JPS60156059A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀感光材料

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JPS60156059A
JPS60156059A JP59011745A JP1174584A JPS60156059A JP S60156059 A JPS60156059 A JP S60156059A JP 59011745 A JP59011745 A JP 59011745A JP 1174584 A JP1174584 A JP 1174584A JP S60156059 A JPS60156059 A JP S60156059A
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慶司 御林
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) ゛ 本発明はイメージワイズにカブラセ剤もシくハ現像促進
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有するこ
とによυ高感化、硬調化あ尿いは7現像促進されたハロ
ゲン化鋼カラー写真感光材料の改良に関するものであり
、さらに詳しくは上記感光材料にあって色再現性を改良
したものに関する。
(背景技術) 近年ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材において
は、xsoioooのフィルムに代表されるような高感
度の感光材料が要求されてきている。高感度化のために
、従来ハロゲン化−の粒子の大サイズ化、カブ2−の高
活性化や現像促進等の様々な方法が検討されてきた。ハ
ロゲン化鋼の大サイズ化については、G、C,Farn
ell、−J。
B、Chanter、Journal of Phot
ographicScience 2巻、7!頁(/9
4/>K報告されているようにすでに感度の頭打ち傾向
が見られ大サイズ化によっても感度の上昇はあまり期待
できず、大サイズ化による様々な俗書を伴なう。たとえ
ばハロゲン化鋼の大サイズ化は、粒状性の良化、乳剤層
の厚みの上昇保存性の悪化を引き起す傾向にある。また
従来の高活性カプラーや現像促進等による高感化も顕著
な粒状性の悪化が伴なうばかりでなく□感度へめ寄与は
充分でないなどの欠点を有しているが、また現像の促進
については従来より黒白感材を中心にヒドラジン化合物
等檀々の現像促進剤を乳剤層または現像液へ添加するこ
とが検討されてきてするが、−ずれもカヅリの増加や粒
状性の悪化を伴なうことが多く、実、用的ではなかった
そこでイメージワイズに現像促進剤やカブラセ剤を放出
するカプラーが提案された。たとえば。
米国特許3.−7≠、377号、同3.λ夕3゜タコμ
号、特開昭!r/−/7≠37には溶解物理現像を促進
するチオシアン酸イオン放出カプラーが開示されている
。まfc、Q#開昭タフ−/3♂t36にはハイドロキ
ノンやアミノフェノール現像薬などを放出するカプラー
が開示されてりる。
しかしこれら離脱基の現像促進作用またカブラセ作用は
小さく、それらを放出するカプラーを多量に用いてもそ
の効果はほんのわずかであった。
この欠点を克服するために、特開昭タフ−/10rμ!
に開示されているアシルヒドラジン類を放出するカプラ
ーや4?願昭17−/41!/夕に提案されているチオ
カルボニル化合物を放出するカプラーが提案され、カプ
ラーによる高感度化が実現された。
しかしこれら臨脱基の拡散性が大きいためにある感色性
の層にこれらの化合物を導入すると他の感色性の層Kま
で拡散してその層で現像促進作用やカブラセ作用を生じ
て、混色を招き、これらの化合物を使用すると色再現性
が極めて悪化するという大きな弊害が明らかになってき
た。
(発明の目的) 本発明の第1の目的は、高感度で色再現性が優れたハロ
ゲン化銀力2−写真感光材料を提供することにある。第
一の目的は、現像進行性および色再現性の優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。第3
の目的は省鏝化され九ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の色再現性を改良することである。
(発明の構成) i 本発明の諸口的は、支持体上に感色性の異なった少なく
とも二つの乳剤層を有し、これらの乳剤層を含む感光層
が、現像時に現像銀量に対応して。
、 カブラセ剤もしくは現像促進剤またはこれらの前駆
体を放出しうる少なくとも一つの化食物を含有するハロ
ゲン化ms元材料におりて、感色性の異なった二つの乳
剤層の間に、当該感光材料の現像処理によって実質的に
現像されないノーロゲン化銀粒子を含む層を設けたこと
を特徴とするノ・ロゲン化@感光材料によって達成され
た。
現像銀量に対応して、画像状にカブラシ剤もしくは現像
促進剤またはそれらΩ前駆体のいずれかの化合物(以F
、単に「FL−L化合物」という)を放出する化合物(
以下、単に「lI’ H,放出化合物」と−う)が含有
された感光材料においては、現像に伴って放出されたF
kL化合物が、感材層内のハロゲン化銀へ電子注入を行
ったり、あるいは硫化鋼を形成したりして現i#l開始
点を増加させることによって、現像促進作用をもたらし
、感度の上昇、硬調化1粒状性の改良、現像促進等の好
ましめ効果を発現せしめる。この反面、ある感色性の層
で画像状忙放出されたIJL化合物の一部は他の感色性
の乳剤層まで拡散し、当該感材の不必要に広い範囲に亘
り、該感色性のイメージに従って現像を促進するため、
4Fシい混色が生じ1色樽現性が極めて悪化する結果と
なる。
本発明は、Fル化合物を作用させるある感色性の乳剤層
から異なる感色性乳剤層へ拡散して各種の弊害が起るの
を防止するために、最終的に見い出した手段である。多
くの添加剤などを検討したが、いずれも副作用が大きく
実用には及ばなかった。即ち、Fl(放出化合物を含有
する感色性乳剤層と、これと異なる#色性乳剤1i#の
間の層に、FB化合物を失活させた後も実質的に現像さ
れないハロゲン化銀粒子以下、「非現憚ハロゲン化−」
という。を含む層を設けた仁とがその特徴である。
F)l化合物を失活しうるためには1表面積が大きい1
反応類度を高めた。換言すると微粒子のハロゲン化鋼が
好ましく、かつ失活すべきFB化合物によ!電子注入さ
れても、通常の表面現像液によって現像されないような
乳剤1例えば低い光感度を有する乳剤、特忙内部潜像型
のノ・ロゲ/化釧が好ましい。さらに本発明者らは鋭意
研究を行った結果、後に詳述するような微粒子ハロゲン
化鎖がFi(化合物の失活に特に有効であり、このよう
なハロゲン化銀粒子含有層を、lI″R放出化合物を含
有する感光層内において、異なる感色性の乳剤層間に、
好ましくは直接接触してはさまれた状態で設けることに
よって本発明の目的が達成されることを見い出しfc。
以下に本発明について具体的に述べる。
本発明に使用して有効なPR放出化合物としては、カブ
ラシ剤、健化銀形成剤、あるいはI・ロゲン化釧溶剤の
少くとも1つを放出する化合物が挙゛げられる。これら
の化合物は、現像に際して)・ロゲン化鏝が銀に還元さ
れるときに発生する現像主薬の酸化体との化学反応によ
ってFl(化合物を放出するものである。該尚する反応
の機構を例示すると。
(1)カラー現像主薬である芳香族第1級アミンの酸化
生成物とカップリングしてFR化合物がカプラーから離
脱される。
(11)芳香族第1級アミンの酸化生成物とカップリン
グして形成される有色または無色の色素が。
PR化合物として機能する。
(iii) 現像主薬の酸化体により酸化されて生成す
る酸化体がさらに後続するアルカリによる分解反本発明
の化合物(i ) (ii )および(iii )はそ
れぞれ以下の一般式(1)、(2)(3)で表わされる
(1)COU、P−1−(TIME−1)n −FA(
2) (FOGCOUP−2)BALL(3)RED−
B 一般式〔1〕の式中GOUP−1は芳香族第1級アミン
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を生しうるカ
プラー残基を表わし、(TIME−1)n−FAはカッ
プリング反応で放出され、ハロゲン化銀をカブラセる能
力を有する基もしくは現像促進能を有する基を含有する
残基もしくはその前駆体を表わす。
C0UP−1で表わされるカプラー残基としては当分野
で既知であるかすでに使用されているいずれかのカプラ
ー残基であることもできる。
シアンカプラー残基としてはフェノールカプラー、ナフ
トールガプラー等がある。マゼンタカプラー残基として
は5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等がある。イエロカプラー残基としてはアシルア
セトアニリドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリ
ドカプラー、ピバロ□イルアセトアニリドカプラー等)
、マロンジアニリドカプラー等がある。また芳香族第一
級現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視
吸収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては
開鎖または環状活性メチレン化合物(例えばインダノン
、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエ
ステル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オキサシリ
ノン、チアゾリノン等)がある。ただしGOUP−1と
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じ
るカップリング生成物の色相は上記に限定されるもので
はなくいずれの色相であってもよい。
さらにGOUP−1で表わされるカプラー残基としては
以下のものを挙げることができる。
一般式(1) 式中R0はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を、R2
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
またはアリーロキシ基を、R3は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、アシル基、了り一ロキシ基、スルホニ
ル基、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、スルホ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファそイル基、ウレイド基ま
たはハロゲン原子を表わす。
一般式(II) 一般式(III) 式中R4はアルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アルキル基、カルボンアミド基またはスル
ホンアミド基を、R5はアルキル基またはアリール基を
、Aは5員のアゾール環(例えばイミダゾール環、トリ
゛?ゾール環、テトラゾール環)を形成するに必要な非
金属原子群を表わす、ただし一般式(Ill)ではその
互変異性体も含む。
一般式(IV ) 一般式(V) Oj(OH 糸 茶 式中R6,R7及びR8は同じであっても異ってい°C
もよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ−基、ウレイド晶、カルボジアミド
基またはスルホンアミド基を、R9はカルバモイル基ま
たはアルコキシカルボニル基を、RIOIよ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルキ
ルチオ基を表わす。
一般式(Vl ) 8、/B 式中R1□ はアルキル基、アリール基、アニリノ基、
アルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Bは酸素原子
、イオウ原子または窒素原子を表わす 一般式(■) 13 式中、R1′2及びR13は水素原子、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基または
アシル基を、R14は水素原子、アルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表わす。
一般式〔■〕一般式〔1x」 7−−−へ XR1,、・ c=x Ill D/ R□5−C−CH−※ −C / \ R※ 6 式中R□5はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ晶
、ヘテロ環オキシ基、′rルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、スルホニル基、スルファモイル
基または−rンモニウミル基を、I?iaは水素原子、
アルキル基、了り−ル県、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アシルオキシ晶、またはへテロ環基を、Xは酸素原子
または=N−R17を表わず。R17はアルキル基、ア
リール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはスルホニ
ル基を表わす。
Dは 1 とともに5〜7員の炭素環(例えC−C− 1I+ 16X ばインダノン環、シクロペンタノン環、シクロヘキサノ
ン環)またはへテロ環(例えば、ピペリドン環、ピロリ
ドン環、ヒドロカルボスチリル環)を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。
一般式(X) ※ R18CR19 式中R18及びR19は同じであっても異っていてもよ
く、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、シアノ基、フォルミル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、スルファモイル基、は−N とともに5〜7員
のへテロ環(例えば)\ タルイミド環、トリアゾール環、テトラゾール環)を形
成するに必要な非金属原子群を表わす。
一般式(1)〜(X)において※はXの結合する位置を
表わす。
T IME−1で表わされるタイミング基としては米国
特許4248962号、特開昭57−56837号等に
記載のようにカップリング反応によりC0UPよりPl
amして後分子内置換反応によりFAを離脱するもの、
英国特許2072363A号、特開昭57−15423
4号、同57−188035号、等のように共役系を介
した電子移動によりFAを離脱するもの、特開昭57−
111536号のように芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応によりFAを離脱し得るカッ
プリング成分であるもの等を挙げることができる。
nは0、または1を表わす。
FAはnが0の時はカップリング反応によりC0UP−
1から離脱されうる基であり、nが1の時はTIME−
1から放出される基であって、ハロゲン化銀粒子に対し
て実質的にかぶらせ作用を有する基または現像促進作用
を有する基である。
FAとしては、たとえば(L)m−Xで表わされる基で
ある。ここにLは2価の連結基を表わし、Xは還元性の
基または現像時に硫化銀を形成しうる基であり、mは0
又は1である。FAは(L)m−Xで表わされる基であ
る場合、TIMEと結合する位置は(L)m−Xの任意
のところでよい。
してもXでもそれがカップリング反応によって離脱され
うるものならこれらがカップリング炭素に結合していて
もよい。またカップリング炭素とLまたはXの間にいわ
ゆる2当量離脱基として知られているものが介在してい
てもよい。これらの基としてはアルコキシ基(例えばメ
トキシ基)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基)
、アルキルチオ基(例えばエチルチオ基)、アリールチ
オ基(例えばフェニルチオ基)、ヘテロ環オキシ基(例
えばテトラゾリルオキシ)、ヘテロ環チオ基(例えばピ
リジルチオ)へテロ環基(例えばヒダントイニル基、ピ
ラゾリル基、トリアゾリル基、ペイシトリアゾリル基な
ど)がある。その他、英国特許公開2,011,391
に記載のものをFAとして用いることができる。
FA中のしで表わされる2価の連結基としては通常用い
られるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチ
レン、−〇−1−S−5−8O−1−so2−1−N=
N−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンアミド
、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中から選ばれ
たものにより構成される。
Xで表わされる基としては還元性の化合物(ヒドラジン
、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコー
ル、p−アミノフェノール、p−フェニレンジアミン、
1−フェニル−3−ピラゾリジノン、エナミン、アルデ
ヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラ
ゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表される
4級塩カルバジン酸等)または現像時に硫化銀を形成し
うる化合物(チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメー
ト、ローダニン、チオヒダントイン、チアゾリジンチオ
ンの如く、−C−N−の部分構造をII + 持つもの等)からなるものを挙げることができる。
Xで表わされる基のうち現像時に硫化銀を形成しうるも
ののうちのあるものはそれ自体がハロゲン化銀粒子に対
する吸着性を持っており後述の吸着性の基を兼ねること
ができる。
以下にLの例を示す。
−CH2−1−CH2CH2−1−〇CH2−1−OC
H2C)12−1−8CH2− 以下にXの例を示す。
−NHNHCH(J、−NHNHCOCH3、−NHN
H8U 2 C1−1a、−N l−I N HCOC
I+” 3FAで表わされる基の中にはハロゲン化銀に
対して吸着可能な基を有する場合は特に好ましい。
これらの吸着基はFAの中のしあるいはXのいずれかに
連結していてもよい。ハロゲン化銀に対し、て吸着可能
な基としては、解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ環
(ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール
、テトラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラゾー
ル、ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザインデ
ン、イミダゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペ
ンタアザインデン等)、環内に少なくとも1個の窒素原
子と他のへテロ原子(酸素原子、イオウ原子、セレン原
子等)をもつヘテロ環(オキサゾール、チアゾール、チ
アゾリン、チアゾリジン、チアジアゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンゾオキサゾール等)、メルカプト基をもつ
ヘテロ環(2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メル
カプトピリミジン、2−メルカプトベイジオキサゾール
、゛l−フェニルー5−メルカプトテトラゾール等)、
4級塩(3級アミン、ピリジン、キノリン、ベンゾチア
ゾール、ベンツイミダゾール、ペイジオキサゾール等の
4級塩)、チオフェノール類、アルキルチオール類 S I (システィン等)、N−C−の部分構造を持つ化合物(
例えば、チオウレア、ジチオカルバメート、チオアミド
、ローダニン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン
、チオバルビッール酸等)等からなるものを挙げること
ができる。
これら吸着基をLまたはXに連結する基としては通常用
ちいられるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナ
フチレン、−0−1−S−2−SO−1−s o 2−
1−N=N−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホ
ンアミド、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中か
ら選ばれたものにより構成される。
これら吸着基の例を以下に示す。
1 1 1 C)13 以下にFAで示される基の具体例を示す。
1 CH2CH2CH(J C)12c:C1( Ha ■ 0M2CH2C=N−NH− CH3 () N H 11 CH2C:CH 以下に本発明の化合物のうち一般式〔I〕で表わされる
化合物の具体例を示すが、これに限定するものではない
(1−1) (1−2) (+−3) OH (1−5) (1−6) (1−t 9 ) (1−21) CI(3 (+−20) cl(3 (1−22) (1−32) OH (1−33’) (1−3s) (1−39) NH2 (1−41) (1−43) ■ α (1−44) 一般式〔2〕の式中C0UP−2は芳香族第1級アミン
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を起こしうる
基を、BALLはC0UP−2のカップリング位に結合
し、C0UP−2と芳香族第一級アミン現像薬の酸化体
との反応によりC0UP−2から離脱し得る基であり、
カプラーに非拡散性を与えるような大きさおよび形状を
もついわゆるバラスト基を表わす。
FOGは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応に
よりBALLを8旧貌した後、現像液中でかぶらせ作用
または現像促進作用を現わす基を示す。
C0UP−2で表わされるカプラー残基としては当分野
で既知であるかすでに使用されているいずれかのカプラ
ー残基であることもできる。
シアンカプラー残基としてはフェノールカプラー、ナフ
トールカプラー等がある。マゼンタカプラー残基として
は5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等かあ−る。イエロカプラー残基としてはアシル
アセトアニリドカプラー(例えばペイジイルアセトアニ
リドカプラー、ピバロイルアセトアニリドカプラー等)
、マロンジアニリドカプラー等がある。また芳香族第一
級現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視
吸収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては
開鎖または環状活性メチレン化合物(例えばインダノン
、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエ
ステル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オキ号シリ
ノン、チアゾリノン等)がある。ただしC0UP−2と
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じ
るカップリング生成物の色相は上記に限定されるもので
はな(いずれの色相であってもよい。
BALLで表わされるいわゆるバラスト基はカプラーに
非拡散性を与えるような大きさと形状を持ち、複数個の
離脱基を連結したポリマー状のものであってもよく、ま
た非拡散性を与えるアルキル基および/またはアリール
基を有するものであつてもよい。後者の場合アルキル基
および/またはアリール基の総炭素数は8〜32(囚程
度のものが好ましい。BALLはcoUP−2のカップ
リング位に結合するための連結基を有している。代表的
な連結基はオキシ(−0−)、チオ(−3−)、アゾ(
−N=N−) 、カルボニルオキシ(−0CO−) 、
スルホニルオキシ (−0SO2−)及びヘテロ環を構成するイミノ(、−
−N−)である。好ましいBALLとしては総炭素数8
〜32のアルキル基および/またはアリール基を有する
アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、アリールアゾ、
アシルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリールス
ルホニルオキシまたはへテロ環(ピロール、ピラゾール
、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、インド
ール、インダゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、フタルイミド、スクシンイミド、2.4−イ
ミダゾリジンジオン、2.4−オキサゾリジンジオン、
2.4−チアゾリジlンジオン、トリアシリジン−3,
5−ジオン等)を挙げることができる。
FOGは芳香族第一級アミン現@薬の偵化体との反応に
より生成した適度な拡散性を有するカップリング生成物
の部分構造であって現像液中でかぶらせ作用をしめず基
を表わす。これらの基は具体的にはヒドラジン、ヒドラ
ジド、ヒドラゾン、エナミン、ポリアミン、ハイドロキ
ノン、アミノフェノール、フェニレンジアミン、アセチ
レン、アルデヒド等の還元性化合物や、チオ尿素、チオ
アミド、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ロー
ダニン、チオヒダントインに代表されるチオカルボニル
化合物等硫化銀を形成し得る化合物や、テトラゾリウム
塩に代表される4級塩化合物の部分構造を有する基であ
り、C0UP−2に連結するのに必要な2価の基を含む
ここで言う適度な拡散性とは使用する目的あるいは感光
材料によって異なるが、例えばカラーネガフィルムの場
合著しいシャープネスの1氏下や異なる感色性を有する
層への著しい影響(例えば硬調化等)を引き起こさない
程度の拡散性を意味する。
C0UP−2および/またはFOGはカップラーのカッ
プリング生成物のハロゲン化銀乳剤層またはゼラチン層
中での拡散性を調節するために、適度な大きさと形状の
通常用いられる置換基(例えばアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基
、スルホ基、スルホニル基、ヒドロキシ基等)やハロゲ
ン化銀に対して吸着性を持つ基(例えばトリアゾール、
テトラゾール、ベンツイミダゾール、インダゾール、ヘ
ンシトリアゾール等のアゾール類、チアゾール、チアジ
アゾール、ペイジチアゾール、ベンゾオキサゾール等の
環内に窒素原子以外に他のへテロ原子を含むヘテロ環類
、2−メツにカプトベンゾチアゾール、2−メルカプト
ベンゾオキサゾール、2−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール等のメルカプト基を有するヘテロ環類、テトラゾリ
ウム塩等の4級塩類やチオ尿素、チオアミド、ローダニ
ン等のチオカルホモル化合物頻の構造を持つ基)を置換
することができる。
本発明において好ましいC01JP−’2の例はC0U
P−1と同様に一般式(1)〜(X)で示される。
一般式〔2〕における一般式(1)〜(X〕−※はBA
LLの結合する位置を表わす。FOGは一般式(11〜
(X) (7)R−R、A、 B。
i 19 Dのいずれかの位置に置換される。C0UPとFOGの
分子量の総和は500以下が好ましく、さらに好ましく
は400以下である。
本発明において好ましいB A L、Lの例はアルコキ
シ基、アルキルチオ基、アシルオキシ基の他一般式(X
I)〜〔X■〕で示されるものがある。
一般式(Xl) 一般式〔X■〕 、 11 OS 式中R20、R21及びR22は同じであっても異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、アシル晶、スルフィニル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基またはニトロ基を表
ゎず。 R23、R24及びR25は同じであっても異
なっていてもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、゛?シ
ル&、−rシルアミノ基、アルコキシカルボニル基また
はアリーロキシ基を表わす。
一般式(X n[) 一般式(XIV)1 s 式中F及びGは5〜7員環のへテロ環(例えばトリアゾ
ール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジ
アゾール環)を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、R及びR27は同じ6 であっても異なっていてもよく水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルボンアミド基またはスルホ
ンアミド基を表わす。
一般式(XV) 一般式(XVI) 1 一般式[X■〕 ・1 1( 4 11 式中Hは一〇−N−とともに5〜7員のへテロ環(例え
ば、ヒダントイン環、オキサゾリジンジオン環、ピリド
ン環)を形成するに必要な非金属原子群を、Iは I N とともにアゾール環(例 / \ えばピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール)を形成するに必要な非金属原子群/ \ ンダゾール、ベンズイミダゾールまたはベンゾトリアゾ
ール環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。R及
びR29は同じであっても異つ8 ていてもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキルル基、
アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アシル
オキシ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基を
表わし、Rao及びRa1は同じであっても異っていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アルキルチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、シアノ基、了り一ロキシ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基またはウレイド
基を表わし、R32及びR34は同じであっても異って
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、スルファモイル基またはウレ
イド基を表わす。一般式(Xl)〜(X■〕においてそ
れぞれの置換基の炭素原子数の総和は8〜32であり、
好ましくは12〜24である。
一般式〔2〕において好ましいFOG例は以下の一般式
〔X■〕及び(XIX)で示される部分構造を持つ基で
ある。
一般式〔X■〕 36H τ 式中、R35はアシル基(フォルミル基、アセチル基、
トリフルオロアセチオ基等)、スルホニル基(メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基等)またはアルコキシ
カルボニル基(メトキシカルボニル基)を表わし、R3
6は水素原子、アルコキシカルボニル基またはアシル基
を表わし、R3□は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を表わす。一般式〔X■〕であら
れされる基はR、R、R3□またはフ35 36 エニル環のいずれかの位置で2価の基(例えばアルキレ
ン、アルケニレン、アリーレン、−〇−1−S−、カル
ボニル、スルホニル、イミノ基)によりC0UP−2に
連結するかC0UP−2のアリール環に直接 −N−N
−R35が連結しても1 36H よい。
一般式(XIX)  R38 ++ 1 −X−C−N− 1 式中−C−はチオカルボニル基を、R38は水素原子、
アルキル基、アリール基またはアシル基を表わし、Xは
アルキレン、アルケニレン、アリ38 −レン、−〇−1−3−または 1 を表わす。
N− この基は一般式〔X■〕の基間様2価の基により、ある
いは直接C0UP−2に連結される。
以下に一般式〔λ〕の化合物例を示す。
(n −1,) (n−2,) (If −3,) 0OH (ll−4,) (II−5,) (II −6,) 0OH (II −7,) (n−9,) CH3 (II −10,) S CH3 11 (II−LZ) H3 (n −13,) (II −14,) 名 ニ ー の 本発明の化合物の一般式〔3〕におけるREDは、次の
一般式[XH]〜CXXVI ’:l で示される。
一般式[XX]) 一般式[XXII) 一般式CXXnD 一般式[XX[V) B 一般式[XXV’J 一般式〔XX■〕 一般式CXXI)〜EX X VJ)においてR51゜
R及びR53は同じであつζも異っていても2 よくそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、スルホニル基、アシル基、シアノ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基またはへテロ環基
を表わし、R54はアルキル基、アリール基、アシル基
、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル
基を表わし、R51とR52とは結合してベンゼン環ま
たは5〜7員のへテロ環を形成していてもよい。
2工及びz2は同じであっても異っていてもよくそれぞ
れ水素原子またはアルカリ条件下で加水分解して離脱可
能な基を、Bは離脱した後現像液中でかぶらせ作用を示
す基を表わし、YはY−3O2NH2(またはそのアニ
オン)として離脱 (した後現像液中でかぶらせ作用を
示す基を表わす。
ZlまたはZ2の代表的な例として水素原子、アシル基
(例えばアセチル基、クロロアセチル基、ジクロロアセ
チル基、トタフルオロアセ、チル基、ベンゾイル基、p
−ニトロベイジイル基等)、スルボニル基(例えばメタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基等)、カルバモイル基(例えばエチル
カルバモ・イル基、フェニルカルバモイル基等)、オキ
サリル基(例えばビルボイル基、メトキサリル基、フェ
ニルオキザモイル基等)の他、次の一般式(XX■)、
(XX■〕及び(XXIX)の基を挙げることができる
一般式(XX■〕 −CH−CH−R55 1 R57R56、− 一般式(XX■〕 −C=C−R56 1 R 756 式中R56はアシル基、スルホニル基、シアノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、またはアンモ
ニラミル基を表わし、Rsa及びR57は同じであって
も異っていてもよくそれぞれ水素原子、アルキル基また
はRssで挙げた基を表わす。R55とR57は結合し
て5〜7員環を形成してもよい。
一般式(XXIK) 0 1 7−CR58 、\ I CN−CH− I / ゝ゛■ 式中、Rは水素原子、アルキル基またはアリ8 0 0 111 −ル基を、■は−C−または−S−を、Qは5〜1 乙員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。
一般式〔XX■〕、〔XX■〕及び〔Xx■〕で示され
る基の具体例を以下に示す。
−CH2CH2COOC2H5−CH2CH2CNXは
好ましくは次の一般式〔XxX〕で示される基である。
一般式〔XXX〕 (−TIME−2+l LtそL2−)kA式中TIM
E−2はXが放出された後−L1+IJ、Aを放出する
いわゆるタイミング基を表わし、mはOまたは/の整数
を表わす。タイミング基の例としては米国特許t1.2
弘g、り62号、特開昭j7−46137号等に記載の
ように分子内求核置換反応を利用したもの、英国特許2
,072,3t 、J A号、特開昭37−/j4L+
23≠号、同j7−/I♂03!i号、同31−タ♂7
λr号等に記載のように分子内の共役系を介した電子移
動を利用したもの等を挙げることができる。T I M
E−一には多段階の反応を含むものも含まれる。
LlはlがOのときには一般式[XXD〜[XXVDの
化合物のアルカリ性条件下での現像薬の酸化体との酸化
還元反応によシBが離脱するための離脱し得る基を表わ
し、lが/のときは離脱したBのTIME−λよシ離脱
し得る基を表わす。これらの基の例としては、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、アゾリル基等を挙げることができる。以下に
り、の具体例を挙ける。*は+TIME−x+1への結
合位置を示す。
L2はコ価の連結基であってkはOまたは/の整数を表
わす。L2の例としてはアルキレン、アルケニレン、ア
リーレン、2価のへf口環基、−0−1−S−、イミノ
、−COO−1−CONH−1−NI(CONH−1−
NHCOO−2−8O2NH−1−CQ−1−so2−
1−so−1−NH802NH−j等やこれらの複合し
たものを挙げることができる。
Aは、BがB−またはB−Hの形で現像液中に存在する
とき実質的にハロゲン化銀乳剤に対しかぶらせ作用を現
わす基であシ、具体的には還元性の基(例えばヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキシルアミン、、
t?I+アミン、エナミン、ハイドロキノン、カテコー
ル、p−アミノフェノール、0−アミンフェノール、ア
ルデヒド、アセチレンの部分構造を持つ基)あるいは現
像時ノ・ロゲン化銀に作用して現像可能な硫化銀核を形
成し得る基(例えばチオ尿素、チオアミド、チオカルバ
メート、ジチオカルバメート、チオヒダントイン、ロー
ダニン等の部分構造を持つ基)や四級塩類(例えばテト
ラゾ1)ラム塩等)を挙げることができる。
Aで示される基のうち特に有用な基は次の一般式[XX
XI]で示される基である。
一般式[XXXD 式中、R59は水素原子またはアルコキシカルボ゛ニル
基ヲ、R60ハアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボ゛ニル基、スルファモイル基、チ
オアシル基、チオカルバモイル基またはへテロ環基全表
わす。一般式[XXXDのベンゼン環は一般式[XXX
)におけるLlのベンゼン環と重複していてもよい。
Bの具体例を以下に示す。
Yは前記したものを示すが、具体的にはAについて具体
的に記述したものと同じものをあられす。
以下に本発明の化合物例を示す。
■−1゜ ■−3゜ [1−6 1−7、 l1l−10゜ 111−11゜ [7−14゜ ■−15 1 ■−16 [1−17゜ 1 ■−18 11−19゜ ■−20 これらの本発明の化合物は、一般に既知の化合物をもと
に、特開昭57−1’50845、特開昭57−138
636、米国特許3,214,377号、同3,253
,924号、特願昭57−161515、特願昭58−
146097、特願昭58−214808などに記載さ
れている方法によって合成することができる。
l′R放出化合物は、組合せる感光性ハロゲン化錯乳剤
の1モルあたp、io −o、タモル。
好ましくは夕x10 〜10 モル使用することにより
、本発明の目的を達成しうる。
本発明に有効に使用しうる。実質的に現像されないハロ
ゲン化@(以下、「非現像ハロゲン化修」と言う)乳剤
とは、当該感光材料に適正な蕗光量を与えた後当該感材
の通常現条件条下において処理されたときに、実質的に
現像されないようなハロゲン化−粒子をdう。さらに1
本発明の現像促進剤が感光層のハロゲン化銀に対して作
用すると、現像処理によって現像促進作用をもたらすの
に対して、感光1−の外側に設けられた非現1Wハロゲ
ン化銀に対しては現像促進剤が作用した後も、現像によ
り依然として実質的に現像さハ、ない点が異なる。
本発明に使用しうる非現像ハロゲン化銀粒子のハロゲン
組成としては、塩化銀、美化鏝、沃化鏝あるいは塩臭化
銀、沃臭化錯、塩沃臭化銀のいずれでもよいが、好まし
くは臭化銀含量が60モル係以上で塩化銀含量が30モ
ル係以下でかつ沃化銀含量が4LOモル%以下である粒
子が好ましい。
より好ましくハ、境1!活性が低い点で、沃化−含量が
θ〜約約2壬 ハロゲン化釧粒子の可視域の元吸収を増加させない点で
,沃化銀含量が0.3〜約jモル係の沃臭化銀がさなに
好捷しい。
本発明の非現像ハロゲン化−の粒子サイズとしては,比
藪的小サイズの方が1光感度が低い点と可視域の吸収が
少ない点で好ましい。平均粒子サイズ約0.2μ以下・
/)ものが好ましく,0./夕μ以下のものがさらに好
ましく,0,10μ以下のものが最も好ましい(以下,
平均粒子すイズ約0、7!μ以下の非現像ハロゲン化優
粒子を「微粒子ハロゲン化銀」と呼ぶ,)非現像ハロゲ
ン化餞乳削は,任意の粒子サイズ分布を有していてもよ
い。好チ(2〈け粒子サイズ分布の狭い万カニ好−fし
く,特にハロゲン化−粒子の重量に関して全体の904
を占める粒子のサイズ範囲が平均粒子サイズの±poe
t以内にあることがより好ましい。
本発明に用いられる微粒子ノ・ロゲン化@は公辿の方法
を用いて調製することができるらすなわち酸性法、中性
法、アンモニア法などのいずれの方法でもよく、また司
溶性釧塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれ
を用いてもよい。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちコントロ
ール−ダブルジェット法を用いることができる。本方法
は粒子サイズの分布が狭いので本発明の微粒子乳剤の調
製法として好テしい。
微粒子乳剤粒子は立方体、八面体、十二面体、十四面体
のような規則的な結赫形を有するものでもよく、また球
状、平板状などの結晶形のものでもよい。乳剤粒子の内
部と表面が異なるハロゲン組成から成り立っていても、
均一なハロゲン組成でもよい。微粒子乳剤には不純物と
してカドミウムイオン、鉛イオン、イリジウムイオン、
ロジウムイオンなどを含牙せてもよい。ロジクムなどの
減感剤を粒子内部に含むものは好ましい。微粒子乳剤は
表面#像型でも内部浩塚型でもよく、また内部にはかぶ
り核を有するものでもよい。内部溝像型の乳剤は本発明
で通常使用される表面現稼故によって」、像されにくい
ので1本発明の非現像ハロゲン化−として使用するのに
好ましい。
微粒子乳剤に通常の化学増感、すなわち、値貢増感、金
増感、還元増感のいずれを行ってもよい。
本発明には化学増感を行なわない、いわゆる未後熟乳剤
の使用が好ましい。
微粒子乳剤rCはシアニン色素、メロシアニン伊素、榎
合シアニン色素、4i合メロシアニン色素。
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素。
スチレン色素およびへばオキソノール色素などを含ませ
てもよい。減感が大きく通常のネガ乳剤では好昔しくな
い減感色素でも好ましく用いることが1き机微粒子醜か
ぶり防止剤“安定剤を含 Iんでもよい。例えばアゾー
ル類、ヘテロ環、メルカプト化合物類、チオケト化合物
、アザインデン類、ヘンゼンナオスルホン酸類、ベンゼ
ンスルフィン酸などのかぶり防止剤またげ安定剤を加え
ることができる。
非現像ハロゲン化−の墜亜銀祉はθ6θOコ〜29 /
 m2であり、好ましくは0.0/〜/9/m2である
。非現像ハロゲン化銀含有層のバインダーは親水性ポリ
マーならなんでもよいが特にゼラチンが好ましい。バイ
ンダー・蝋はハロゲン化銀1モル当り、21ogよシ少
ないのが好ましい。
本発明による非現像性のハロゲン化銀微粒子は。
k″R放出化合物を含有する感色性乳剤層と異なる感色
性乳剤層との間の層に含有せしめる。微粒子乳剤を異な
る感色性乳剤層の間の層に設けることは現像抑制剤放出
化合物を感光乳剤層に含有する感光材料において、ある
感光乳剤層から現1律に伴なって放出される現1家抑制
剤が異なる感色性乳剤に拡散する墓を制御するために当
業界ではよく行なわれているが、これは現像抑制剤のハ
ロゲン化銀−\の吸着という物理的を利用するものであ
る。
本発明においては、Fl(放出化合物から離脱されるF
)を化合物が、非現像ハロゲン化銀との間に電子注入等
の化学反応を伴って失浩、すると考えられに′凡化合物
に吸着基の存在は全く必須要件ではない。仮にFR化合
物が吸着基を有していてこれがハロゲン化銀・\の吸着
という物理的効果によって後続化学反応を促進すること
があっても、あくまでFit化合物の持つ化学的な作用
がFル化合物と非現像ハロゲン化銀との間で起り li
l凡が失活するのが本発明の作用機構であると考えられ
る。このことは吸着基を持たないFR化合物でも非現像
ハロゲン化傍で失活されると考えられる実験事実からも
支持される。
感色性のすべて異なったA、BおよびCの3種の乳剤層
が支持体上にこの順序で設けられており。
乳剤層A K F )L放出化合物が含有されている場
合には、非現像性ハロゲン化−粒子はAとBあるいはB
とCとの間に設けられた非感光性の中間層のいずれか一
方あるいは両方に含有せしめてよい。
好ましくHF1(放出化合物を含有する乳剤層と。
これと隣接する異った感色性の乳剤層とによってはさま
れた非感光性の中間層に非現像性ハロゲン化銀を含有せ
しめるのが好ましい。前例の如き。
乳剤層AがFl(放出化合物を含有するときには。
乳剤層AとBの間の中間層rc非現稼性ハロゲン化蛙を
含有せしめるのが好ましい。また乳剤層BにF)L放出
化合物が含有されている場合には、乳剤層AとBの間の
中間層と乳剤層BとCの間の中間j−のいずれか一方、
好ましくは両方に非現像性ハロゲン化−を含有せしめて
1本発明の目的を達成しうる。また一実施態様として乳
剤JifAあるいは乳剤1ICがFル放出化合物を含有
するときには。
乳剤層BK非現像性ハロゲン化砦を含有せしめてもよい
本発明のl’ R放出化合物を含有する感光層には感度
の異なり、感色性が同一のλつ以上の乳剤層、例えば、
高感乳剤層と低感乳剤層を有していてもよい。
これら実質的に同一の感色性を有し感度の異なる一21
!1以上のハロゲン化錯乳剤層に瞬接していても、いな
くてもよい。i”Rm、小化合物はこれらのいずれが一
層以上に含有されていればよいが、最高感度層に含有さ
れていることが好ましい。
同一感色性であるが、感度の異った少くともコつの乳剤
層を有する感光材料の層構成としては。
種々の例が挙げられる。いくつかの例ハ、リサーチディ
スクロージャー2253グ(/り13年1月)にも記載
されており、これら層構成の具体例に記されているよう
に、粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板ハロゲン
化錯粒子の全投影面積の夕oqb以上をしめるような乳
剤を使用してもよい。また、FR放出化合物が含有され
ている乳剤層の感色性とは異った、隣接する乳4JI章
との間にある、好ましくは非感光性の中間1−に1本発
明の非現像性ハロゲン化銀乳剤を加えると1本発明の目
的を達成できる。
本発明の化合物やカプラーをハロゲン化ω乳削層に導入
するKは公知の方法1例えば米国特許λ。
322.027号に記載の方法などが用いらiする。
例えば7.−〜酸7〜−j−/k !ユテ73(ジブf
〜71タレート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸
エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェニル7
オス7エート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチ
ルブチルフォスフェート)、クエン酸エステル(列えば
アセチルクエン酸トリブナル)。
安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)。
アルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)。
脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエテルサクシネー
ト、ジエナルアゼレート)、lJメシン酸エステル類(
例えばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸点約30
0Cないしlり0°Cの有機溶媒5例えば酢酸エテル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エテル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエテルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等vcm解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低那点肩域溶媒とは
混合して用いてもよい。
又、特公昭ll−3F153号1%開昭りl−タタP!
J号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。
本発明の化合物やカプラーがカルボン酸、スルフォン酸
の如き酸基を有する場合Kri、上記の乳化分散法具外
にアルカリ性水溶液として親水性コロイド中に4人する
こともできる。
本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
本発明の化合物以外に他の色素形成カプラー、即ち、発
色現憚処理において芳香族1級アミン現1嫂薬(例えば
、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導
体など)との酸化カップリングによって発色しうる化合
物を併せて用いてもよい。例えばマゼンタカプラーとし
て、 j −ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンツイミ
ダソ゛−ルカプラー、シアノアセテルクマロ/カプラー
、開鎖アフルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アフルアセトアミドカプラー(例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセドア、
ニリド類)1等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、及びフェノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基を
有する非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが
望ましい。カプラー?−1,@イオンに対しl当葉性あ
るいはλ当敵性のどちらでもよい。又1色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいけ現像にともなって現1
叔抑制剤を放出するカプラー(いわゆる1)I)lカプ
ラー)であってもよい〇又、1)IRカプラー以外にも
、カップリング反応の生成物が無色であって、現塚抑制
剤を放出する無呈色1)IRカップリング化合物を含ん
でもよい。i) l l(カプラー以外に現像にともな
って現保抑制削を放出する化合物を終元材料中に含んで
もよい。
上記カプラー等は、N&光材料にめられる特性を満足す
るために同一1−に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なった一層以上に添加することも
、もちろん差支えない。
使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約tooから71On
mの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約200からjざ0nlnの間であ
り、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は
約弘00から4t♂On mの間であることが好ましい
本発明の感yt、材料の乳剤層や中1uj @ II(
甲いることのできる結合Ml −f fcid保膿コロ
イドとしては。
ゼラチンを用いるのが、督利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層VCはハ
ロゲン化銀として臭化銀、天真化銀、沃塩臭化釧、塩臭
化銀及び塩化釧のいずれを用いてもよい。有用なハロゲ
ン化!11は、臭化0含量が60モル係以上で塩化−含
量が30モル係以下で且つ沃化ψ1jがぐOモル壬以下
である乳剤であり。
沃化銀含量が2モル係以上、コタモル係以下である沃臭
化錯乳削が好ましく、沃化釦含量が1モル悌以上1.2
5モル係以下である沃臭化銀乳剤は特に好ましい。
写真乳剤中の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒 1子サ
イズ(球状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立
方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にも
とすく平均で表わす。)は特に問わないが1本発明の化
合物と同−I!#に用いられる乳剤は好ましくは、0.
6μm以上、より好筐しくは、i、oμm以上、特に好
ましくは、l。
5μm以上である。
粒子サイズ分7f5ハ狭くても広くてもいずれでもよい
写真乳剤中の感光性ハロゲン化−粒子は、立方体、へ方
体のような規則的な結晶体を有するものでもよく、また
球状、板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或
いはこれらの結晶形の複合形でもよい。撞々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。
また粒子の口径がその厚みの5倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のso4以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
感光性ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をも
っていてもよい。また信稼が主として表面に形成される
ような粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるよ
うな粒子でりってもよい。
別々に形成した4種以上の感光性ハロゲン化釧乳剤を混
合して用いてもよい。
感光性ハロゲン化砿粒子形成又は物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、匪鉛塩、鉛基、タリウム塩、イリジ
ウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又
は鉄錯塩などを、共存させてもよい。
乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うノーデル水洗法を用
いてもよく、1だ多価アニオンより成る無機塩類1例え
ば伊酸ナトリウム、7=オン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族ア/ル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ/な
ど)を利用した沈降法(フロキュレ−7ヨン)を用いて
もよい。
感光性ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。化
学増感のためには1例えば)lJ”rieser編″1
)ie GrundlagenderPhotogra
pbischen Prozesse mi tSil
berJxalogeniden”(AkademiS
cheVerlagsgesellschaft、/ 
?tJ’ )t 7j〜73弘頁に記載の方法を用いる
ことができる。
すなわち、活性ゼラチンや鏝と反応しうる健黄を含む化
合物(例えば、チオi酸塩、チオ尿素類。
メルカプト化合物類、ローダニン類、)を用いる健黄増
感法;還元性物質(@lえば、第一すず塩。
アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化合物)を還元増感法:貢金属化合物(例
えば、全錯塩のほかPi、Ir。
Pdなどの周期律表■放の金属の錯塩)を戸いる貴金属
増感法などを単独まfcri組み伊わせて用いることが
できる。
本発明に用いられる感光性写真乳剤Kに、W&光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し
、あるいは写真性能を安定化させる目的で1種々の化合
物を含有させることができる。
すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾ−Iし類。
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類。
アミノトリアゾール類、ベンゾトリアシーIし類、ニト
ロベンゾトリアゾール類、メlレカプトテトラゾール類
(特にl−フェニル−!−メルカブトテトラソ゛−ル)
など;メルカプトピリミジ7類:メルカプトトリアジ7
類;たとえばオキサトリ/チオンのようなチオケト化合
物ニアザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン′#J(特に4’−ヒドロキシ置換(
/、3,3a。
7)テトラアザインデン類)、ペンタアザインデン類ナ
トーヘンゼンテオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定削として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。
これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、たとえば米国特許3.り!グ、4L7≠号、同3.
りIコ、2μ7号、特公昭!−−−r、tto号に記載
されたものを用いることができる。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増爪−)等積々の目的で、棟々の界
面活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(ステロイド系)、アlレキレンオキサ
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコ−lレアルキルエーテル類又はポリエ
チレングリコ−ルアフレキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチゝレングリコ
ールソIレビタンエステル類、ポリアルキレングリコ−
Iし7tレキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリ
巴ナレンオキサイド付加物類)、グリフドール誘導体(
例えばアルケニルコノ1り酸ポリグリセリド、アlレキ
ルフェノールポリグリセリド)、多価アIレコールの脂
肪酸エステル類、穂のアルキlレエステ/L/類などの
非イオン性界面活性剤;アlレキlレカルボン赦塩、ア
ルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン 酸塩,アルキルiil+1エステlし類,アルキフレリ
ンはエステル類,N−アシル−N−フルキルタフリン類
、スルホコハク酸エステル#l,スlレホアルキlレポ
リオキゾエテレンアルキルフエニlレエーfzし類。
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステlし類などの
ような、カルボキシ基,スlレホ基,ホスホ基。
値鹸エステル基、リン酸エステlし基等の鍍性基を含む
アニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類,アミノアルキル健融又はリン酸エステル類,
アルキルベタイア類,アミンオキシド類などの両性界面
活性剤;アIレキlレアミン塙類,脂肪族あるいは芳香
族第μ級アンモニウム塩類.ピリジニウム、イミダゾリ
ウムなどの複素環第弘級アンモニ9ム塩類、及び脂肪族
又は複素環ヲ含むホスホニウム又はスIレホ二つム塩類
などのカチオン界面活性剤を用いることができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、またに現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、デオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン酵導坏、
尿素誘導体、イミダゾール篩導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。た七えば米国特許λ、 4A00.
132号、四コ、μ23.r弘9号、同λ、7/6,0
62号、四3.t/7,210号、同3,772゜02
1号、同3.10g、003号、英国特許l。
ψざざ、タタl@辞に記載さ1tだものを用いることが
できる。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は離溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシ
アルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)ア
クリレート。
(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル(例えば酢酸
ビニル)、アクリロニトリル、オレフイ/。
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又tまこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不Maジカルボ゛ン
酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホ
アルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。
本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には2例えばり丈−チディスクロージャー176号第、
21r〜30頁に記Ifgされて1/” ルよりな公知
の方法及び公知の処理液のいずれをもt使用することが
できる。この写真処理は目的に応じて。
或いは色素像を形成する写真処理(カラー写真処理)の
いずれであってもよい。処理温間は通常。
/ Il′’CカC)100C(7)間に選はれルカ、
/1r0Cより低い温度またt6so 0cをこえる温
度としてもよい。 1 現保処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、#光材料をアルカリ水l@液中
で処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主
薬のうち、疎水性のものはりサーチディスクロージャー
162号の74タコt。
米国特計2,739.gPo号、英国ITj−計l/3
゜253号又は西柚特許i、rμ7,743号などに記
載の種々の方法で乳剤1−中に含ませることができる。
このような現像処理はチオシアン酸塩による儲塩女定化
処理と組み合わせてもよい。
定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ儲酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機ぜ
量化合物を使用することができる。定着液忙はイ就膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
色素像を形成する場合には常法が連中できる。
例えば、ネガポジ法(例えばJournal ofth
e 5ociety of Motio+IPictu
reand Te1evision Engineer
s” A i巻くlり53年)、 A67〜70/頁に
記載嘔れている)等。
本発明の感光材料の写真処理Kd、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー(4t、esearclIL)isc
losure)/ 74号第217’〜jθ頁()II
、l)−/7A!J)に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも通用することができ
る。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する
写真処理(黒白写真処理)、あるいは色素1■を形成す
る写真処理(カラー写真処理)のいずれであってもよい
。処理温度げ皆通1r0Cからjo 0Cの間に選ばれ
るが、lざ0Cより低い幌匿またにjO’ct−越える
温度としてもよい。本発明の非蛸株性ハロゲン化一層を
有する感光材料は、特に30’C以上の高温現1オを行
うときに、その効果が噺に顕著である。また、輛光液を
使用する連続処理を行うときに、本発明の感光材料がM
効に使用できる。
黒白写真処理する場合に用いる現IWU&は、知られて
いる現像主薬を含むことができる。現1峨主薬としては
、ジヒドロキシベンゼン¥A(たトエハハイドロキノン
)、3−ピラゾリドン類(たとえばl−フェニル−3−
ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえばN−メ
チル−p−アミノフェノール)、アスコルビン酸などを
、単独もしくは組合せて用いることができる。現像液に
は一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤
カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤1
色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤。
硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。
カラー現像液は、一般に1発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば弘−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−l−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、 IA−7ミノー
N−エテル−N−!−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−弘−7ミ/−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エテルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エテノ
ルーN−β−メタンスルホアミドエテルアニリン。
ぐ−アミノ−3−メチル−N−エテル−N−β−メトキ
シエテルアニリンなど)を用いることができる。
この他り、F、A、Mason著Photograph
ic)’rocessing Chemistry(F
o6alP r e s s −1’l 、 tりt6
年)のklJ4〜ココタ。
米国特許コ、/93,0/!号、同コ、!9λ。
3tψ号、特開昭Vざ一6μ233吋などに記載のもの
を用いてもよい。
カラー現像液はその他、アルカリ省属の亜1請酸堪、炭
酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の叩きpH緩衝剤、臭化
物、沃化物、及び自機カブリ防止剤の如き増揮抑制剤な
い1−、カブリ防止剤などを含むことができる。父必弗
に応じて、領水軟化剤。
ヒドロキシルアミンの卯き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤。
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩。
アミン類の如き現像促進剤5色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの 1ダロきか
ぶらせ削、l−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤&酸
化防止剤などを含んでもよい。
これら添加剤の具体例ハリサーチディスクロージャー/
74号の7744!Jのほか、米国特肝ダ。
” 3# 723号−西独公開(U L S )”−2
、6−22,250号などに記載されている。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理きれる。
漂白処理ri、定着処理と同時に行われてもよいし。
個別に行われてもよい。漂白剤としては1例えば鉄(I
II )、コバルト(■)、クロム(■)、銅(II)
などの多価乍属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ
化合物等が用いられる。
例えば、フェリシアン化物1重クロム酸塩、鉄(Ill
 ) tたはコバルト(DI )の有機錯塩1例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、/。
3−ジアミノーコープロ/gノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩;過脅酸塩、過マンガン酸塩;ニト
ロソフェノールなどを用いる−ことができる。これらの
うちフェリシアン仕方1ハエテレンジアミン四酢酸鉄(
1■)ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄(Tl
l )アンモニウムは特に有用である。エチレンジ7ば
ン四酢赦鉄(lit)錯塩は独立の漂白l改においても
、−浴硬白定漕漱においても有用である。
漂白まfcは掠白鼠層液には、米国時計3.0弘コ、j
−0号、同J、、24!/、り6を号、#!公昭at 
−trot号、−@公開4’ !t−Jr f E を
号などに記載の漂白促進剤&特開昭13−61732号
に記載のチオール化合物の他1種々の添加剤を加えるこ
ともできる。
本発明に用いられるifF、光性写真乳剤に、メチン色
素類、その他によって分光増感されてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニ/色素
、複合7アニン色素、4J!合メロシアニン色素、ホロ
ポーラ−シアニア色素、へばシアニン色票、ステリル色
素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素に、シアニン色素、メロシアニン色素、およびσ
合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素
類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサジノン核、チアゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの
俵に脂環式炭化水素環が融合した核:及びこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核
、ペンズインドレニ/核、インドール核、ペンズオキテ
ドール核。
ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾー
ル核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。
メロンアニン色素または機台メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾ“jノジン
ーコ、弘−ジオン核、チアゾリジンー2.グージオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核などのj〜を員
異節環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に1強色増
感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許−、6ry 、r4!y号、同λ
、り77..2.22号、同3,3り7,040号。
同3.!2コ、orλ号、同3.づλ7.&弘1号、同
3,1./7,223号、同3 、621 、り、44
4号、同J、444.FfO号、同3,672゜ryr
号、同3,47F、弘コ♂号、(’r5J3,70J、
377号、同3176り、30/号、同3゜via 、
toy号、同3,137,142号、同弘、Oλt、7
07号、英国特許/、3+を弘、2ry号、同/ 、!
67.103号、特公昭す3−4! 5’ J J 号
、四13−/ 2 、311号、 Ivf[昭jコー/
10.t/r号、同タコ−ioり、9.2り号に記載さ
れている。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を笑質的に吸収しない物質で泳グて−
て一強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例え
ば、含望素異節増基で置換されたアミノステル化合物(
た七見は米国特許λ、933.3り0号、同3.t3タ
、721号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮金物(たとえば米国時計3,7113.j/’0
号に記載のもの)Sカドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。米国特許3.t/j、6/3号、
同3,613.4411号、同3.郊/7.J9j号、
回!、63!、721号に記載の組合せは特に有用であ
る。
本発明は、支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は1通常、支持体上に赤感性乳剤j−1緑感性
乳剤層、及び′W感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に1
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤1i#にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイドj−に無機または有機の硬膜剤を含有してよい
。例えばクロム塩(クロムミョウパソ、酢酸クロムなど
)、アルデヒド知、(ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
會(ジメチロール尿素、メテロールジメテルヒダントイ
7ナト)。
ジオキサ/誘導体(コ、3−ジヒドロキクジオキサンな
ど)、活性ビニル化合物(/、3.!−トリアクリロイ
ルーへキサヒドロ−8−トリアジン。
/、J−ビニルスルホニル−2−−Pロノξ/ −ルf
zど)、活性ハロゲン化合物(2,グージクロル−6−
ヒドaキ’/ −s −トリアジンなど)、ムコハロゲ
ン[11(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など
)、などを単独または組み合わせて甲いることができる
本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド+mに染料や紫外線吸収削などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール酵導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸銹導体などを含有し
てもよい。
本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3,333.79μ号に8己載のもの)、弘−チアゾ
1j′トン化合物(例えば米国特許3,3/≠、7?≠
号、同3.3!2゜At1号に記載のもの)、ベンゾフ
ェノン化合物(例えば特開昭弘A−27141号に記載
のもの)。
ケイヒ酸エステル化合費(例えば米国特許3,7os、
rot号、同3,707.37j号に記載のもの)、ブ
タジェン化合物(例えば米国特許弘。
0弘夕、2.2り号に記載のもの)、あるいは、ベンゾ
オキジドール化合物(例えば米国特許3,700、≠よ
5号に記載のもの)を用いることができる。ζらに、米
国特許3.弘タタ、7J、2号。
特開昭j弘−グtり35号に記載のものも用いることが
できる。紫外線吸収性のカブ2−(例えばαニナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー)や。
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定のl−に媒染されていてもよい。
本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいセイラジエーション
防止その他種々の目的で水浴性呆科を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、ステリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、ブた本発明に用いる色像安定剤は
単独または1種以上併用することもてきる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、p−アルコキシ7エ、−、、類1.−オヤ、/7エ
、−7,誘導体及び ;ビスフェノール類等がある。
本発明の好ましい冥M /!@*のひ鳶っd、感色性の
異なった少なくとも二つの乳剤層および、同一の感色性
ではあるが感度の異なる少なくとも二つの乳剤層を支持
体上に有し、かつ、該乳剤層群の少なくとも一つに、現
像時に現像銀量に対応して。
カブラセ剤もしくは現像促進剤またはこれらの前駆体を
放出しうる少なくとも一つの化合物を含有するハロゲン
化銀カラー感光材料において、感色性の異なった二つの
乳剤層の間に、当該感光材料め現像処理によって実質的
に現像されないハロゲン化−粒子を含むl−を設けたこ
とを特徴とするハロゲン化−カラー感光材料である。
実施例 !。
本発明の化合物の有効性を評価するために下記に示すよ
うな組成の各層よりなる多l−カラー感光材料試料10
/を作成した。
乳剤塗布量Fiaの塗布量で表わした。
(試料70)) 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0 、 / I 97m”紫外線吸収
剤 C−/ 0 、 / 、! 9/m2同 C−2、
o、tyg7m2 を含むゼラチン層 第2層:中間層 コ、j−ジーt−ペンタ デシルハイドロキノン 0.1197m2カシ9−C−
30,//d/m 沃臭化費天真 0 、 / j 97m2を含むゼラチ
ン層 第3メー:第1赤感乳削層 天真化釧乳剤 0,7λ9/m2 増感色素1・・・鏝1モルに対して 7.0x10 モル 増感色素■・・・破1モルに対して コ、oxio モル 増感色素■・・・@1モルに対して コ、rxio モル 増感色素■・・・錯1モルに対して 2.0x10 ’モル カプラー e−ao、oヂ39/m2 カプラ〜 C−50,3/ ’9/m2カプラー C−
40,0109/m2 を含むゼラチン層 第グ)fit :第3緑感乳剤層 天真化−乳剤 1 、 A 9 /m2増感色素■・・
・gM1m1モル11.て1.2X/Q ’モル 増感色素11・・・銀7モルに対して 1、夕X/Q モル 増感色素■1・・・銀1モルに対して λ、1xiO’モル 増感色素■・・・銀1モルに対して /、夕×/ o 5モル カプラー C’I O,109/In2カプラー C−
t o、ot、tg/m2カプラー C−60,00r
97m2 カゾラ C70、Out 9/m2 を含むゼラチン層 第5層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 / 、 6@ / m2増感色素I・・
・錯1モルに対して 増感色素1・・・m1モルに対して 増感色素■・・・m7モルに対して コ、+2xlOモル 増感色素■・・・鋼1モルに対して /、4x/θ モル カプラー c−t o、osog7m”カプラー C−
70,/I 9/m2 を含むゼラチン層 第6層:中間層 ) ゼラチン層 第71−二第1緑感乳剤層 天真化−乳剤 0 、 I j 9/m’増感色素V山
鏝/七ルに対して 3、IrX10 ’モtv 増感色素■・・・鏝1モルに対して 3.0x10 モル 増感色素■1・・・m1モルに対して  4 /、コxlOモル カプラー C−J’ 0 、2タ 9 / rn 2カ
プラー C−90,0110g/m2カプラー C−1
00,03;!f4/m2カプラー C−/ / 0 
、 Oj J’ 9 /m2第t1@:第、2縁感乳剤
層 沃臭化銀乳剤 / 、 j 9 / m”増感色素V・
・・m1モルに対して  4 2.7X/ 0 モル 増感色素■・・・釧1モルに対して コ、1xio−5モル 増感色素VJI・・・m1モルに対してr、rxiθ−
5モル カプラー C−1,o、λj 9 / Inカプラー 
C−タ θ、 (7/ j 9 / In2カプラー 
C−7θ θ、 o OP g7m2カプラー C−1
t 0.01197m2を含むゼラチン層 第7層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 / 、 j 9 / rn2増感色素V
・・・釧1モルに対して 3.0×/θ−4モル 増感色素■・・・銀1モルに対して コ、μX/Q−5モル 増感色素■・・・#1ノモルに対して り、jX/Q−5モル カプラー C−/2 0.0709/m2カプラー c
−ti o、ooコ9 /m2カプラー C−タ θ、
0 / J 97m2を含むゼラチン層 第10層:イエローフィルターノー 黄色コロイド銀 o、oグg/m2 コ、j−ジーt−はンタデ シルハイドロキノン 0.03/9/m2を含むゼラチ
ン層 第1/I帝:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 0.329/m2 カプラー C−130,419/m2 カプラー C−/ 1.4 0.0309 / m’を
含むゼラチン層 第1一層二第2宵感乳剤層 沃臭化銀乳剤 O0弘09 / m” カプラー C/3 、 (’=JJ9/m2増感色素■
・・増感色素段に対して λ、コX10 モル を含むゼラチン層 第13層:第s1(感乳剤層 沃臭化銀乳剤 / 、00 g/ m2カプラー C−
/ J o、、 i P 9 /m2増感色素■・・・
釦1モルに対して 2.3X/Q 4モル 第1≠層:第1保護層 紫外線吸収剤 C−/ 0 、 / It 9/m2紫
外鞠吸収削 C−20,2,2g/m2を含むゼラチン
層 第15層:第2保護層 ポリメチルメタクリレート 粒子(直径/、jtt) 0.Oj9/m2麿含むゼラ
チン層 1 各層には上記組成物の他にゼ2ナン硬化削C−/jや界
面活性剤を塗布した。
二 〇 N 、’vl 4J 1 0 0 閃 Q 妹 へ 1 0 0 −45ト 1 0 Q 乙 ○ ○ \ 甲 \ 司 I Q ○ I 工 ○ つ=0 閃 1 工 畦 緩 論 寅 −圓 目 ≧ τ 〉 シ ツ − (試料102〜10≠) 試料ioiの第5層にFR放放出分会物I−/)(1−
/l)および(■−32)をそれぞれ00197m”、
umQ/m” 、jlnq/m”添加した以外は試料i
oiと同様に1試料102,103およびIQμを作成
した。
(試料103〜tol) 試料toi〜iopの第6層に以下のように作成し次子
均粒子サイズo、otHtmの2モル%の沃化銀を含む
沃臭化銀乳剤Aを、銀塗布量が0゜3〃/m となるよ
うに添加した以外は試料i。
/−10μと同様にしてそれぞれ試料ioz〜10rを
作成した。
本発明の非現f象性ハロゲン化銀乳剤は次のようにして
調製した。
lθ0Cに保った2%ゼラチン水溶液lθθθ国を撹拌
しなから/2.j%硝酸銀水溶液200のと、0.24
4Xの沃化カリウムとir、zr%の臭化カリウムを含
む水溶液tooccを同時に/、2分間で添加しその間
のpAgを7.7に保つことにより粒子サイズ0.01
timの一モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤Aを得た
これら試料に白色の像様露光を与え、下記に示す力2−
現像をしたところ、表1に示すような感度を得た。
ま友試料10/Vc均一な緑色光を与え烙らに赤色光で
像様露光したところ図1に示すようなマゼンタおよびシ
アン色像が得られた。
ここでΔXは赤感乳剤層が未露光部(A点)から露光部
(8点)に現像された場合、均一にかぶらさn7’jマ
ゼンタ乳剤層が抑制を受ける重層効果の程度を示してい
る。
すなわち、図1に於て曲線A−Bは赤感光性層のシアン
像に関する特性曲線を表わし、曲線a−すは均一な緑色
露光による緑感光性層のマゼンタ像濃度を表わす。A点
は色像のカブリ部、6点はシアン色像濃度i、zを与え
る露光量部を表わす。 [露光量Aでのマゼンタ濃度(
a)と同Bに於けるマゼンタ濃度缶)との差(a−b)
を赤感光性層から緑感光性層への重層効果の尺度とした
試料102〜iorにも同様の露光、現像を行なったが
、図7と反対に露光量A点の濃度aが、露光tB点の濃
度すより低い場合があったが、その場合は(a −b 
)の差をマイナスで表示した。
ここで用いた現像処理は下記の通りに3t0Cで行なっ
た。
/、カラー現像・・・・・・・・・・・・3分l!秒1
、@ 白・・・・・・・・・・・・6分30秒3、水 
洗・・・・・・・・・・・・3分/j秒≠、定 着・・
・・・・・・・・・6分30秒j、水 洗・・・・・・
・・・・・・3分/j秒A・安 定・・・・・・・・・
・・・3分is秒各工程に用いた処理液組成は下記のも
のである。
カラー現1象液 ニトリロ三酢酸ナトリウム /、Ofl亜硫酸ナトリウ
ム ≠、Og 炭酸ナトリウム 30.09 臭化カリ i、tt−g ヒドロキシルアミン硫酸塩 Jump ≠−(N−エテル−N−βヒド ロキシエチルアミノ)−2− メチル−アニリン硫酸塩 ≠、jg 水を加えて /73 漂白液 臭化アンモニウム /ぶθ、OI アンモニア水(,2r%) 2r、0mgエチレンジア
ミン−四酢酸ナト リウム鉄塩 /30 17 氷酢酸 lダ ml 水を加えて ll 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.Ofl亜硫酸ナトリ
ウム グ、og チオ硫酸アンモニウム(70%) /7j、0rn1重
亜硫酸ナトリウム p、tg 水を加えて 7 ノ 安定液 ホルマリン j、0M 水を加えて /73 第1表から明らかなように、FR放出化合物を添加した
だけの試料io2〜1o4tでは確かに赤感層が高感度
化しているものの、赤感層から緑感層への頁の重層効果
がかかり著しい色汚りを生じているが、本発明の試料で
は高域でかつ、色汚りをtlとんど起さないことがわか
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は、赤感乳剤1−から緑感乳剤層への重層効果あ
るいは混色の程度を示す図である。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 手続補正書 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和zy年特願第117≠j号2、発
明の名称 ハロゲン化銀感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 性 所 神奈川県南足柄市中沼210番地′′名 称(
520)富士写真フィルム株式会社4、補正の対象 明
細書の[発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を以下の如く補正す
る。 (1) 第2頁!行目め rFOGcoUP−2) BALLjをrFOG−(C
OUP−2>−BALLJと補正する。 (2)第1O頁2行目の 「ガゾラー」を 「カプラー」 と補正する。 (3)第11頁λ行目の後に 「ここに、※は、(TIME−/)n−FAと結合する
部位を表わす。」 を挿入する。 (4)第12頁2行目の一般式Cm)の構造式を」 」 と補正する。 (5)第13頁6行目の 「カルボジアミド基」を 「カルボンアミド基」 と補正する。 (6)第1≠頁1行目の 「R□2」を Rzt J と補正する。 (7)第77員参行目〜よ行目の記載を削除する。 (8)第1Ir頁10行目〜l1行目のrTIMEJを 、FTIME−/j 。 と補正する。 (9)第21員参行目の −□ それぞれ と補正する。 (1G 第2j頁6行目の と補正する。 (ill 第24員2行目の と補正する。 (121第コを頁1行目の 「ベイン」を 「ベンゾ」 と補正する。 ・叫 第22員参行目の 」 と補正する。 I 第30頁3行目の を削除する。 (19第30員参行目の と補正する。 Qo 第37頁!行目の と補正する。 (17)第23頁1行の構造式を と補正する。 (18第33頁λ行目の構造式を と補正する α璋 第34を頁7行目の構造式を 」 と補正する。 (1)第23頁1行目の構造式を 「 と補正する。 ψυ 第参−2頁λ行の構造式を と補正する @ 第弘2頁3行目の構造式を と補正する。 ■ 第23頁1行目の構造式を 「 1 と補正する。 (至)第444貞の化合物(I−1の構造式をと補正す
る。 (2)第≠7頁の化合物(I−J’)の構造式をと補正
する。 (至)第4ct頁の化合物(I−//)の構造式をと補
正する。 (5)第Mの化合物(I−JO)の構造式をと補正する
。 (ハ)第jj貞の化合物(ニー弘λ)の構造式をα 」 と補正する。 凶 第jざ頁3行目の 「ベイジイル」を 「ベンゾイル」 と補正する。 (至)第63頁1行目の 「一般式〔肩〕」を 「一般式〔X■〕」 と補正する。 C31) 第62貞り行目〜70行目の「フェニル環」
を 「ベンゼン環」 と補正する。 (32第70員λ行目の構造式を と補正する。 關 第70頁3行目〜6行目の記載を 「 S 1 式中、−C−は、チオカルボニル基を、1Rssおよび
RB9は水素原子、アルキル基、アリール基またはアシ
ル基を表わし、Qはアル 1キレン、アルケニレン、ア
リーレン、−0−1?38 −8−または−N−を表わす。」 と補正する。 (ロ)第t3頁弘行目の [0 1 S− 1 S 」を S− 1 0」 と補正する。 (至)第ts頁1行目の rXJを BJ と補正する。 (至)第rz頁j行目の rXJを BJ と補正する。 (9)第tz頁j行目の 「−Ll+L2ヤA」を r −L t + L 2−)TA Jと補正する。 (至)第rz頁6行目の rmJを kJ と補正する。 第りj頁λ行目の構造式を と補正する。 (4G 第1FO頁の化合物1[−/コの構造式を[ と補正する。 (AI)第too頁の化合物1[−13の構造式をと補
正する。 (4り 第10/頁の化合物]1[−/jの構造式をC
0CHa J と補正する。 手続補正書働側 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和!2年特願第1/7’lj号2、
発明の名称 ハロゲン化銀感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 任 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社4、補正命令の日付 昭
和59年4月4日5、補正の対象 明細書 6、補正の内容 ■、タイプ印書により鮮明に記載した明細書の21〜2
6頁、29〜56頁、71〜79頁及び84〜103頁
が複写により作成されているとのことですが、上記の頁
は複写ではなく印刷物で提出いたしております。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に感色性の異なった少なくとも二つの乳剤層を
    有し、こiらの乳剤層を含む感光層が、現像時に現像銀
    量に対応して、カブラセ剤もしくは現像促進剤′または
    これらめ酌駆体門放出しうる少なくとも一つの化合物を
    含有するハロゲン化銀感光材料において、g色性の異な
    った二つの乳剤層の間に、当該感光材料の現像処理によ
    って実質的に現像されないハロゲン化−粒子を含む層を
    設けたことを特徴とするハロゲン化@感光材料。
JP59011745A 1984-01-25 1984-01-25 ハロゲン化銀感光材料 Granted JPS60156059A (ja)

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