル
基であり、また該フェニル基には前記のｇ４節基を有し
てもよい。そしてＲｌｍは上記Ｂｌｌと同義の基を表わ
し、Ｒ１４およびＢ１１１　はその一方がｇ４ｗｉ基で
めり、他の一方は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリール基、アミノ基または。

アシルアミノ基を表わす。Ｂ１１１は上記几１１　　と
同義の基を表わし、Ｒ１７シよびＢ１１１　は、その一
方が調節基で６）、他の一方は水素原子、アル午ル基。

アルコ中シ基、了り一ル基、アミノ基、アシルアミノ基
、またはつＶイド基を表わす。

上記のカプラーにおいて１架橋基を介する特に好ましか
安定基はアリールオキシ、アルキルチオ。

アリールチオ、複素環チオ、アリールアゾ等の各基であ
る。

不発明のカプラーは実質的に同じ感色性を有しかつ感度
の異る複数の乳剤層から構成される感光性層単位に於て
は少なくとも最高感度の乳剤層に含有させることが好ま
しい。（例えば、支持体側から低感度、中感度、高感度
の各乳剤層が設けられる場合、少なくとも高感度乳剤層
に含有されることが好ましいさ 該カプラーの添加量は高感度乳剤層には０．０１〜０，
０３モル１モル銀、低感度乳剤層に於ては０．０５〜０
．１５モル１モル銀が好マシい。

尚本発明のカプラーはＤＩＲ化合物と併用してもよい。

該ＤＩＲ化合物の添加量はＯ１Ｏυ０５〜０．０８モル
７モル銀が好ましい。

以下余白 以下に不発明に係わる移動性色素を生成する耐拡散性カ
プラーの代表的具体例を挙げるが１本発明は、これによ
り限定されるものではない。

（例示カプラーｊ （Ｙ−１） （Ｙ〜２） （Ｙ−３） （Ｙ−５） ”　　　　　””ｌ１ｌＦ１３７ （Ｙ−６） （Ｙ〜７） （Ｙ−８） ＮＮ （ｙ−ｔｔ） ｏ２ （Ｙ−１２） Ｏ２ （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） （Ｙ−１５） （Ｍｌ） （Ｍ−２） （Ｍ−３） ＯＨ。

（Ｍ−５） ａｔ （Ｍ−６） ａｔ （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−９） （Ｍ−１０） ｖｔ　　　　　　　　　　□ｔ （Ｍ−１１） Ｌ （Ｍ−１２） ａｔ ａｔ （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） Ｏ３Ｎａ （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （前−２２） （（Ｊ−１ ００Ｈ２０ＯＮＨＯ１４Ｈ２ｇ Ｈ ００Ｈ，０ＯＮＨＯ，、Ｈう。

（Ｏ−Ｓ） ００Ｈ，０Ｈ２８０ＨＯ１□Ｈ２５ ００Ｈ （Ｏ−ａ） ＮＨＯＯＯ）１０１８Ｈ。

暑 ０）Ｉ２０００）［ ００　、Ｈ１７ ００Ｈ２０Ｈ２３０２０，□Ｈ２Ｓ （０−１ｓ） ＮＯ□ ００Ｈ２０ＯＮＨＯ１５Ｈ３１ ＮＨＯＯＯａＨｌｙ ００Ｈ０１４Ｈ２ｇ ００Ｈ ００）１，０ＯＮＨＯＨ２０Ｈ２００□、Ｈｕ０　、Ｈ
ｔｓ　（ｔ） 前記本発明に係わる、発色現像主薬の酸化体とカプリン
グして微移動性の色素を形成する耐拡散性カプラーは実
質的に同じ感色性を有し、かつ感度の異なる複数の乳剤
層から構成される感光性層単位に於いては少なくとも最
高感度の乳剤層に含有されることが好ましく、例えば、
支持体側から低感度、中感度、高感度の各乳剤層が設け
られる場合、少なくとも高感度乳剤層に含有されること
が好ましい。

該カプラーの添加量は高感度乳剤層には０．０１〜０．
０３モル１モル銀、低感度乳剤層および／または中感度
乳剤層においては各々０．０５〜０．１５モル１モル銀
が好ましい。

以Ｆ余日 本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ　−）ユニレン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学
増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用
なフラグメントを放出する化合物を含有させることがで
きる。

以下余白 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラー（イエロ
ーカプラー）としては、各種のアシルアセトアニリド系
カプラーを好ましく用いることか出来る。これらのうち
、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセトア
ニリド系化合物は有利である。用い得るイエローカプラ
ーの具体例は、英国特許第１，０７７．８７４号、特公
昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１号、同４
７−２６１３３号、同４ｇ−９４４３２号、同５０−８
７６５０号、同５１−３６３１号、同５２−１１５２１
９号、同５４−９９４３３号、同５４−１３３３２９号
、同５６−３０１２７号、米国特許第２．８７５．０５
７号、同３，２５３，９２４号、同３．２６５，５０６
号、同３゜４０８．１９４号、同３．５５１，１５５号
、同３，５５１，１５６号、同３，６６４．８４１号、
同３，７２５．０７２号、同３，７３０，７２２号、同
３，８９１゜４４５号、同３，９００，４８３号、同３
，９２９，４８４号、同３，９３３．５００号、同３，
９７３，９６８号、同３，９９０，８９６号、同４，０
１２，２５９号、同４，０２２，６２０号、同４，０２
９，５０８号、同４．０５７，４３２号、同４，１０６
，９４２号、同４，１３３．９５８号、同４，２６９，
９３６号、同４．２８６，０５３号、同４，３０４，８
４５号、同４，３１４，０２３号、同４゜３３６．３２
７号、同４，３５６，２５８号、同４，３８６，１５５
号、同４，４０１．７５２号等に記載されたものである
。

また、マゼンタ色素形成カプラー（マゼンタカプラー）
としては、各種の５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロ
ベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール
系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好
ましく用いることができる。有利に用い得るマゼンタカ
プラーの具体例は、特願昭５８−１８４８８２号、同５
８−１６７３２６号、同５ｇ−２０６３２１号、同５８
−２１４８６３号、同５８−２１７３３！）号、同５９
−２４６５３号、特公昭４０−６０３１号、同４Ｑ−６
０３５号、同４５−４０７５７号、同４７−２７４１１
号、同４９−３７８５４号、特開昭５０−１３０４１号
、同５１−２６５４１号、同５１−３７６４６号、同５
１−１０５８２０号、同５２−’４２１２１号、同ｓ３
−１２３１２９号、同５３−１２５８３５号、同５３−
１２９Ｇ３５号、同５４−４８５４０号、同５６−２９
２３６号、同５６−７５６４８号、同５７−１７９５０
号、同５７−３５８５８号、同５７−１４６２５１号、
同５９−９９４３７号、英国特許第１゜２５２．４１８
号、米国特許第２，６００，７８８号、同３，００５，
７１２号、同３，０６２，６５３号、同３．１２７．２
６９号、同３，２１４，４３７号、同３，２５３，９２
４号、同３，３１１，４７６号、同３．４＋、９，３９
１号、同３．５１９．４２’Ｊ号、同３，５５８．３１
！Ｉ号、同３，５８２，３２２号、同３゜６１５．５０
６号、庸３．６５８．５４４骨、間３７０５゜８９６号
、餅３７２５．０６７号、同３，７５８，３０９号、同
３，８２３，１５６号、同３，８３４゜９０８号、同３
，８９１，４４５号、同３，９０７，５７１号、同３，
９２６，６３１号、同３，９２８，０４４号、同３，９
３５，０１５号、同３，９６０，５７１号、同４，０７
６．５３３号、同４．１３３．６８６号、同４．２３７
，２１７号、同４，２４１，１６８号、同４，２６４，
７２３号、同４，３０Ｌ、２３５号、同４．３１０，６
２３号等に記載されたものである。

本発明を多層カラー感光材料に適用する場合、青感性、
緑感性および赤感性の少なくともいずれか１つの感光性
乳剤層に本発明のカプラー等を含有すればよいが、好ま
しくは複数の感光性乳剤層、より好ましくは全ての感光
性乳剤層に本発明のカプラー等を含有することである。

なお、本発明の沃臭化銀乳剤が適用されない感光性乳剤
層のハロゲン化銀組成は任意であり、例えば沃臭化銀含
有率が５モル％未満の沃臭化銀や、臭化銀、塩臭化銀、
塩沃化銀、塩沃臭化銀等が含有されてもよい。また、本
発明はいわゆる白黒感光材料にも適用できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨＳｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に
添加する事により生成させてもよい。この方法により、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
粒子が得られる。成長後にコンバージョン法を用いて、
粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄
塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
これらの金属元素を含有させることができ、また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還元増感液を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ、ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３号記載の方法に基づ
いて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のよつな規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい。

これらの粒子において、Ｂ　ｏ　ｏ）面と（Ｌ　ｌ　ｌ
）面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶
形の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が
混合されてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイ
ズは投影面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μ
ｍ以下が好ましいが、特に好ましいのは３μｍ以下であ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サ
イズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう
単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割
ったときに、その値が０．２０以下のものをいう。ここ
で粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状
以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像
に換算したときの直径を示す。）を単独又は数種類混合
してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用
いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤は、例えば英国特許６
１８，０６１号、同１，３１５，７５５号、同１，３９
６，６９６号、特公昭４４−１５７４８号、米国特許１
，５７４，９４４号、同１，６２３．４９９号、同１，
６７３，５２２号、同２，２７８，９４７号、同２，３
９９゜０８３号、同２，４１０，６８９号、同２，４１
９，９７４号、同２，４４８，０６０号、同２，４８７
，８５０号、同２，５１８，６９８号、同２，５２１，
９２６号、同２，６４２，３６１号、同２，６９４，６
３７号、同２，７２８，６６８号、同２，７３９，０６
０号、同２，７４３，１８２号、同２，７４３，１８３
号、同２．９８３，６０９号、同２，９８３，６１０号
、同３，０２１，２１５号、同３゜０２６．２０３号、
同３，２９７，４４６号、同３，２９７，４４７号、同
３，３６１．５６４号、同３，４１１，９１４号、同３
，５５４，７５７号、同３，５６５゜６３１号、同３，
５６５，６３３号、同３，５９１，３８５号、同３，６
５６，９５５号、同３，７６１．２６７号、同３，７７
２，０３１号、同３，８５７，７１１号、同３，８９１
，４４６号、同３，９０１，７１４号、同３，９０４，
４１５号、同３，９３０，８６７号、同３，９８４，２
４９号、同４，０５４，４５７号、同４．０６７．７４
０号、リサーチ、ディスクロージ＋　　（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１２００８号、同１３４
５２号、同１３６５４号、Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、（４ｔｈ　Ｅｄ、　Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ、　１９７７）　ｐ６７〜７６等に記載の化
学増感剤や増感方法を用いて増感することが好ましい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素等が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。

すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核
、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン
核およびこれらの核に脂環式炭化水素環が融合した核：
およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、則
ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレ
ナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核等であ
る。これらの核は、炭素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２゜４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸液などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる有用な増感色素
としては、例えば西独特許９２９．Ｃ１１０号、米国特
許２，２３１．．６５８号、同２．４９３，７４８号、
同２，５０３．７７６号、同２．５１９．００１号、同
２．９１２，３２９号、同３，６５６，９５９号、同３
，６７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４，
０２５，３４９号、同４．０４６，５７２号、英国特許
１，２４２，５１１１８号、特公昭４４−１４０３０号
、同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
有用な増感色素としては、例えば米国特許り、９３９．
２０１号、同２，０７２，９０８号、同２，７３９，１
４９号、同２，９４５，７６３号、英国特許５０５，９
７９号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることかできる。さらに、赤感性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば米国
特許２，２６９，２３４号、同２，２７０，３７８号、
同２，４４２．７１０号、同２，４５４，６２９号、同
２，７７６．２８０号等に記載されている如きシアニン
色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその
代表的なものとして挙げることができる。更にまた米国
特許２，２１３．９９５号、同２．４９３．７４８号、
同２，５１９，００１号、西独特許９２９，０８０号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤また
は赤感性ハロゲン乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合わせを用いてもよい。増感色素の組み合１わせは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例
は、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同
４３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２
５８３１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２
７号、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同
４７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−
３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４８−　：（
８４［１６Ｊ：４−　目４８−３８４０７号、同４８−
３８４０８号、同４８−４１２０３号、同４８−４１２
０４号、同４９−６２０７号、同５０−４０６６２号、
同５３−１２３７５号、同５４−３４５３５号、同５！
ａ−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０−
３３８２８号、同５０−３８５２６号、同５１−１０７
１２７号、同５１−１１５８２０号、同５Ｌ−１３５５
２８号、同５１−１５１５２７号、同５２−２３９３１
号、同５２−５１９３２号、同５２−１０４９１６号、
同５２−１０４９１７号、同５２−１０９９２５号、同
５２−１１０６１８号、同５４−８０１１１１号、同５
Ｂ−２５７２８号、同５７−１４８３号、５ｇ−１０７
５３号、同５８−９１４４５号、同５１１１−１５３９
２６号、同５９−１１４５３３号、同５９−１１６６４
５号、同５９−１１６６４７号、米国特許２，６８８．
５４５号、同２，９７７．２２９号、同３，３９７，０
６０号、同３，５０６，４４３号、同３．５７８，４４
７号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９．４２８
号、同３，７６９，３０１号、同３．１１１１４，６０
９号、同３．８３７，８６２号等に記載されている。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許３，
４３７，５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物、含窒素異節環基で置換されたアミノス
チルベン化合物（例えば、米国特許２，９３３，３９０
号、同３，６３５，７２１号に記載のもの）等がある。

米国特許３，６１５，６１３号、同３，６１５，６４１
号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１号
に記載の組み合わせは特に有用である。

かぶり防止剤、安定剤としては、米国特許２，７１３゜
５４１号、同２．７４３４８０号、同２，７４３，１８
１号に記載されたペンタザインデン類、米国特許２，７
１６，０６２号、同２゜４４４．６０７号、同２，４４
４，６０５号、同２，７５６，１４７号、同２，８３５
．５８１号、同２．８５２，３７５号、リサーチ、ディ
スクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）１４８５１号に記載されたテトラザインデン類
、米国特許２，７７２，１６４号に記載されたトリアザ
インデン類、及び特開昭５７−２１１１４２号に記載さ
れたポリマー化アザインデン類等のアザインデン類：米
国特許第２，１３１，０３８号、同３．３゜４２．５９
６号、同３，９５４，４７８号に記載されたチアゾリウ
ム塩、米国特許第３，１４８．０６７号に記載されたピ
リリウム塩、及び特公昭５０−４０６６５号に記載され
たホスホニウム塩等の４級オニウム塩類；米国特許２，
４０３゜９２７号、同３，２６６．８９７号、同３，７
０８，３０３号、特開昭５５−１：（５８３５号、同５
９−７１０４７号に記載されたメルカプトテトラゾール
類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトジアゾール
類、米国特許２，８２４，００１号に記載されたメルカ
プトチアゾール類、米国特許３，３９７，９８７号に記
載されたメルカプトベンズチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、米国特許２，８４３゜４９１号に
記載されたメルカプトオキサジアゾール類、米国特許３
，３６４，０２８号に記載されたメルカプトチアジアゾ
ール類等のメルカプト置換へテロ環化合物類；米国特許
３，２３６，６５２号、特公昭４３−１０２５６号に記
載されたカテコール類、特公昭５６−４４４１３号に記
載されたレゾルシン類、及び特公昭４３−４１３３号に
記載された没食子酸エステル等のポリヒドロキシベンゼ
ン類；西独特許り、１８９，３８０号に記載されたテト
ラゾール類、米国特許３，１５７，５０９号に記載され
たトリアゾール類、米国特許２，７０４，７２１号に記
載されたベンズトリアゾール類、米国特許３，２８７．
１３５号　：に記載されたウラゾール類、米国特許 ３．１０６，４６７号に記載されたピラゾール類、米国
特許２．２７１，２２９号に記載されたインダゾール類
、及び特開昭５９−９０８４４号に記載されたポリマー
化ベンズトリアゾール類等のアゾール類や米国特許３，
１６１゜５１５号に記載されたピリミジン類、米国特許
２，７５１゜２９７号に記載された３−ピラゾリドン類
、及び米国特許３，０２１，２１３号に記載されたポリ
マー化ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等のへテ
ロ環化合物類；特開昭５４−１３０９２９号、同５９−
１３７９４５号、同１４０４４５号、英国特許１，３５
６，１４２号、米国特許３，５７５，６９９号、同３，
６４９，２６７号等に記載された各種の抑制剤プレカー
サー；米国特許３，０４７，３９３号に記載されたスル
フィン酸、スルフォン酸誘導体；米国特許２，５６６．
２６６号、同２，８３９，４０５号、同２，４８８，７
０９号、同２，７２８゜６６３号に記載された無機塩類
等がある。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤めバインダー（又は保護コロ
イド）としてゼラチンを用いる場合には、ゼラチンのゼ
リー強度は限定されないが、ゼリー強度２５０ｇ以上（
バギー法により測定した値）であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には柔軟性
を高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には寸法安定性の改良など
を目的として、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明においては色素形成カプラーに色補正の効果を有
しているカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像
抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良す
るＤＩＲカプラーが本発明の効果を損なわない範囲で併
用されてもよい。この際、ＤＩＲカプラーは該カプラー
から形成される色素が同じ乳剤層に用いられる色素形成
カプラーから形成される色素と同系統である方が好まし
いが、色の濁りが目立たない場合は異なった種類の色素
を形成するものでもよい。ＤＩＲカプラーに替えて、該
カプラーと又は併用して現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応し、無色の化合物を生成すると同時に現像抑制剤
を放出するＤＩＲ化合物を本発明の効果を損なわない範
囲で用いてもよい。

併用してもよいＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、
カップリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤
が２価基を介してカップリング位に結合しており、カッ
プリング反応により離脱した基円での分子内求核反応や
、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるよう
に結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイ
ミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤
も離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独で又は併用して用いることがで
きる。芳香族第１級アミン現像剤の酸゛化体とカップリ
ング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色
素形成カプラーと併用して用いることもできる。

カラードカプラーとしては、例えば英国特許第９３７．
６２１号、同１，０３５，９５９号、同１，２５５，１
１１号、特開昭４８−２２０２８号、同５２−４２１２
１号、特公昭３ｇ−２２３３５号、同４４−２０１６号
、同４４−１５７５４号、米国特許第２．４４９，９６
６号、同２，５２１，９０８号、同２，５４３，６９１
号、同２，８０１，１７１号、同２，９８３，６０８号
、同３，００５，７１２号、同３，０３４，８９２号、
同３，０６１，４３２号、同３，４１９，３９１号、同
３，４７６．５６０号、同３．４７６．５６３号、同３
，４８１，７４１号、同３，５１９，４２９号、同３゜
５８３．９７１号、同３，６２２，３２８号、同３，６
８４，５１４号、同４，００４．９２９号、同４，０７
０，１９１号、同４，１３８，２５８号、同４，１３８
゜２６４号、同４，１６３，６７０号、同４，２９２．
４００号、同４，３６９，２４８号等に記載のものを使
用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば英国特許第９５３，４
５４号、米国特許第３，２２７，５５４号、同３，６１
５，５０６号、同３゜６１７．２９１号、同３，７０１
，７８３号、同３，９３３，５００号、同４．Ｏ９５，
９８４号、同４，１４９．８８６号、同４，２８６，０
５４号、同４，３５９゜５２１号、特開昭５２−９０９
３２号、同５６−１１６０２９号、同５７−１５１９４
４号等に記載の化合物及び、米国特許第４，２４８．９
６２号、同４，４０９，３２３号、特開昭５７−１５４
２３４号、同５ｇ−１６２９４９号、同５８−２０５１
５Ｑ号、同５９−１９５６４３号、同５９−２０６８３
４号、同５９−２０６８３６号、同５９−２１０４４０
号、同６０−７４２９号等に記載のタイミングＤＩＲカ
プラーを好ましく用いることができる。

ＤＩＲ化合物としては、例えば米国特許第３，６３２，
３４５号、同３，９２８，０４１号、同３，９３８，９
９６号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５
９号、同４，０４６，５７４号、同４，０５２，２１３
号、同４．１７１２２３号、同４，１８６，０１２号、
特開昭５２−６５４３３号、同５２−１３０３２７号、
同５７−１２８３３５号等に記載の化合物を好ましく用
いることができる。

無色カプラーとしては、階［４節、色濁り、かぶり防止
のために米国特許第２，９９８，３１４号、英国特許第
１，２８４，６４９号、西独特許第１，１６８，７６９
号に記載のいわゆるワイスカプラーを用いることができ
る。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤
を用いることができる。

該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料には、色素
画像の劣化を防止する画像安定剤を用いることができる
。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るかぶり防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に現像
促進剤、現像遅延剤等の現像性を変化させる化合物や漂
白促進剤を添加できる。現像促進剤として好ましく用い
る事の出来る化合物はリサーチ、ディスクロージー？　
−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ。

５ｕｒｅ）１７６４３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合
物であり、現像遅延剤は、１７６４：（号のＸＸＩ項Ｅ
項記載の化合物である。現像促進、その他の目的で白黒
現像主薬、及び又はそのプレカーサーを用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層は、感度上昇、コントラスト上昇、又は現像促進の目
的でポリアルキレンオキシド又はそのエーテル、エステ
ル、アミン等の誘導体、チオエーテル化合物、チオモル
フォリン類、４級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料には、フィ
ルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラジェー
ション防止層等の補助層を設けることができる。これら
の層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光材料か
ら流出するかもしくは漂白される染料が含有させられて
もよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光
材料の光沢の低減加筆性の改良、感光材料相互のくっつ
き防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の　ｉ滑り
摩擦を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対して乳
剤層が積層されている側の乳剤層以外の親水性コロイド
層に用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、写真特
性（現像促進、硬膜化、増感等）改良等を目的として、
種々の界面活性剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に用いられ
る支持体には、α−オレフィンポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共電）等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持
体、ガラス、金属、陶器などが含まれる。

［発明の効果］ 本発明によれば、後述の実施例からも明らかなように粒
状性ならびに生保存性（特に耐熱性）が改良された感光
材料を提供できるという効果を有する。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明を詳説するが、これにより
本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例−１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記に示すように塗布を行い、試料ｌを作
成した。

第１層　：　緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬＦ
Ｉ） ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．５μｍ）に金および硫黄増感剤を加えて化学増感を
行い、更に緑感光性増感色素を加えた（この乳剤１ｋｇ
当り、ハロゲン化銀０．５モル、ゼラチン４０ｇを含む
）。次いでこの乳剤５００ｇに下記分散物（Ｍ　−１）
３８０ｍＱを加えて緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤を調
製し、根付量が１．５ｇ／ｍ’になるように塗布した。

第２層　：　緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ層
） ７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀剤（平均粒子サイズ０
．７μｌｌ）を前記乳剤と同様な方法で化学増感を行っ
た（この乳剤１ｋｇ当り、ハロゲン化銀０．５モル、ゼ
ラチン４０ｇを含む）。次いでこの乳剤５００ｇに下記
分散物（Ｍ　−２）ｌ　１０ｍｆ２を加えて緑感性低感
度ハロゲン化銀乳剤を調製し、根付量が１．３ｇ／ｍ”
になるように塗布した。

第３層　：　保護層（ＰＬ層） ゼラチン及び硬膜剤■を含む保護層溶液をゼラチン付量
１．５ｇ／ｍ″になるように塗布した。

分散物（Ｍ−１） 下記のカプラー■４０ｇ及びカプラー■８ｇをトリクレ
ジルフォスフェート（ＴＣＰ）４８ｇおよび酢酸エチル
（ＥＡ）１４５ｇの混合物に溶解し、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ソーダ（ＳＵＲ−１）４．５ｇを
含有する１０％ゼラチン水溶液４００ｍＣに加え、コロ
イドミルにて乳化分散し、１００１００Ｏに調製した。

分散物（Ｍ−２） 分散物（Ｍ−１）と同様な操作で下記組成の分散物（Ｍ
−２）を調製した。

カプラー■　　　　　　　　３０ｇ カプラー■　　　　　　　　　９ｇ ＴＣＰ　　　　　　　　　　　７８ｇ ＥＡ　　　　　　　　　　　１２０ｇ １０％ＧｅＱ　　　　　　　　３９０ｇ５ＵＲ−１４，
４ｇ 調製量　　　　　　　　　１，０００ｍＱこのようにし
て試料ｌを作成したが、更に試料Ｎｏ、ｌのカプラー分
散物を下記第１表の通り置き換え、試料ＮＯ１２ないし
Ｎ０８６を作成した。

第１表 分散物（Ｍ−３） 分散物（Ｍ−１）と同様な操作で下記組成の分散物（Ｍ
−３）を調製した。

例示カプラー（Ｍ−１）　　　　２５．０ｇカプラー■
　　　　　　　　１２．５ｇＴＣＰ　　　　　　　　　
　　　　　７５ｇＥＡ　　　　　　　　　　　　　　１
１２ｇ１０％ＧｅＱ　　　　　　　　　　３７５ｍｆ２
ＳＵＲ−１４，２ｇ 調製量　　　　　　　　　１．ＯＯＯｍＱ分散物（Ｍ−
４） 写真的有用試薬プレカーサー（Ｐ−２）０．８ｇを加え
た以外は分散物（Ｍ−３）と同様に分散し調製した。

分散物（Ｍ＝５） 写真的有用試薬プレカーサー（Ｐ−４４）０．６ｇを加
えた以外は分散物（Ｍ　−３）と同様に分散し調製した
。

分散物（Ｍ−６） 分散物（Ｍ−３）において、本発明の例示カプラー（Ｍ
−１）を（Ｍ−１１）、２８ｇに代え、かつ写真的有用
試薬プレカーサー（Ｐ−４４）’０．６ｇを加えた以外
は分散物（Ｍ−３）と同様な方法で分散し調製した。

分散物（Ｍ−７） 写真的有用試薬プレカーサー（Ｐ−２）０．９ｇを加え
た以外は分散物（Ｍ−１）と同様に分散し調製した。

〔試料Ｎｏ、ｌ〜Ｎｏ、６を作製するに使用した化合物
〕カプラー■ Ｑ カプラー■ Ｃ！ 硬膜剤■ Ｃ１，ＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ。

ＣＨ＊５Ｏ−ＣＩ＝Ｃｕｔ このようにして得られた各試料を６５℃、相対湿度２０
％の場所に３日間放置した後、通常の方法で緑露光をウ
ェッジを通して与えた後、下記の現像処理を行い、第２
表の結果を得た。

第２表において、かぶり値の差は上記高温処理後の試料
のかぶり値から高温未処理試料のかぶり値をひいた値で
ある。この数値が大きいほど熱安定性は不良であること
を示す。

また、高温未処。理試料について、現像後のカラー画像
についてＲＭＳ粒状性の評価を行った。

なお、第２表におけるカラー画像形成単位層の・粒状性
は緑色露光を与えた際の測定値であり、粒状性（ＲＭ　
Ｓ　’）は円形走査口径２．５μｍのミクロデンシトメ
ータで走査したときに生ずる濃度値の変動の標準偏差の
ｔ　、ｏ　ｏ　ｏ倍値で表す。ＲＭＳ値が小さいほど粒
状性は良好である。

処理工程（３８℃）処理時間 １、発色現像　　　　２分３０秒 ２、漂　　白　　　　６分３０秒 ３、水　　洗　　　　３分１５秒 ４、定　　着　　　　６分３０秒 ５６水　　洗　　　３分１５秒 ６、安定化　　　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如（で
ある。

［発色現像液組成コ ４−アミノ−３−メチル−Ｎエチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−アニリン硫酸塩４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
アミン・ｌ／２硫酸塩　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　
　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩
）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
ＩＱとし、ｐＨ１０，０に調整する。

［漂白液組成］ ｔｏｏ、Ｏｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩１０．０
ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　１５０．０ｇ水　　　酢
　　　酸　　　　　　　　　　　　１０．（ｌｅＱ水を
加えて１．Ｑとしてアンモニア水を用いてｐＨ６，０に
調整する。

［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム　　　　１７５．０ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌＱとし酢酸を用いて
ｐＨａ、ｏに調整する。

［安定化液組成］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　１．５ｇ＋ｅコ
ニダックス（小西写真工業社製）７．５ｍ（２水を加え
てｌ（２とする。

表−２より明らかなように、本発明によれば粒状性が良
好でかつ生保存性（熱安定性）が著しく改良されること
がわかる（試料ＮＯ１２と試料Ｎ００３．４．５の比較
）。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に発色現像主薬の酸化
   体と反応して微移動性色素を生成するカプラーを含有し
   、かつ写真的有用試薬プレカーサーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。