JPS60156059A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) ゛
本発明はイメージワイズにカブラセ剤もシくハ現像促進
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有するこ
とによυ高感化、硬調化あ尿いは7現像促進されたハロ
ゲン化鋼カラー写真感光材料の改良に関するものであり
、さらに詳しくは上記感光材料にあって色再現性を改良
したものに関する。
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有するこ
とによυ高感化、硬調化あ尿いは7現像促進されたハロ
ゲン化鋼カラー写真感光材料の改良に関するものであり
、さらに詳しくは上記感光材料にあって色再現性を改良
したものに関する。
(背景技術)
近年ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材において
は、xsoioooのフィルムに代表されるような高感
度の感光材料が要求されてきている。高感度化のために
、従来ハロゲン化−の粒子の大サイズ化、カブ2−の高
活性化や現像促進等の様々な方法が検討されてきた。ハ
ロゲン化鋼の大サイズ化については、G、C,Farn
ell、−J。
は、xsoioooのフィルムに代表されるような高感
度の感光材料が要求されてきている。高感度化のために
、従来ハロゲン化−の粒子の大サイズ化、カブ2−の高
活性化や現像促進等の様々な方法が検討されてきた。ハ
ロゲン化鋼の大サイズ化については、G、C,Farn
ell、−J。
B、Chanter、Journal of Phot
ographicScience 2巻、7!頁(/9
4/>K報告されているようにすでに感度の頭打ち傾向
が見られ大サイズ化によっても感度の上昇はあまり期待
できず、大サイズ化による様々な俗書を伴なう。たとえ
ばハロゲン化鋼の大サイズ化は、粒状性の良化、乳剤層
の厚みの上昇保存性の悪化を引き起す傾向にある。また
従来の高活性カプラーや現像促進等による高感化も顕著
な粒状性の悪化が伴なうばかりでなく□感度へめ寄与は
充分でないなどの欠点を有しているが、また現像の促進
については従来より黒白感材を中心にヒドラジン化合物
等檀々の現像促進剤を乳剤層または現像液へ添加するこ
とが検討されてきてするが、−ずれもカヅリの増加や粒
状性の悪化を伴なうことが多く、実、用的ではなかった
。
ographicScience 2巻、7!頁(/9
4/>K報告されているようにすでに感度の頭打ち傾向
が見られ大サイズ化によっても感度の上昇はあまり期待
できず、大サイズ化による様々な俗書を伴なう。たとえ
ばハロゲン化鋼の大サイズ化は、粒状性の良化、乳剤層
の厚みの上昇保存性の悪化を引き起す傾向にある。また
従来の高活性カプラーや現像促進等による高感化も顕著
な粒状性の悪化が伴なうばかりでなく□感度へめ寄与は
充分でないなどの欠点を有しているが、また現像の促進
については従来より黒白感材を中心にヒドラジン化合物
等檀々の現像促進剤を乳剤層または現像液へ添加するこ
とが検討されてきてするが、−ずれもカヅリの増加や粒
状性の悪化を伴なうことが多く、実、用的ではなかった
。
そこでイメージワイズに現像促進剤やカブラセ剤を放出
するカプラーが提案された。たとえば。
するカプラーが提案された。たとえば。
米国特許3.−7≠、377号、同3.λ夕3゜タコμ
号、特開昭!r/−/7≠37には溶解物理現像を促進
するチオシアン酸イオン放出カプラーが開示されている
。まfc、Q#開昭タフ−/3♂t36にはハイドロキ
ノンやアミノフェノール現像薬などを放出するカプラー
が開示されてりる。
号、特開昭!r/−/7≠37には溶解物理現像を促進
するチオシアン酸イオン放出カプラーが開示されている
。まfc、Q#開昭タフ−/3♂t36にはハイドロキ
ノンやアミノフェノール現像薬などを放出するカプラー
が開示されてりる。
しかしこれら離脱基の現像促進作用またカブラセ作用は
小さく、それらを放出するカプラーを多量に用いてもそ
の効果はほんのわずかであった。
小さく、それらを放出するカプラーを多量に用いてもそ
の効果はほんのわずかであった。
この欠点を克服するために、特開昭タフ−/10rμ!
に開示されているアシルヒドラジン類を放出するカプラ
ーや4?願昭17−/41!/夕に提案されているチオ
カルボニル化合物を放出するカプラーが提案され、カプ
ラーによる高感度化が実現された。
に開示されているアシルヒドラジン類を放出するカプラ
ーや4?願昭17−/41!/夕に提案されているチオ
カルボニル化合物を放出するカプラーが提案され、カプ
ラーによる高感度化が実現された。
しかしこれら臨脱基の拡散性が大きいためにある感色性
の層にこれらの化合物を導入すると他の感色性の層Kま
で拡散してその層で現像促進作用やカブラセ作用を生じ
て、混色を招き、これらの化合物を使用すると色再現性
が極めて悪化するという大きな弊害が明らかになってき
た。
の層にこれらの化合物を導入すると他の感色性の層Kま
で拡散してその層で現像促進作用やカブラセ作用を生じ
て、混色を招き、これらの化合物を使用すると色再現性
が極めて悪化するという大きな弊害が明らかになってき
た。
(発明の目的)
本発明の第1の目的は、高感度で色再現性が優れたハロ
ゲン化銀力2−写真感光材料を提供することにある。第
一の目的は、現像進行性および色再現性の優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。第3
の目的は省鏝化され九ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の色再現性を改良することである。
ゲン化銀力2−写真感光材料を提供することにある。第
一の目的は、現像進行性および色再現性の優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。第3
の目的は省鏝化され九ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の色再現性を改良することである。
(発明の構成) i
本発明の諸口的は、支持体上に感色性の異なった少なく
とも二つの乳剤層を有し、これらの乳剤層を含む感光層
が、現像時に現像銀量に対応して。
とも二つの乳剤層を有し、これらの乳剤層を含む感光層
が、現像時に現像銀量に対応して。
、 カブラセ剤もしくは現像促進剤またはこれらの前駆
体を放出しうる少なくとも一つの化食物を含有するハロ
ゲン化ms元材料におりて、感色性の異なった二つの乳
剤層の間に、当該感光材料の現像処理によって実質的に
現像されないノーロゲン化銀粒子を含む層を設けたこと
を特徴とするノ・ロゲン化@感光材料によって達成され
た。
体を放出しうる少なくとも一つの化食物を含有するハロ
ゲン化ms元材料におりて、感色性の異なった二つの乳
剤層の間に、当該感光材料の現像処理によって実質的に
現像されないノーロゲン化銀粒子を含む層を設けたこと
を特徴とするノ・ロゲン化@感光材料によって達成され
た。
現像銀量に対応して、画像状にカブラシ剤もしくは現像
促進剤またはそれらΩ前駆体のいずれかの化合物(以F
、単に「FL−L化合物」という)を放出する化合物(
以下、単に「lI’ H,放出化合物」と−う)が含有
された感光材料においては、現像に伴って放出されたF
kL化合物が、感材層内のハロゲン化銀へ電子注入を行
ったり、あるいは硫化鋼を形成したりして現i#l開始
点を増加させることによって、現像促進作用をもたらし
、感度の上昇、硬調化1粒状性の改良、現像促進等の好
ましめ効果を発現せしめる。この反面、ある感色性の層
で画像状忙放出されたIJL化合物の一部は他の感色性
の乳剤層まで拡散し、当該感材の不必要に広い範囲に亘
り、該感色性のイメージに従って現像を促進するため、
4Fシい混色が生じ1色樽現性が極めて悪化する結果と
なる。
促進剤またはそれらΩ前駆体のいずれかの化合物(以F
、単に「FL−L化合物」という)を放出する化合物(
以下、単に「lI’ H,放出化合物」と−う)が含有
された感光材料においては、現像に伴って放出されたF
kL化合物が、感材層内のハロゲン化銀へ電子注入を行
ったり、あるいは硫化鋼を形成したりして現i#l開始
点を増加させることによって、現像促進作用をもたらし
、感度の上昇、硬調化1粒状性の改良、現像促進等の好
ましめ効果を発現せしめる。この反面、ある感色性の層
で画像状忙放出されたIJL化合物の一部は他の感色性
の乳剤層まで拡散し、当該感材の不必要に広い範囲に亘
り、該感色性のイメージに従って現像を促進するため、
4Fシい混色が生じ1色樽現性が極めて悪化する結果と
なる。
本発明は、Fル化合物を作用させるある感色性の乳剤層
から異なる感色性乳剤層へ拡散して各種の弊害が起るの
を防止するために、最終的に見い出した手段である。多
くの添加剤などを検討したが、いずれも副作用が大きく
実用には及ばなかった。即ち、Fl(放出化合物を含有
する感色性乳剤層と、これと異なる#色性乳剤1i#の
間の層に、FB化合物を失活させた後も実質的に現像さ
れないハロゲン化銀粒子以下、「非現憚ハロゲン化−」
という。を含む層を設けた仁とがその特徴である。
から異なる感色性乳剤層へ拡散して各種の弊害が起るの
を防止するために、最終的に見い出した手段である。多
くの添加剤などを検討したが、いずれも副作用が大きく
実用には及ばなかった。即ち、Fl(放出化合物を含有
する感色性乳剤層と、これと異なる#色性乳剤1i#の
間の層に、FB化合物を失活させた後も実質的に現像さ
れないハロゲン化銀粒子以下、「非現憚ハロゲン化−」
という。を含む層を設けた仁とがその特徴である。
F)l化合物を失活しうるためには1表面積が大きい1
反応類度を高めた。換言すると微粒子のハロゲン化鋼が
好ましく、かつ失活すべきFB化合物によ!電子注入さ
れても、通常の表面現像液によって現像されないような
乳剤1例えば低い光感度を有する乳剤、特忙内部潜像型
のノ・ロゲ/化釧が好ましい。さらに本発明者らは鋭意
研究を行った結果、後に詳述するような微粒子ハロゲン
化鎖がFi(化合物の失活に特に有効であり、このよう
なハロゲン化銀粒子含有層を、lI″R放出化合物を含
有する感光層内において、異なる感色性の乳剤層間に、
好ましくは直接接触してはさまれた状態で設けることに
よって本発明の目的が達成されることを見い出しfc。
反応類度を高めた。換言すると微粒子のハロゲン化鋼が
好ましく、かつ失活すべきFB化合物によ!電子注入さ
れても、通常の表面現像液によって現像されないような
乳剤1例えば低い光感度を有する乳剤、特忙内部潜像型
のノ・ロゲ/化釧が好ましい。さらに本発明者らは鋭意
研究を行った結果、後に詳述するような微粒子ハロゲン
化鎖がFi(化合物の失活に特に有効であり、このよう
なハロゲン化銀粒子含有層を、lI″R放出化合物を含
有する感光層内において、異なる感色性の乳剤層間に、
好ましくは直接接触してはさまれた状態で設けることに
よって本発明の目的が達成されることを見い出しfc。
以下に本発明について具体的に述べる。
本発明に使用して有効なPR放出化合物としては、カブ
ラシ剤、健化銀形成剤、あるいはI・ロゲン化釧溶剤の
少くとも1つを放出する化合物が挙゛げられる。これら
の化合物は、現像に際して)・ロゲン化鏝が銀に還元さ
れるときに発生する現像主薬の酸化体との化学反応によ
ってFl(化合物を放出するものである。該尚する反応
の機構を例示すると。
ラシ剤、健化銀形成剤、あるいはI・ロゲン化釧溶剤の
少くとも1つを放出する化合物が挙゛げられる。これら
の化合物は、現像に際して)・ロゲン化鏝が銀に還元さ
れるときに発生する現像主薬の酸化体との化学反応によ
ってFl(化合物を放出するものである。該尚する反応
の機構を例示すると。
(1)カラー現像主薬である芳香族第1級アミンの酸化
生成物とカップリングしてFR化合物がカプラーから離
脱される。
生成物とカップリングしてFR化合物がカプラーから離
脱される。
(11)芳香族第1級アミンの酸化生成物とカップリン
グして形成される有色または無色の色素が。
グして形成される有色または無色の色素が。
PR化合物として機能する。
(iii) 現像主薬の酸化体により酸化されて生成す
る酸化体がさらに後続するアルカリによる分解反本発明
の化合物(i ) (ii )および(iii )はそ
れぞれ以下の一般式(1)、(2)(3)で表わされる
。
る酸化体がさらに後続するアルカリによる分解反本発明
の化合物(i ) (ii )および(iii )はそ
れぞれ以下の一般式(1)、(2)(3)で表わされる
。
(1)COU、P−1−(TIME−1)n −FA(
2) (FOGCOUP−2)BALL(3)RED−
B 一般式〔1〕の式中GOUP−1は芳香族第1級アミン
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を生しうるカ
プラー残基を表わし、(TIME−1)n−FAはカッ
プリング反応で放出され、ハロゲン化銀をカブラセる能
力を有する基もしくは現像促進能を有する基を含有する
残基もしくはその前駆体を表わす。
2) (FOGCOUP−2)BALL(3)RED−
B 一般式〔1〕の式中GOUP−1は芳香族第1級アミン
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を生しうるカ
プラー残基を表わし、(TIME−1)n−FAはカッ
プリング反応で放出され、ハロゲン化銀をカブラセる能
力を有する基もしくは現像促進能を有する基を含有する
残基もしくはその前駆体を表わす。
C0UP−1で表わされるカプラー残基としては当分野
で既知であるかすでに使用されているいずれかのカプラ
ー残基であることもできる。
で既知であるかすでに使用されているいずれかのカプラ
ー残基であることもできる。
シアンカプラー残基としてはフェノールカプラー、ナフ
トールガプラー等がある。マゼンタカプラー残基として
は5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等がある。イエロカプラー残基としてはアシルア
セトアニリドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリ
ドカプラー、ピバロ□イルアセトアニリドカプラー等)
、マロンジアニリドカプラー等がある。また芳香族第一
級現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視
吸収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては
開鎖または環状活性メチレン化合物(例えばインダノン
、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエ
ステル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オキサシリ
ノン、チアゾリノン等)がある。ただしGOUP−1と
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じ
るカップリング生成物の色相は上記に限定されるもので
はなくいずれの色相であってもよい。
トールガプラー等がある。マゼンタカプラー残基として
は5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等がある。イエロカプラー残基としてはアシルア
セトアニリドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリ
ドカプラー、ピバロ□イルアセトアニリドカプラー等)
、マロンジアニリドカプラー等がある。また芳香族第一
級現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視
吸収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては
開鎖または環状活性メチレン化合物(例えばインダノン
、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエ
ステル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オキサシリ
ノン、チアゾリノン等)がある。ただしGOUP−1と
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じ
るカップリング生成物の色相は上記に限定されるもので
はなくいずれの色相であってもよい。
さらにGOUP−1で表わされるカプラー残基としては
以下のものを挙げることができる。
以下のものを挙げることができる。
一般式(1)
式中R0はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を、R2
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
またはアリーロキシ基を、R3は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、アシル基、了り一ロキシ基、スルホニ
ル基、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、スルホ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファそイル基、ウレイド基ま
たはハロゲン原子を表わす。
コキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を、R2
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
またはアリーロキシ基を、R3は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、アシル基、了り一ロキシ基、スルホニ
ル基、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、スルホ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファそイル基、ウレイド基ま
たはハロゲン原子を表わす。
一般式(II) 一般式(III)
式中R4はアルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アルキル基、カルボンアミド基またはスル
ホンアミド基を、R5はアルキル基またはアリール基を
、Aは5員のアゾール環(例えばイミダゾール環、トリ
゛?ゾール環、テトラゾール環)を形成するに必要な非
金属原子群を表わす、ただし一般式(Ill)ではその
互変異性体も含む。
ルアミノ基、アルキル基、カルボンアミド基またはスル
ホンアミド基を、R5はアルキル基またはアリール基を
、Aは5員のアゾール環(例えばイミダゾール環、トリ
゛?ゾール環、テトラゾール環)を形成するに必要な非
金属原子群を表わす、ただし一般式(Ill)ではその
互変異性体も含む。
一般式(IV ) 一般式(V)
Oj(OH
糸 茶
式中R6,R7及びR8は同じであっても異ってい°C
もよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ−基、ウレイド晶、カルボジアミド
基またはスルホンアミド基を、R9はカルバモイル基ま
たはアルコキシカルボニル基を、RIOIよ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルキ
ルチオ基を表わす。
もよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ−基、ウレイド晶、カルボジアミド
基またはスルホンアミド基を、R9はカルバモイル基ま
たはアルコキシカルボニル基を、RIOIよ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルキ
ルチオ基を表わす。
一般式(Vl )
8、/B
式中R1□ はアルキル基、アリール基、アニリノ基、
アルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Bは酸素原子
、イオウ原子または窒素原子を表わす 一般式(■) 13 式中、R1′2及びR13は水素原子、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基または
アシル基を、R14は水素原子、アルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表わす。
アルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Bは酸素原子
、イオウ原子または窒素原子を表わす 一般式(■) 13 式中、R1′2及びR13は水素原子、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基または
アシル基を、R14は水素原子、アルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表わす。
一般式〔■〕一般式〔1x」
7−−−へ
XR1,、・ c=x
Ill D/
R□5−C−CH−※ −C
/ \
R※
6
式中R□5はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ晶
、ヘテロ環オキシ基、′rルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、スルホニル基、スルファモイル
基または−rンモニウミル基を、I?iaは水素原子、
アルキル基、了り−ル県、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アシルオキシ晶、またはへテロ環基を、Xは酸素原子
または=N−R17を表わず。R17はアルキル基、ア
リール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはスルホニ
ル基を表わす。
アノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ晶
、ヘテロ環オキシ基、′rルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、スルホニル基、スルファモイル
基または−rンモニウミル基を、I?iaは水素原子、
アルキル基、了り−ル県、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アシルオキシ晶、またはへテロ環基を、Xは酸素原子
または=N−R17を表わず。R17はアルキル基、ア
リール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはスルホニ
ル基を表わす。
Dは 1 とともに5〜7員の炭素環(例えC−C−
1I+
16X
ばインダノン環、シクロペンタノン環、シクロヘキサノ
ン環)またはへテロ環(例えば、ピペリドン環、ピロリ
ドン環、ヒドロカルボスチリル環)を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。
ン環)またはへテロ環(例えば、ピペリドン環、ピロリ
ドン環、ヒドロカルボスチリル環)を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。
一般式(X) ※
R18CR19
式中R18及びR19は同じであっても異っていてもよ
く、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、シアノ基、フォルミル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、スルファモイル基、は−N とともに5〜7員
のへテロ環(例えば)\ タルイミド環、トリアゾール環、テトラゾール環)を形
成するに必要な非金属原子群を表わす。
く、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、シアノ基、フォルミル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、スルファモイル基、は−N とともに5〜7員
のへテロ環(例えば)\ タルイミド環、トリアゾール環、テトラゾール環)を形
成するに必要な非金属原子群を表わす。
一般式(1)〜(X)において※はXの結合する位置を
表わす。
表わす。
T IME−1で表わされるタイミング基としては米国
特許4248962号、特開昭57−56837号等に
記載のようにカップリング反応によりC0UPよりPl
amして後分子内置換反応によりFAを離脱するもの、
英国特許2072363A号、特開昭57−15423
4号、同57−188035号、等のように共役系を介
した電子移動によりFAを離脱するもの、特開昭57−
111536号のように芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応によりFAを離脱し得るカッ
プリング成分であるもの等を挙げることができる。
特許4248962号、特開昭57−56837号等に
記載のようにカップリング反応によりC0UPよりPl
amして後分子内置換反応によりFAを離脱するもの、
英国特許2072363A号、特開昭57−15423
4号、同57−188035号、等のように共役系を介
した電子移動によりFAを離脱するもの、特開昭57−
111536号のように芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応によりFAを離脱し得るカッ
プリング成分であるもの等を挙げることができる。
nは0、または1を表わす。
FAはnが0の時はカップリング反応によりC0UP−
1から離脱されうる基であり、nが1の時はTIME−
1から放出される基であって、ハロゲン化銀粒子に対し
て実質的にかぶらせ作用を有する基または現像促進作用
を有する基である。
1から離脱されうる基であり、nが1の時はTIME−
1から放出される基であって、ハロゲン化銀粒子に対し
て実質的にかぶらせ作用を有する基または現像促進作用
を有する基である。
FAとしては、たとえば(L)m−Xで表わされる基で
ある。ここにLは2価の連結基を表わし、Xは還元性の
基または現像時に硫化銀を形成しうる基であり、mは0
又は1である。FAは(L)m−Xで表わされる基であ
る場合、TIMEと結合する位置は(L)m−Xの任意
のところでよい。
ある。ここにLは2価の連結基を表わし、Xは還元性の
基または現像時に硫化銀を形成しうる基であり、mは0
又は1である。FAは(L)m−Xで表わされる基であ
る場合、TIMEと結合する位置は(L)m−Xの任意
のところでよい。
してもXでもそれがカップリング反応によって離脱され
うるものならこれらがカップリング炭素に結合していて
もよい。またカップリング炭素とLまたはXの間にいわ
ゆる2当量離脱基として知られているものが介在してい
てもよい。これらの基としてはアルコキシ基(例えばメ
トキシ基)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基)
、アルキルチオ基(例えばエチルチオ基)、アリールチ
オ基(例えばフェニルチオ基)、ヘテロ環オキシ基(例
えばテトラゾリルオキシ)、ヘテロ環チオ基(例えばピ
リジルチオ)へテロ環基(例えばヒダントイニル基、ピ
ラゾリル基、トリアゾリル基、ペイシトリアゾリル基な
ど)がある。その他、英国特許公開2,011,391
に記載のものをFAとして用いることができる。
うるものならこれらがカップリング炭素に結合していて
もよい。またカップリング炭素とLまたはXの間にいわ
ゆる2当量離脱基として知られているものが介在してい
てもよい。これらの基としてはアルコキシ基(例えばメ
トキシ基)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基)
、アルキルチオ基(例えばエチルチオ基)、アリールチ
オ基(例えばフェニルチオ基)、ヘテロ環オキシ基(例
えばテトラゾリルオキシ)、ヘテロ環チオ基(例えばピ
リジルチオ)へテロ環基(例えばヒダントイニル基、ピ
ラゾリル基、トリアゾリル基、ペイシトリアゾリル基な
ど)がある。その他、英国特許公開2,011,391
に記載のものをFAとして用いることができる。
FA中のしで表わされる2価の連結基としては通常用い
られるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチ
レン、−〇−1−S−5−8O−1−so2−1−N=
N−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンアミド
、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中から選ばれ
たものにより構成される。
られるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチ
レン、−〇−1−S−5−8O−1−so2−1−N=
N−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンアミド
、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中から選ばれ
たものにより構成される。
Xで表わされる基としては還元性の化合物(ヒドラジン
、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコー
ル、p−アミノフェノール、p−フェニレンジアミン、
1−フェニル−3−ピラゾリジノン、エナミン、アルデ
ヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラ
ゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表される
4級塩カルバジン酸等)または現像時に硫化銀を形成し
うる化合物(チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメー
ト、ローダニン、チオヒダントイン、チアゾリジンチオ
ンの如く、−C−N−の部分構造をII + 持つもの等)からなるものを挙げることができる。
、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコー
ル、p−アミノフェノール、p−フェニレンジアミン、
1−フェニル−3−ピラゾリジノン、エナミン、アルデ
ヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラ
ゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表される
4級塩カルバジン酸等)または現像時に硫化銀を形成し
うる化合物(チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメー
ト、ローダニン、チオヒダントイン、チアゾリジンチオ
ンの如く、−C−N−の部分構造をII + 持つもの等)からなるものを挙げることができる。
Xで表わされる基のうち現像時に硫化銀を形成しうるも
ののうちのあるものはそれ自体がハロゲン化銀粒子に対
する吸着性を持っており後述の吸着性の基を兼ねること
ができる。
ののうちのあるものはそれ自体がハロゲン化銀粒子に対
する吸着性を持っており後述の吸着性の基を兼ねること
ができる。
以下にLの例を示す。
−CH2−1−CH2CH2−1−〇CH2−1−OC
H2C)12−1−8CH2− 以下にXの例を示す。
H2C)12−1−8CH2− 以下にXの例を示す。
−NHNHCH(J、−NHNHCOCH3、−NHN
H8U 2 C1−1a、−N l−I N HCOC
I+” 3FAで表わされる基の中にはハロゲン化銀に
対して吸着可能な基を有する場合は特に好ましい。
H8U 2 C1−1a、−N l−I N HCOC
I+” 3FAで表わされる基の中にはハロゲン化銀に
対して吸着可能な基を有する場合は特に好ましい。
これらの吸着基はFAの中のしあるいはXのいずれかに
連結していてもよい。ハロゲン化銀に対し、て吸着可能
な基としては、解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ環
(ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール
、テトラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラゾー
ル、ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザインデ
ン、イミダゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペ
ンタアザインデン等)、環内に少なくとも1個の窒素原
子と他のへテロ原子(酸素原子、イオウ原子、セレン原
子等)をもつヘテロ環(オキサゾール、チアゾール、チ
アゾリン、チアゾリジン、チアジアゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンゾオキサゾール等)、メルカプト基をもつ
ヘテロ環(2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メル
カプトピリミジン、2−メルカプトベイジオキサゾール
、゛l−フェニルー5−メルカプトテトラゾール等)、
4級塩(3級アミン、ピリジン、キノリン、ベンゾチア
ゾール、ベンツイミダゾール、ペイジオキサゾール等の
4級塩)、チオフェノール類、アルキルチオール類 S I (システィン等)、N−C−の部分構造を持つ化合物(
例えば、チオウレア、ジチオカルバメート、チオアミド
、ローダニン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン
、チオバルビッール酸等)等からなるものを挙げること
ができる。
連結していてもよい。ハロゲン化銀に対し、て吸着可能
な基としては、解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ環
(ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール
、テトラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラゾー
ル、ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザインデ
ン、イミダゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペ
ンタアザインデン等)、環内に少なくとも1個の窒素原
子と他のへテロ原子(酸素原子、イオウ原子、セレン原
子等)をもつヘテロ環(オキサゾール、チアゾール、チ
アゾリン、チアゾリジン、チアジアゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンゾオキサゾール等)、メルカプト基をもつ
ヘテロ環(2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メル
カプトピリミジン、2−メルカプトベイジオキサゾール
、゛l−フェニルー5−メルカプトテトラゾール等)、
4級塩(3級アミン、ピリジン、キノリン、ベンゾチア
ゾール、ベンツイミダゾール、ペイジオキサゾール等の
4級塩)、チオフェノール類、アルキルチオール類 S I (システィン等)、N−C−の部分構造を持つ化合物(
例えば、チオウレア、ジチオカルバメート、チオアミド
、ローダニン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン
、チオバルビッール酸等)等からなるものを挙げること
ができる。
これら吸着基をLまたはXに連結する基としては通常用
ちいられるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナ
フチレン、−0−1−S−2−SO−1−s o 2−
1−N=N−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホ
ンアミド、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中か
ら選ばれたものにより構成される。
ちいられるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナ
フチレン、−0−1−S−2−SO−1−s o 2−
1−N=N−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホ
ンアミド、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中か
ら選ばれたものにより構成される。
これら吸着基の例を以下に示す。
1 1 1
C)13
以下にFAで示される基の具体例を示す。
1
CH2CH2CH(J
C)12c:C1(
Ha
■
0M2CH2C=N−NH−
CH3
()
N
H
11
CH2C:CH
以下に本発明の化合物のうち一般式〔I〕で表わされる
化合物の具体例を示すが、これに限定するものではない
。
化合物の具体例を示すが、これに限定するものではない
。
(1−1)
(1−2)
(+−3)
OH
(1−5)
(1−6)
(1−t 9 )
(1−21) CI(3
(+−20) cl(3
(1−22)
(1−32)
OH
(1−33’)
(1−3s)
(1−39)
NH2
(1−41)
(1−43)
■
α
(1−44)
一般式〔2〕の式中C0UP−2は芳香族第1級アミン
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を起こしうる
基を、BALLはC0UP−2のカップリング位に結合
し、C0UP−2と芳香族第一級アミン現像薬の酸化体
との反応によりC0UP−2から離脱し得る基であり、
カプラーに非拡散性を与えるような大きさおよび形状を
もついわゆるバラスト基を表わす。
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を起こしうる
基を、BALLはC0UP−2のカップリング位に結合
し、C0UP−2と芳香族第一級アミン現像薬の酸化体
との反応によりC0UP−2から離脱し得る基であり、
カプラーに非拡散性を与えるような大きさおよび形状を
もついわゆるバラスト基を表わす。
FOGは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応に
よりBALLを8旧貌した後、現像液中でかぶらせ作用
または現像促進作用を現わす基を示す。
よりBALLを8旧貌した後、現像液中でかぶらせ作用
または現像促進作用を現わす基を示す。
C0UP−2で表わされるカプラー残基としては当分野
で既知であるかすでに使用されているいずれかのカプラ
ー残基であることもできる。
で既知であるかすでに使用されているいずれかのカプラ
ー残基であることもできる。
シアンカプラー残基としてはフェノールカプラー、ナフ
トールカプラー等がある。マゼンタカプラー残基として
は5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等かあ−る。イエロカプラー残基としてはアシル
アセトアニリドカプラー(例えばペイジイルアセトアニ
リドカプラー、ピバロイルアセトアニリドカプラー等)
、マロンジアニリドカプラー等がある。また芳香族第一
級現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視
吸収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては
開鎖または環状活性メチレン化合物(例えばインダノン
、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエ
ステル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オキ号シリ
ノン、チアゾリノン等)がある。ただしC0UP−2と
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じ
るカップリング生成物の色相は上記に限定されるもので
はな(いずれの色相であってもよい。
トールカプラー等がある。マゼンタカプラー残基として
は5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等かあ−る。イエロカプラー残基としてはアシル
アセトアニリドカプラー(例えばペイジイルアセトアニ
リドカプラー、ピバロイルアセトアニリドカプラー等)
、マロンジアニリドカプラー等がある。また芳香族第一
級現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視
吸収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては
開鎖または環状活性メチレン化合物(例えばインダノン
、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエ
ステル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オキ号シリ
ノン、チアゾリノン等)がある。ただしC0UP−2と
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じ
るカップリング生成物の色相は上記に限定されるもので
はな(いずれの色相であってもよい。
BALLで表わされるいわゆるバラスト基はカプラーに
非拡散性を与えるような大きさと形状を持ち、複数個の
離脱基を連結したポリマー状のものであってもよく、ま
た非拡散性を与えるアルキル基および/またはアリール
基を有するものであつてもよい。後者の場合アルキル基
および/またはアリール基の総炭素数は8〜32(囚程
度のものが好ましい。BALLはcoUP−2のカップ
リング位に結合するための連結基を有している。代表的
な連結基はオキシ(−0−)、チオ(−3−)、アゾ(
−N=N−) 、カルボニルオキシ(−0CO−) 、
スルホニルオキシ (−0SO2−)及びヘテロ環を構成するイミノ(、−
−N−)である。好ましいBALLとしては総炭素数8
〜32のアルキル基および/またはアリール基を有する
アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、アリールアゾ、
アシルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリールス
ルホニルオキシまたはへテロ環(ピロール、ピラゾール
、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、インド
ール、インダゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、フタルイミド、スクシンイミド、2.4−イ
ミダゾリジンジオン、2.4−オキサゾリジンジオン、
2.4−チアゾリジlンジオン、トリアシリジン−3,
5−ジオン等)を挙げることができる。
非拡散性を与えるような大きさと形状を持ち、複数個の
離脱基を連結したポリマー状のものであってもよく、ま
た非拡散性を与えるアルキル基および/またはアリール
基を有するものであつてもよい。後者の場合アルキル基
および/またはアリール基の総炭素数は8〜32(囚程
度のものが好ましい。BALLはcoUP−2のカップ
リング位に結合するための連結基を有している。代表的
な連結基はオキシ(−0−)、チオ(−3−)、アゾ(
−N=N−) 、カルボニルオキシ(−0CO−) 、
スルホニルオキシ (−0SO2−)及びヘテロ環を構成するイミノ(、−
−N−)である。好ましいBALLとしては総炭素数8
〜32のアルキル基および/またはアリール基を有する
アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、アリールアゾ、
アシルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリールス
ルホニルオキシまたはへテロ環(ピロール、ピラゾール
、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、インド
ール、インダゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、フタルイミド、スクシンイミド、2.4−イ
ミダゾリジンジオン、2.4−オキサゾリジンジオン、
2.4−チアゾリジlンジオン、トリアシリジン−3,
5−ジオン等)を挙げることができる。
FOGは芳香族第一級アミン現@薬の偵化体との反応に
より生成した適度な拡散性を有するカップリング生成物
の部分構造であって現像液中でかぶらせ作用をしめず基
を表わす。これらの基は具体的にはヒドラジン、ヒドラ
ジド、ヒドラゾン、エナミン、ポリアミン、ハイドロキ
ノン、アミノフェノール、フェニレンジアミン、アセチ
レン、アルデヒド等の還元性化合物や、チオ尿素、チオ
アミド、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ロー
ダニン、チオヒダントインに代表されるチオカルボニル
化合物等硫化銀を形成し得る化合物や、テトラゾリウム
塩に代表される4級塩化合物の部分構造を有する基であ
り、C0UP−2に連結するのに必要な2価の基を含む
。
より生成した適度な拡散性を有するカップリング生成物
の部分構造であって現像液中でかぶらせ作用をしめず基
を表わす。これらの基は具体的にはヒドラジン、ヒドラ
ジド、ヒドラゾン、エナミン、ポリアミン、ハイドロキ
ノン、アミノフェノール、フェニレンジアミン、アセチ
レン、アルデヒド等の還元性化合物や、チオ尿素、チオ
アミド、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ロー
ダニン、チオヒダントインに代表されるチオカルボニル
化合物等硫化銀を形成し得る化合物や、テトラゾリウム
塩に代表される4級塩化合物の部分構造を有する基であ
り、C0UP−2に連結するのに必要な2価の基を含む
。
ここで言う適度な拡散性とは使用する目的あるいは感光
材料によって異なるが、例えばカラーネガフィルムの場
合著しいシャープネスの1氏下や異なる感色性を有する
層への著しい影響(例えば硬調化等)を引き起こさない
程度の拡散性を意味する。
材料によって異なるが、例えばカラーネガフィルムの場
合著しいシャープネスの1氏下や異なる感色性を有する
層への著しい影響(例えば硬調化等)を引き起こさない
程度の拡散性を意味する。
C0UP−2および/またはFOGはカップラーのカッ
プリング生成物のハロゲン化銀乳剤層またはゼラチン層
中での拡散性を調節するために、適度な大きさと形状の
通常用いられる置換基(例えばアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基
、スルホ基、スルホニル基、ヒドロキシ基等)やハロゲ
ン化銀に対して吸着性を持つ基(例えばトリアゾール、
テトラゾール、ベンツイミダゾール、インダゾール、ヘ
ンシトリアゾール等のアゾール類、チアゾール、チアジ
アゾール、ペイジチアゾール、ベンゾオキサゾール等の
環内に窒素原子以外に他のへテロ原子を含むヘテロ環類
、2−メツにカプトベンゾチアゾール、2−メルカプト
ベンゾオキサゾール、2−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール等のメルカプト基を有するヘテロ環類、テトラゾリ
ウム塩等の4級塩類やチオ尿素、チオアミド、ローダニ
ン等のチオカルホモル化合物頻の構造を持つ基)を置換
することができる。
プリング生成物のハロゲン化銀乳剤層またはゼラチン層
中での拡散性を調節するために、適度な大きさと形状の
通常用いられる置換基(例えばアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基
、スルホ基、スルホニル基、ヒドロキシ基等)やハロゲ
ン化銀に対して吸着性を持つ基(例えばトリアゾール、
テトラゾール、ベンツイミダゾール、インダゾール、ヘ
ンシトリアゾール等のアゾール類、チアゾール、チアジ
アゾール、ペイジチアゾール、ベンゾオキサゾール等の
環内に窒素原子以外に他のへテロ原子を含むヘテロ環類
、2−メツにカプトベンゾチアゾール、2−メルカプト
ベンゾオキサゾール、2−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール等のメルカプト基を有するヘテロ環類、テトラゾリ
ウム塩等の4級塩類やチオ尿素、チオアミド、ローダニ
ン等のチオカルホモル化合物頻の構造を持つ基)を置換
することができる。
本発明において好ましいC01JP−’2の例はC0U
P−1と同様に一般式(1)〜(X)で示される。
P−1と同様に一般式(1)〜(X)で示される。
一般式〔2〕における一般式(1)〜(X〕−※はBA
LLの結合する位置を表わす。FOGは一般式(11〜
(X) (7)R−R、A、 B。
LLの結合する位置を表わす。FOGは一般式(11〜
(X) (7)R−R、A、 B。
i 19
Dのいずれかの位置に置換される。C0UPとFOGの
分子量の総和は500以下が好ましく、さらに好ましく
は400以下である。
分子量の総和は500以下が好ましく、さらに好ましく
は400以下である。
本発明において好ましいB A L、Lの例はアルコキ
シ基、アルキルチオ基、アシルオキシ基の他一般式(X
I)〜〔X■〕で示されるものがある。
シ基、アルキルチオ基、アシルオキシ基の他一般式(X
I)〜〔X■〕で示されるものがある。
一般式(Xl) 一般式〔X■〕 、
11
OS
式中R20、R21及びR22は同じであっても異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、アシル晶、スルフィニル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基またはニトロ基を表
ゎず。 R23、R24及びR25は同じであっても異
なっていてもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、゛?シ
ル&、−rシルアミノ基、アルコキシカルボニル基また
はアリーロキシ基を表わす。
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、アシル晶、スルフィニル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基またはニトロ基を表
ゎず。 R23、R24及びR25は同じであっても異
なっていてもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、゛?シ
ル&、−rシルアミノ基、アルコキシカルボニル基また
はアリーロキシ基を表わす。
一般式(X n[) 一般式(XIV)1
s
式中F及びGは5〜7員環のへテロ環(例えばトリアゾ
ール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジ
アゾール環)を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、R及びR27は同じ6 であっても異なっていてもよく水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルボンアミド基またはスルホ
ンアミド基を表わす。
ール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジ
アゾール環)を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、R及びR27は同じ6 であっても異なっていてもよく水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルボンアミド基またはスルホ
ンアミド基を表わす。
一般式(XV) 一般式(XVI)
1
一般式[X■〕
・1
1(
4
11
式中Hは一〇−N−とともに5〜7員のへテロ環(例え
ば、ヒダントイン環、オキサゾリジンジオン環、ピリド
ン環)を形成するに必要な非金属原子群を、Iは I N とともにアゾール環(例 / \ えばピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール)を形成するに必要な非金属原子群/ \ ンダゾール、ベンズイミダゾールまたはベンゾトリアゾ
ール環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。R及
びR29は同じであっても異つ8 ていてもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキルル基、
アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アシル
オキシ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基を
表わし、Rao及びRa1は同じであっても異っていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アルキルチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、シアノ基、了り一ロキシ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基またはウレイド
基を表わし、R32及びR34は同じであっても異って
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、スルファモイル基またはウレ
イド基を表わす。一般式(Xl)〜(X■〕においてそ
れぞれの置換基の炭素原子数の総和は8〜32であり、
好ましくは12〜24である。
ば、ヒダントイン環、オキサゾリジンジオン環、ピリド
ン環)を形成するに必要な非金属原子群を、Iは I N とともにアゾール環(例 / \ えばピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール)を形成するに必要な非金属原子群/ \ ンダゾール、ベンズイミダゾールまたはベンゾトリアゾ
ール環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。R及
びR29は同じであっても異つ8 ていてもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキルル基、
アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アシル
オキシ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基を
表わし、Rao及びRa1は同じであっても異っていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アルキルチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、シアノ基、了り一ロキシ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基またはウレイド
基を表わし、R32及びR34は同じであっても異って
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、スルファモイル基またはウレ
イド基を表わす。一般式(Xl)〜(X■〕においてそ
れぞれの置換基の炭素原子数の総和は8〜32であり、
好ましくは12〜24である。
一般式〔2〕において好ましいFOG例は以下の一般式
〔X■〕及び(XIX)で示される部分構造を持つ基で
ある。
〔X■〕及び(XIX)で示される部分構造を持つ基で
ある。
一般式〔X■〕
36H
τ
式中、R35はアシル基(フォルミル基、アセチル基、
トリフルオロアセチオ基等)、スルホニル基(メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基等)またはアルコキシ
カルボニル基(メトキシカルボニル基)を表わし、R3
6は水素原子、アルコキシカルボニル基またはアシル基
を表わし、R3□は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を表わす。一般式〔X■〕であら
れされる基はR、R、R3□またはフ35 36 エニル環のいずれかの位置で2価の基(例えばアルキレ
ン、アルケニレン、アリーレン、−〇−1−S−、カル
ボニル、スルホニル、イミノ基)によりC0UP−2に
連結するかC0UP−2のアリール環に直接 −N−N
−R35が連結しても1 36H よい。
トリフルオロアセチオ基等)、スルホニル基(メタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基等)またはアルコキシ
カルボニル基(メトキシカルボニル基)を表わし、R3
6は水素原子、アルコキシカルボニル基またはアシル基
を表わし、R3□は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を表わす。一般式〔X■〕であら
れされる基はR、R、R3□またはフ35 36 エニル環のいずれかの位置で2価の基(例えばアルキレ
ン、アルケニレン、アリーレン、−〇−1−S−、カル
ボニル、スルホニル、イミノ基)によりC0UP−2に
連結するかC0UP−2のアリール環に直接 −N−N
−R35が連結しても1 36H よい。
一般式(XIX)
R38
++ 1
−X−C−N−
1
式中−C−はチオカルボニル基を、R38は水素原子、
アルキル基、アリール基またはアシル基を表わし、Xは
アルキレン、アルケニレン、アリ38 −レン、−〇−1−3−または 1 を表わす。
アルキル基、アリール基またはアシル基を表わし、Xは
アルキレン、アルケニレン、アリ38 −レン、−〇−1−3−または 1 を表わす。
N−
この基は一般式〔X■〕の基間様2価の基により、ある
いは直接C0UP−2に連結される。
いは直接C0UP−2に連結される。
以下に一般式〔λ〕の化合物例を示す。
(n −1,)
(n−2,)
(If −3,)
0OH
(ll−4,)
(II−5,)
(II −6,)
0OH
(II −7,)
(n−9,)
CH3
(II −10,)
S CH3
11
(II−LZ)
H3
(n −13,)
(II −14,)
名 ニ
ー の
本発明の化合物の一般式〔3〕におけるREDは、次の
一般式[XH]〜CXXVI ’:l で示される。
一般式[XH]〜CXXVI ’:l で示される。
一般式[XX])
一般式[XXII)
一般式CXXnD
一般式[XX[V)
B
一般式[XXV’J
一般式〔XX■〕
一般式CXXI)〜EX X VJ)においてR51゜
R及びR53は同じであつζも異っていても2 よくそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、スルホニル基、アシル基、シアノ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基またはへテロ環基
を表わし、R54はアルキル基、アリール基、アシル基
、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル
基を表わし、R51とR52とは結合してベンゼン環ま
たは5〜7員のへテロ環を形成していてもよい。
R及びR53は同じであつζも異っていても2 よくそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、スルホニル基、アシル基、シアノ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基またはへテロ環基
を表わし、R54はアルキル基、アリール基、アシル基
、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル
基を表わし、R51とR52とは結合してベンゼン環ま
たは5〜7員のへテロ環を形成していてもよい。
2工及びz2は同じであっても異っていてもよくそれぞ
れ水素原子またはアルカリ条件下で加水分解して離脱可
能な基を、Bは離脱した後現像液中でかぶらせ作用を示
す基を表わし、YはY−3O2NH2(またはそのアニ
オン)として離脱 (した後現像液中でかぶらせ作用を
示す基を表わす。
れ水素原子またはアルカリ条件下で加水分解して離脱可
能な基を、Bは離脱した後現像液中でかぶらせ作用を示
す基を表わし、YはY−3O2NH2(またはそのアニ
オン)として離脱 (した後現像液中でかぶらせ作用を
示す基を表わす。
ZlまたはZ2の代表的な例として水素原子、アシル基
(例えばアセチル基、クロロアセチル基、ジクロロアセ
チル基、トタフルオロアセ、チル基、ベンゾイル基、p
−ニトロベイジイル基等)、スルボニル基(例えばメタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基等)、カルバモイル基(例えばエチル
カルバモ・イル基、フェニルカルバモイル基等)、オキ
サリル基(例えばビルボイル基、メトキサリル基、フェ
ニルオキザモイル基等)の他、次の一般式(XX■)、
(XX■〕及び(XXIX)の基を挙げることができる
。
(例えばアセチル基、クロロアセチル基、ジクロロアセ
チル基、トタフルオロアセ、チル基、ベンゾイル基、p
−ニトロベイジイル基等)、スルボニル基(例えばメタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基等)、カルバモイル基(例えばエチル
カルバモ・イル基、フェニルカルバモイル基等)、オキ
サリル基(例えばビルボイル基、メトキサリル基、フェ
ニルオキザモイル基等)の他、次の一般式(XX■)、
(XX■〕及び(XXIX)の基を挙げることができる
。
一般式(XX■〕
−CH−CH−R55
1
R57R56、−
一般式(XX■〕
−C=C−R56
1
R
756
式中R56はアシル基、スルホニル基、シアノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、またはアンモ
ニラミル基を表わし、Rsa及びR57は同じであって
も異っていてもよくそれぞれ水素原子、アルキル基また
はRssで挙げた基を表わす。R55とR57は結合し
て5〜7員環を形成してもよい。
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、またはアンモ
ニラミル基を表わし、Rsa及びR57は同じであって
も異っていてもよくそれぞれ水素原子、アルキル基また
はRssで挙げた基を表わす。R55とR57は結合し
て5〜7員環を形成してもよい。
一般式(XXIK)
0
1
7−CR58
、\ I
CN−CH−
I /
ゝ゛■
式中、Rは水素原子、アルキル基またはアリ8
0 0
111
−ル基を、■は−C−または−S−を、Qは5〜1
乙員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。
一般式〔XX■〕、〔XX■〕及び〔Xx■〕で示され
る基の具体例を以下に示す。
る基の具体例を以下に示す。
−CH2CH2COOC2H5−CH2CH2CNXは
好ましくは次の一般式〔XxX〕で示される基である。
好ましくは次の一般式〔XxX〕で示される基である。
一般式〔XXX〕
(−TIME−2+l LtそL2−)kA式中TIM
E−2はXが放出された後−L1+IJ、Aを放出する
いわゆるタイミング基を表わし、mはOまたは/の整数
を表わす。タイミング基の例としては米国特許t1.2
弘g、り62号、特開昭j7−46137号等に記載の
ように分子内求核置換反応を利用したもの、英国特許2
,072,3t 、J A号、特開昭37−/j4L+
23≠号、同j7−/I♂03!i号、同31−タ♂7
λr号等に記載のように分子内の共役系を介した電子移
動を利用したもの等を挙げることができる。T I M
E−一には多段階の反応を含むものも含まれる。
E−2はXが放出された後−L1+IJ、Aを放出する
いわゆるタイミング基を表わし、mはOまたは/の整数
を表わす。タイミング基の例としては米国特許t1.2
弘g、り62号、特開昭j7−46137号等に記載の
ように分子内求核置換反応を利用したもの、英国特許2
,072,3t 、J A号、特開昭37−/j4L+
23≠号、同j7−/I♂03!i号、同31−タ♂7
λr号等に記載のように分子内の共役系を介した電子移
動を利用したもの等を挙げることができる。T I M
E−一には多段階の反応を含むものも含まれる。
LlはlがOのときには一般式[XXD〜[XXVDの
化合物のアルカリ性条件下での現像薬の酸化体との酸化
還元反応によシBが離脱するための離脱し得る基を表わ
し、lが/のときは離脱したBのTIME−λよシ離脱
し得る基を表わす。これらの基の例としては、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、アゾリル基等を挙げることができる。以下に
り、の具体例を挙ける。*は+TIME−x+1への結
合位置を示す。
化合物のアルカリ性条件下での現像薬の酸化体との酸化
還元反応によシBが離脱するための離脱し得る基を表わ
し、lが/のときは離脱したBのTIME−λよシ離脱
し得る基を表わす。これらの基の例としては、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、アゾリル基等を挙げることができる。以下に
り、の具体例を挙ける。*は+TIME−x+1への結
合位置を示す。
L2はコ価の連結基であってkはOまたは/の整数を表
わす。L2の例としてはアルキレン、アルケニレン、ア
リーレン、2価のへf口環基、−0−1−S−、イミノ
、−COO−1−CONH−1−NI(CONH−1−
NHCOO−2−8O2NH−1−CQ−1−so2−
1−so−1−NH802NH−j等やこれらの複合し
たものを挙げることができる。
わす。L2の例としてはアルキレン、アルケニレン、ア
リーレン、2価のへf口環基、−0−1−S−、イミノ
、−COO−1−CONH−1−NI(CONH−1−
NHCOO−2−8O2NH−1−CQ−1−so2−
1−so−1−NH802NH−j等やこれらの複合し
たものを挙げることができる。
Aは、BがB−またはB−Hの形で現像液中に存在する
とき実質的にハロゲン化銀乳剤に対しかぶらせ作用を現
わす基であシ、具体的には還元性の基(例えばヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキシルアミン、、
t?I+アミン、エナミン、ハイドロキノン、カテコー
ル、p−アミノフェノール、0−アミンフェノール、ア
ルデヒド、アセチレンの部分構造を持つ基)あるいは現
像時ノ・ロゲン化銀に作用して現像可能な硫化銀核を形
成し得る基(例えばチオ尿素、チオアミド、チオカルバ
メート、ジチオカルバメート、チオヒダントイン、ロー
ダニン等の部分構造を持つ基)や四級塩類(例えばテト
ラゾ1)ラム塩等)を挙げることができる。
とき実質的にハロゲン化銀乳剤に対しかぶらせ作用を現
わす基であシ、具体的には還元性の基(例えばヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキシルアミン、、
t?I+アミン、エナミン、ハイドロキノン、カテコー
ル、p−アミノフェノール、0−アミンフェノール、ア
ルデヒド、アセチレンの部分構造を持つ基)あるいは現
像時ノ・ロゲン化銀に作用して現像可能な硫化銀核を形
成し得る基(例えばチオ尿素、チオアミド、チオカルバ
メート、ジチオカルバメート、チオヒダントイン、ロー
ダニン等の部分構造を持つ基)や四級塩類(例えばテト
ラゾ1)ラム塩等)を挙げることができる。
Aで示される基のうち特に有用な基は次の一般式[XX
XI]で示される基である。
XI]で示される基である。
一般式[XXXD
式中、R59は水素原子またはアルコキシカルボ゛ニル
基ヲ、R60ハアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボ゛ニル基、スルファモイル基、チ
オアシル基、チオカルバモイル基またはへテロ環基全表
わす。一般式[XXXDのベンゼン環は一般式[XXX
)におけるLlのベンゼン環と重複していてもよい。
基ヲ、R60ハアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボ゛ニル基、スルファモイル基、チ
オアシル基、チオカルバモイル基またはへテロ環基全表
わす。一般式[XXXDのベンゼン環は一般式[XXX
)におけるLlのベンゼン環と重複していてもよい。
Bの具体例を以下に示す。
Yは前記したものを示すが、具体的にはAについて具体
的に記述したものと同じものをあられす。
的に記述したものと同じものをあられす。
以下に本発明の化合物例を示す。
■−1゜
■−3゜
[1−6
1−7、
l1l−10゜
111−11゜
[7−14゜
■−15
1
■−16
[1−17゜
1
■−18
11−19゜
■−20
これらの本発明の化合物は、一般に既知の化合物をもと
に、特開昭57−1’50845、特開昭57−138
636、米国特許3,214,377号、同3,253
,924号、特願昭57−161515、特願昭58−
146097、特願昭58−214808などに記載さ
れている方法によって合成することができる。
に、特開昭57−1’50845、特開昭57−138
636、米国特許3,214,377号、同3,253
,924号、特願昭57−161515、特願昭58−
146097、特願昭58−214808などに記載さ
れている方法によって合成することができる。
l′R放出化合物は、組合せる感光性ハロゲン化錯乳剤
の1モルあたp、io −o、タモル。
の1モルあたp、io −o、タモル。
好ましくは夕x10 〜10 モル使用することにより
、本発明の目的を達成しうる。
、本発明の目的を達成しうる。
本発明に有効に使用しうる。実質的に現像されないハロ
ゲン化@(以下、「非現像ハロゲン化修」と言う)乳剤
とは、当該感光材料に適正な蕗光量を与えた後当該感材
の通常現条件条下において処理されたときに、実質的に
現像されないようなハロゲン化−粒子をdう。さらに1
本発明の現像促進剤が感光層のハロゲン化銀に対して作
用すると、現像処理によって現像促進作用をもたらすの
に対して、感光1−の外側に設けられた非現1Wハロゲ
ン化銀に対しては現像促進剤が作用した後も、現像によ
り依然として実質的に現像さハ、ない点が異なる。
ゲン化@(以下、「非現像ハロゲン化修」と言う)乳剤
とは、当該感光材料に適正な蕗光量を与えた後当該感材
の通常現条件条下において処理されたときに、実質的に
現像されないようなハロゲン化−粒子をdう。さらに1
本発明の現像促進剤が感光層のハロゲン化銀に対して作
用すると、現像処理によって現像促進作用をもたらすの
に対して、感光1−の外側に設けられた非現1Wハロゲ
ン化銀に対しては現像促進剤が作用した後も、現像によ
り依然として実質的に現像さハ、ない点が異なる。
本発明に使用しうる非現像ハロゲン化銀粒子のハロゲン
組成としては、塩化銀、美化鏝、沃化鏝あるいは塩臭化
銀、沃臭化錯、塩沃臭化銀のいずれでもよいが、好まし
くは臭化銀含量が60モル係以上で塩化銀含量が30モ
ル係以下でかつ沃化銀含量が4LOモル%以下である粒
子が好ましい。
組成としては、塩化銀、美化鏝、沃化鏝あるいは塩臭化
銀、沃臭化錯、塩沃臭化銀のいずれでもよいが、好まし
くは臭化銀含量が60モル係以上で塩化銀含量が30モ
ル係以下でかつ沃化銀含量が4LOモル%以下である粒
子が好ましい。
より好ましくハ、境1!活性が低い点で、沃化−含量が
θ〜約約2壬 ハロゲン化釧粒子の可視域の元吸収を増加させない点で
,沃化銀含量が0.3〜約jモル係の沃臭化銀がさなに
好捷しい。
θ〜約約2壬 ハロゲン化釧粒子の可視域の元吸収を増加させない点で
,沃化銀含量が0.3〜約jモル係の沃臭化銀がさなに
好捷しい。
本発明の非現像ハロゲン化−の粒子サイズとしては,比
藪的小サイズの方が1光感度が低い点と可視域の吸収が
少ない点で好ましい。平均粒子サイズ約0.2μ以下・
/)ものが好ましく,0./夕μ以下のものがさらに好
ましく,0,10μ以下のものが最も好ましい(以下,
平均粒子すイズ約0、7!μ以下の非現像ハロゲン化優
粒子を「微粒子ハロゲン化銀」と呼ぶ,)非現像ハロゲ
ン化餞乳削は,任意の粒子サイズ分布を有していてもよ
い。好チ(2〈け粒子サイズ分布の狭い万カニ好−fし
く,特にハロゲン化−粒子の重量に関して全体の904
を占める粒子のサイズ範囲が平均粒子サイズの±poe
t以内にあることがより好ましい。
藪的小サイズの方が1光感度が低い点と可視域の吸収が
少ない点で好ましい。平均粒子サイズ約0.2μ以下・
/)ものが好ましく,0./夕μ以下のものがさらに好
ましく,0,10μ以下のものが最も好ましい(以下,
平均粒子すイズ約0、7!μ以下の非現像ハロゲン化優
粒子を「微粒子ハロゲン化銀」と呼ぶ,)非現像ハロゲ
ン化餞乳削は,任意の粒子サイズ分布を有していてもよ
い。好チ(2〈け粒子サイズ分布の狭い万カニ好−fし
く,特にハロゲン化−粒子の重量に関して全体の904
を占める粒子のサイズ範囲が平均粒子サイズの±poe
t以内にあることがより好ましい。
本発明に用いられる微粒子ノ・ロゲン化@は公辿の方法
を用いて調製することができるらすなわち酸性法、中性
法、アンモニア法などのいずれの方法でもよく、また司
溶性釧塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれ
を用いてもよい。
を用いて調製することができるらすなわち酸性法、中性
法、アンモニア法などのいずれの方法でもよく、また司
溶性釧塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれ
を用いてもよい。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちコントロ
ール−ダブルジェット法を用いることができる。本方法
は粒子サイズの分布が狭いので本発明の微粒子乳剤の調
製法として好テしい。
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちコントロ
ール−ダブルジェット法を用いることができる。本方法
は粒子サイズの分布が狭いので本発明の微粒子乳剤の調
製法として好テしい。
微粒子乳剤粒子は立方体、八面体、十二面体、十四面体
のような規則的な結赫形を有するものでもよく、また球
状、平板状などの結晶形のものでもよい。乳剤粒子の内
部と表面が異なるハロゲン組成から成り立っていても、
均一なハロゲン組成でもよい。微粒子乳剤には不純物と
してカドミウムイオン、鉛イオン、イリジウムイオン、
ロジウムイオンなどを含牙せてもよい。ロジクムなどの
減感剤を粒子内部に含むものは好ましい。微粒子乳剤は
表面#像型でも内部浩塚型でもよく、また内部にはかぶ
り核を有するものでもよい。内部溝像型の乳剤は本発明
で通常使用される表面現稼故によって」、像されにくい
ので1本発明の非現像ハロゲン化−として使用するのに
好ましい。
のような規則的な結赫形を有するものでもよく、また球
状、平板状などの結晶形のものでもよい。乳剤粒子の内
部と表面が異なるハロゲン組成から成り立っていても、
均一なハロゲン組成でもよい。微粒子乳剤には不純物と
してカドミウムイオン、鉛イオン、イリジウムイオン、
ロジウムイオンなどを含牙せてもよい。ロジクムなどの
減感剤を粒子内部に含むものは好ましい。微粒子乳剤は
表面#像型でも内部浩塚型でもよく、また内部にはかぶ
り核を有するものでもよい。内部溝像型の乳剤は本発明
で通常使用される表面現稼故によって」、像されにくい
ので1本発明の非現像ハロゲン化−として使用するのに
好ましい。
微粒子乳剤に通常の化学増感、すなわち、値貢増感、金
増感、還元増感のいずれを行ってもよい。
増感、還元増感のいずれを行ってもよい。
本発明には化学増感を行なわない、いわゆる未後熟乳剤
の使用が好ましい。
の使用が好ましい。
微粒子乳剤rCはシアニン色素、メロシアニン伊素、榎
合シアニン色素、4i合メロシアニン色素。
合シアニン色素、4i合メロシアニン色素。
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素。
スチレン色素およびへばオキソノール色素などを含ませ
てもよい。減感が大きく通常のネガ乳剤では好昔しくな
い減感色素でも好ましく用いることが1き机微粒子醜か
ぶり防止剤“安定剤を含 Iんでもよい。例えばアゾー
ル類、ヘテロ環、メルカプト化合物類、チオケト化合物
、アザインデン類、ヘンゼンナオスルホン酸類、ベンゼ
ンスルフィン酸などのかぶり防止剤またげ安定剤を加え
ることができる。
てもよい。減感が大きく通常のネガ乳剤では好昔しくな
い減感色素でも好ましく用いることが1き机微粒子醜か
ぶり防止剤“安定剤を含 Iんでもよい。例えばアゾー
ル類、ヘテロ環、メルカプト化合物類、チオケト化合物
、アザインデン類、ヘンゼンナオスルホン酸類、ベンゼ
ンスルフィン酸などのかぶり防止剤またげ安定剤を加え
ることができる。
非現像ハロゲン化−の墜亜銀祉はθ6θOコ〜29 /
m2であり、好ましくは0.0/〜/9/m2である
。非現像ハロゲン化銀含有層のバインダーは親水性ポリ
マーならなんでもよいが特にゼラチンが好ましい。バイ
ンダー・蝋はハロゲン化銀1モル当り、21ogよシ少
ないのが好ましい。
m2であり、好ましくは0.0/〜/9/m2である
。非現像ハロゲン化銀含有層のバインダーは親水性ポリ
マーならなんでもよいが特にゼラチンが好ましい。バイ
ンダー・蝋はハロゲン化銀1モル当り、21ogよシ少
ないのが好ましい。
本発明による非現像性のハロゲン化銀微粒子は。
k″R放出化合物を含有する感色性乳剤層と異なる感色
性乳剤層との間の層に含有せしめる。微粒子乳剤を異な
る感色性乳剤層の間の層に設けることは現像抑制剤放出
化合物を感光乳剤層に含有する感光材料において、ある
感光乳剤層から現1律に伴なって放出される現1家抑制
剤が異なる感色性乳剤に拡散する墓を制御するために当
業界ではよく行なわれているが、これは現像抑制剤のハ
ロゲン化銀−\の吸着という物理的を利用するものであ
る。
性乳剤層との間の層に含有せしめる。微粒子乳剤を異な
る感色性乳剤層の間の層に設けることは現像抑制剤放出
化合物を感光乳剤層に含有する感光材料において、ある
感光乳剤層から現1律に伴なって放出される現1家抑制
剤が異なる感色性乳剤に拡散する墓を制御するために当
業界ではよく行なわれているが、これは現像抑制剤のハ
ロゲン化銀−\の吸着という物理的を利用するものであ
る。
本発明においては、Fl(放出化合物から離脱されるF
)を化合物が、非現像ハロゲン化銀との間に電子注入等
の化学反応を伴って失浩、すると考えられに′凡化合物
に吸着基の存在は全く必須要件ではない。仮にFR化合
物が吸着基を有していてこれがハロゲン化銀・\の吸着
という物理的効果によって後続化学反応を促進すること
があっても、あくまでFit化合物の持つ化学的な作用
がFル化合物と非現像ハロゲン化銀との間で起り li
l凡が失活するのが本発明の作用機構であると考えられ
る。このことは吸着基を持たないFR化合物でも非現像
ハロゲン化傍で失活されると考えられる実験事実からも
支持される。
)を化合物が、非現像ハロゲン化銀との間に電子注入等
の化学反応を伴って失浩、すると考えられに′凡化合物
に吸着基の存在は全く必須要件ではない。仮にFR化合
物が吸着基を有していてこれがハロゲン化銀・\の吸着
という物理的効果によって後続化学反応を促進すること
があっても、あくまでFit化合物の持つ化学的な作用
がFル化合物と非現像ハロゲン化銀との間で起り li
l凡が失活するのが本発明の作用機構であると考えられ
る。このことは吸着基を持たないFR化合物でも非現像
ハロゲン化傍で失活されると考えられる実験事実からも
支持される。
感色性のすべて異なったA、BおよびCの3種の乳剤層
が支持体上にこの順序で設けられており。
が支持体上にこの順序で設けられており。
乳剤層A K F )L放出化合物が含有されている場
合には、非現像性ハロゲン化−粒子はAとBあるいはB
とCとの間に設けられた非感光性の中間層のいずれか一
方あるいは両方に含有せしめてよい。
合には、非現像性ハロゲン化−粒子はAとBあるいはB
とCとの間に設けられた非感光性の中間層のいずれか一
方あるいは両方に含有せしめてよい。
好ましくHF1(放出化合物を含有する乳剤層と。
これと隣接する異った感色性の乳剤層とによってはさま
れた非感光性の中間層に非現像性ハロゲン化銀を含有せ
しめるのが好ましい。前例の如き。
れた非感光性の中間層に非現像性ハロゲン化銀を含有せ
しめるのが好ましい。前例の如き。
乳剤層AがFl(放出化合物を含有するときには。
乳剤層AとBの間の中間層rc非現稼性ハロゲン化蛙を
含有せしめるのが好ましい。また乳剤層BにF)L放出
化合物が含有されている場合には、乳剤層AとBの間の
中間層と乳剤層BとCの間の中間j−のいずれか一方、
好ましくは両方に非現像性ハロゲン化−を含有せしめて
1本発明の目的を達成しうる。また一実施態様として乳
剤JifAあるいは乳剤1ICがFル放出化合物を含有
するときには。
含有せしめるのが好ましい。また乳剤層BにF)L放出
化合物が含有されている場合には、乳剤層AとBの間の
中間層と乳剤層BとCの間の中間j−のいずれか一方、
好ましくは両方に非現像性ハロゲン化−を含有せしめて
1本発明の目的を達成しうる。また一実施態様として乳
剤JifAあるいは乳剤1ICがFル放出化合物を含有
するときには。
乳剤層BK非現像性ハロゲン化砦を含有せしめてもよい
。
。
本発明のl’ R放出化合物を含有する感光層には感度
の異なり、感色性が同一のλつ以上の乳剤層、例えば、
高感乳剤層と低感乳剤層を有していてもよい。
の異なり、感色性が同一のλつ以上の乳剤層、例えば、
高感乳剤層と低感乳剤層を有していてもよい。
これら実質的に同一の感色性を有し感度の異なる一21
!1以上のハロゲン化錯乳剤層に瞬接していても、いな
くてもよい。i”Rm、小化合物はこれらのいずれが一
層以上に含有されていればよいが、最高感度層に含有さ
れていることが好ましい。
!1以上のハロゲン化錯乳剤層に瞬接していても、いな
くてもよい。i”Rm、小化合物はこれらのいずれが一
層以上に含有されていればよいが、最高感度層に含有さ
れていることが好ましい。
同一感色性であるが、感度の異った少くともコつの乳剤
層を有する感光材料の層構成としては。
層を有する感光材料の層構成としては。
種々の例が挙げられる。いくつかの例ハ、リサーチディ
スクロージャー2253グ(/り13年1月)にも記載
されており、これら層構成の具体例に記されているよう
に、粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板ハロゲン
化錯粒子の全投影面積の夕oqb以上をしめるような乳
剤を使用してもよい。また、FR放出化合物が含有され
ている乳剤層の感色性とは異った、隣接する乳4JI章
との間にある、好ましくは非感光性の中間1−に1本発
明の非現像性ハロゲン化銀乳剤を加えると1本発明の目
的を達成できる。
スクロージャー2253グ(/り13年1月)にも記載
されており、これら層構成の具体例に記されているよう
に、粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板ハロゲン
化錯粒子の全投影面積の夕oqb以上をしめるような乳
剤を使用してもよい。また、FR放出化合物が含有され
ている乳剤層の感色性とは異った、隣接する乳4JI章
との間にある、好ましくは非感光性の中間1−に1本発
明の非現像性ハロゲン化銀乳剤を加えると1本発明の目
的を達成できる。
本発明の化合物やカプラーをハロゲン化ω乳削層に導入
するKは公知の方法1例えば米国特許λ。
するKは公知の方法1例えば米国特許λ。
322.027号に記載の方法などが用いらiする。
例えば7.−〜酸7〜−j−/k !ユテ73(ジブf
〜71タレート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸
エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェニル7
オス7エート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチ
ルブチルフォスフェート)、クエン酸エステル(列えば
アセチルクエン酸トリブナル)。
〜71タレート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸
エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェニル7
オス7エート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチ
ルブチルフォスフェート)、クエン酸エステル(列えば
アセチルクエン酸トリブナル)。
安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)。
アルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)。
脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエテルサクシネー
ト、ジエナルアゼレート)、lJメシン酸エステル類(
例えばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸点約30
0Cないしlり0°Cの有機溶媒5例えば酢酸エテル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エテル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエテルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等vcm解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低那点肩域溶媒とは
混合して用いてもよい。
ト、ジエナルアゼレート)、lJメシン酸エステル類(
例えばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸点約30
0Cないしlり0°Cの有機溶媒5例えば酢酸エテル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エテル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエテルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等vcm解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低那点肩域溶媒とは
混合して用いてもよい。
又、特公昭ll−3F153号1%開昭りl−タタP!
J号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。
J号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。
本発明の化合物やカプラーがカルボン酸、スルフォン酸
の如き酸基を有する場合Kri、上記の乳化分散法具外
にアルカリ性水溶液として親水性コロイド中に4人する
こともできる。
の如き酸基を有する場合Kri、上記の乳化分散法具外
にアルカリ性水溶液として親水性コロイド中に4人する
こともできる。
本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
本発明の化合物以外に他の色素形成カプラー、即ち、発
色現憚処理において芳香族1級アミン現1嫂薬(例えば
、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導
体など)との酸化カップリングによって発色しうる化合
物を併せて用いてもよい。例えばマゼンタカプラーとし
て、 j −ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンツイミ
ダソ゛−ルカプラー、シアノアセテルクマロ/カプラー
、開鎖アフルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アフルアセトアミドカプラー(例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセドア、
ニリド類)1等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、及びフェノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基を
有する非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが
望ましい。カプラー?−1,@イオンに対しl当葉性あ
るいはλ当敵性のどちらでもよい。又1色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいけ現像にともなって現1
叔抑制剤を放出するカプラー(いわゆる1)I)lカプ
ラー)であってもよい〇又、1)IRカプラー以外にも
、カップリング反応の生成物が無色であって、現塚抑制
剤を放出する無呈色1)IRカップリング化合物を含ん
でもよい。i) l l(カプラー以外に現像にともな
って現保抑制削を放出する化合物を終元材料中に含んで
もよい。
本発明の化合物以外に他の色素形成カプラー、即ち、発
色現憚処理において芳香族1級アミン現1嫂薬(例えば
、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導
体など)との酸化カップリングによって発色しうる化合
物を併せて用いてもよい。例えばマゼンタカプラーとし
て、 j −ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンツイミ
ダソ゛−ルカプラー、シアノアセテルクマロ/カプラー
、開鎖アフルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アフルアセトアミドカプラー(例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセドア、
ニリド類)1等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、及びフェノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基を
有する非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが
望ましい。カプラー?−1,@イオンに対しl当葉性あ
るいはλ当敵性のどちらでもよい。又1色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいけ現像にともなって現1
叔抑制剤を放出するカプラー(いわゆる1)I)lカプ
ラー)であってもよい〇又、1)IRカプラー以外にも
、カップリング反応の生成物が無色であって、現塚抑制
剤を放出する無呈色1)IRカップリング化合物を含ん
でもよい。i) l l(カプラー以外に現像にともな
って現保抑制削を放出する化合物を終元材料中に含んで
もよい。
上記カプラー等は、N&光材料にめられる特性を満足す
るために同一1−に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なった一層以上に添加することも
、もちろん差支えない。
るために同一1−に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なった一層以上に添加することも
、もちろん差支えない。
使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約tooから71On
mの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約200からjざ0nlnの間であ
り、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は
約弘00から4t♂On mの間であることが好ましい
。
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約tooから71On
mの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約200からjざ0nlnの間であ
り、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は
約弘00から4t♂On mの間であることが好ましい
。
本発明の感yt、材料の乳剤層や中1uj @ II(
甲いることのできる結合Ml −f fcid保膿コロ
イドとしては。
甲いることのできる結合Ml −f fcid保膿コロ
イドとしては。
ゼラチンを用いるのが、督利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。
性コロイドも用いることができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層VCはハ
ロゲン化銀として臭化銀、天真化銀、沃塩臭化釧、塩臭
化銀及び塩化釧のいずれを用いてもよい。有用なハロゲ
ン化!11は、臭化0含量が60モル係以上で塩化−含
量が30モル係以下で且つ沃化ψ1jがぐOモル壬以下
である乳剤であり。
ロゲン化銀として臭化銀、天真化銀、沃塩臭化釧、塩臭
化銀及び塩化釧のいずれを用いてもよい。有用なハロゲ
ン化!11は、臭化0含量が60モル係以上で塩化−含
量が30モル係以下で且つ沃化ψ1jがぐOモル壬以下
である乳剤であり。
沃化銀含量が2モル係以上、コタモル係以下である沃臭
化錯乳削が好ましく、沃化釦含量が1モル悌以上1.2
5モル係以下である沃臭化銀乳剤は特に好ましい。
化錯乳削が好ましく、沃化釦含量が1モル悌以上1.2
5モル係以下である沃臭化銀乳剤は特に好ましい。
写真乳剤中の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒 1子サ
イズ(球状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立
方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にも
とすく平均で表わす。)は特に問わないが1本発明の化
合物と同−I!#に用いられる乳剤は好ましくは、0.
6μm以上、より好筐しくは、i、oμm以上、特に好
ましくは、l。
イズ(球状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立
方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にも
とすく平均で表わす。)は特に問わないが1本発明の化
合物と同−I!#に用いられる乳剤は好ましくは、0.
6μm以上、より好筐しくは、i、oμm以上、特に好
ましくは、l。
5μm以上である。
粒子サイズ分7f5ハ狭くても広くてもいずれでもよい
。
。
写真乳剤中の感光性ハロゲン化−粒子は、立方体、へ方
体のような規則的な結晶体を有するものでもよく、また
球状、板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或
いはこれらの結晶形の複合形でもよい。撞々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。
体のような規則的な結晶体を有するものでもよく、また
球状、板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或
いはこれらの結晶形の複合形でもよい。撞々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。
また粒子の口径がその厚みの5倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のso4以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
ン化銀粒子が全投影面積のso4以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
感光性ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をも
っていてもよい。また信稼が主として表面に形成される
ような粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるよ
うな粒子でりってもよい。
っていてもよい。また信稼が主として表面に形成される
ような粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるよ
うな粒子でりってもよい。
別々に形成した4種以上の感光性ハロゲン化釧乳剤を混
合して用いてもよい。
合して用いてもよい。
感光性ハロゲン化砿粒子形成又は物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、匪鉛塩、鉛基、タリウム塩、イリジ
ウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又
は鉄錯塩などを、共存させてもよい。
て、カドミウム塩、匪鉛塩、鉛基、タリウム塩、イリジ
ウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又
は鉄錯塩などを、共存させてもよい。
乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うノーデル水洗法を用
いてもよく、1だ多価アニオンより成る無機塩類1例え
ば伊酸ナトリウム、7=オン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族ア/ル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ/な
ど)を利用した沈降法(フロキュレ−7ヨン)を用いて
もよい。
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うノーデル水洗法を用
いてもよく、1だ多価アニオンより成る無機塩類1例え
ば伊酸ナトリウム、7=オン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族ア/ル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ/な
ど)を利用した沈降法(フロキュレ−7ヨン)を用いて
もよい。
感光性ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。化
学増感のためには1例えば)lJ”rieser編″1
)ie GrundlagenderPhotogra
pbischen Prozesse mi tSil
berJxalogeniden”(AkademiS
cheVerlagsgesellschaft、/
?tJ’ )t 7j〜73弘頁に記載の方法を用いる
ことができる。
学増感のためには1例えば)lJ”rieser編″1
)ie GrundlagenderPhotogra
pbischen Prozesse mi tSil
berJxalogeniden”(AkademiS
cheVerlagsgesellschaft、/
?tJ’ )t 7j〜73弘頁に記載の方法を用いる
ことができる。
すなわち、活性ゼラチンや鏝と反応しうる健黄を含む化
合物(例えば、チオi酸塩、チオ尿素類。
合物(例えば、チオi酸塩、チオ尿素類。
メルカプト化合物類、ローダニン類、)を用いる健黄増
感法;還元性物質(@lえば、第一すず塩。
感法;還元性物質(@lえば、第一すず塩。
アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化合物)を還元増感法:貢金属化合物(例
えば、全錯塩のほかPi、Ir。
ン酸、シラン化合物)を還元増感法:貢金属化合物(例
えば、全錯塩のほかPi、Ir。
Pdなどの周期律表■放の金属の錯塩)を戸いる貴金属
増感法などを単独まfcri組み伊わせて用いることが
できる。
増感法などを単独まfcri組み伊わせて用いることが
できる。
本発明に用いられる感光性写真乳剤Kに、W&光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し
、あるいは写真性能を安定化させる目的で1種々の化合
物を含有させることができる。
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し
、あるいは写真性能を安定化させる目的で1種々の化合
物を含有させることができる。
すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾ−Iし類。
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾ−Iし類。
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類。
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類。
アミノトリアゾール類、ベンゾトリアシーIし類、ニト
ロベンゾトリアゾール類、メlレカプトテトラゾール類
(特にl−フェニル−!−メルカブトテトラソ゛−ル)
など;メルカプトピリミジ7類:メルカプトトリアジ7
類;たとえばオキサトリ/チオンのようなチオケト化合
物ニアザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン′#J(特に4’−ヒドロキシ置換(
/、3,3a。
ロベンゾトリアゾール類、メlレカプトテトラゾール類
(特にl−フェニル−!−メルカブトテトラソ゛−ル)
など;メルカプトピリミジ7類:メルカプトトリアジ7
類;たとえばオキサトリ/チオンのようなチオケト化合
物ニアザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン′#J(特に4’−ヒドロキシ置換(
/、3,3a。
7)テトラアザインデン類)、ペンタアザインデン類ナ
トーヘンゼンテオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定削として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。
トーヘンゼンテオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定削として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。
これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、たとえば米国特許3.り!グ、4L7≠号、同3.
りIコ、2μ7号、特公昭!−−−r、tto号に記載
されたものを用いることができる。
は、たとえば米国特許3.り!グ、4L7≠号、同3.
りIコ、2μ7号、特公昭!−−−r、tto号に記載
されたものを用いることができる。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増爪−)等積々の目的で、棟々の界
面活性剤を含んでもよい。
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増爪−)等積々の目的で、棟々の界
面活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(ステロイド系)、アlレキレンオキサ
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコ−lレアルキルエーテル類又はポリエ
チレングリコ−ルアフレキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチゝレングリコ
ールソIレビタンエステル類、ポリアルキレングリコ−
Iし7tレキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリ
巴ナレンオキサイド付加物類)、グリフドール誘導体(
例えばアルケニルコノ1り酸ポリグリセリド、アlレキ
ルフェノールポリグリセリド)、多価アIレコールの脂
肪酸エステル類、穂のアルキlレエステ/L/類などの
非イオン性界面活性剤;アlレキlレカルボン赦塩、ア
ルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン 酸塩,アルキルiil+1エステlし類,アルキフレリ
ンはエステル類,N−アシル−N−フルキルタフリン類
、スルホコハク酸エステル#l,スlレホアルキlレポ
リオキゾエテレンアルキルフエニlレエーfzし類。
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコ−lレアルキルエーテル類又はポリエ
チレングリコ−ルアフレキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチゝレングリコ
ールソIレビタンエステル類、ポリアルキレングリコ−
Iし7tレキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリ
巴ナレンオキサイド付加物類)、グリフドール誘導体(
例えばアルケニルコノ1り酸ポリグリセリド、アlレキ
ルフェノールポリグリセリド)、多価アIレコールの脂
肪酸エステル類、穂のアルキlレエステ/L/類などの
非イオン性界面活性剤;アlレキlレカルボン赦塩、ア
ルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン 酸塩,アルキルiil+1エステlし類,アルキフレリ
ンはエステル類,N−アシル−N−フルキルタフリン類
、スルホコハク酸エステル#l,スlレホアルキlレポ
リオキゾエテレンアルキルフエニlレエーfzし類。
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステlし類などの
ような、カルボキシ基,スlレホ基,ホスホ基。
ような、カルボキシ基,スlレホ基,ホスホ基。
値鹸エステル基、リン酸エステlし基等の鍍性基を含む
アニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類,アミノアルキル健融又はリン酸エステル類,
アルキルベタイア類,アミンオキシド類などの両性界面
活性剤;アIレキlレアミン塙類,脂肪族あるいは芳香
族第μ級アンモニウム塩類.ピリジニウム、イミダゾリ
ウムなどの複素環第弘級アンモニ9ム塩類、及び脂肪族
又は複素環ヲ含むホスホニウム又はスIレホ二つム塩類
などのカチオン界面活性剤を用いることができる。
アニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類,アミノアルキル健融又はリン酸エステル類,
アルキルベタイア類,アミンオキシド類などの両性界面
活性剤;アIレキlレアミン塙類,脂肪族あるいは芳香
族第μ級アンモニウム塩類.ピリジニウム、イミダゾリ
ウムなどの複素環第弘級アンモニ9ム塩類、及び脂肪族
又は複素環ヲ含むホスホニウム又はスIレホ二つム塩類
などのカチオン界面活性剤を用いることができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、またに現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、デオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン酵導坏、
尿素誘導体、イミダゾール篩導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。た七えば米国特許λ、 4A00.
132号、四コ、μ23.r弘9号、同λ、7/6,0
62号、四3.t/7,210号、同3,772゜02
1号、同3.10g、003号、英国特許l。
トラスト上昇、またに現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、デオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン酵導坏、
尿素誘導体、イミダゾール篩導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。た七えば米国特許λ、 4A00.
132号、四コ、μ23.r弘9号、同λ、7/6,0
62号、四3.t/7,210号、同3,772゜02
1号、同3.10g、003号、英国特許l。
ψざざ、タタl@辞に記載さ1tだものを用いることが
できる。
できる。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は離溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシ
アルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)ア
クリレート。
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は離溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシ
アルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)ア
クリレート。
(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル(例えば酢酸
ビニル)、アクリロニトリル、オレフイ/。
ビニル)、アクリロニトリル、オレフイ/。
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又tまこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不Maジカルボ゛ン
酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホ
アルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不Maジカルボ゛ン
酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホ
アルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。
本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には2例えばり丈−チディスクロージャー176号第、
21r〜30頁に記Ifgされて1/” ルよりな公知
の方法及び公知の処理液のいずれをもt使用することが
できる。この写真処理は目的に応じて。
には2例えばり丈−チディスクロージャー176号第、
21r〜30頁に記Ifgされて1/” ルよりな公知
の方法及び公知の処理液のいずれをもt使用することが
できる。この写真処理は目的に応じて。
或いは色素像を形成する写真処理(カラー写真処理)の
いずれであってもよい。処理温間は通常。
いずれであってもよい。処理温間は通常。
/ Il′’CカC)100C(7)間に選はれルカ、
/1r0Cより低い温度またt6so 0cをこえる温
度としてもよい。 1 現保処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、#光材料をアルカリ水l@液中
で処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主
薬のうち、疎水性のものはりサーチディスクロージャー
162号の74タコt。
/1r0Cより低い温度またt6so 0cをこえる温
度としてもよい。 1 現保処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、#光材料をアルカリ水l@液中
で処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主
薬のうち、疎水性のものはりサーチディスクロージャー
162号の74タコt。
米国特計2,739.gPo号、英国ITj−計l/3
゜253号又は西柚特許i、rμ7,743号などに記
載の種々の方法で乳剤1−中に含ませることができる。
゜253号又は西柚特許i、rμ7,743号などに記
載の種々の方法で乳剤1−中に含ませることができる。
このような現像処理はチオシアン酸塩による儲塩女定化
処理と組み合わせてもよい。
処理と組み合わせてもよい。
定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ儲酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機ぜ
量化合物を使用することができる。定着液忙はイ就膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
ことができる。定着剤としてはチオ儲酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機ぜ
量化合物を使用することができる。定着液忙はイ就膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
色素像を形成する場合には常法が連中できる。
例えば、ネガポジ法(例えばJournal ofth
e 5ociety of Motio+IPictu
reand Te1evision Engineer
s” A i巻くlり53年)、 A67〜70/頁に
記載嘔れている)等。
e 5ociety of Motio+IPictu
reand Te1evision Engineer
s” A i巻くlり53年)、 A67〜70/頁に
記載嘔れている)等。
本発明の感光材料の写真処理Kd、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー(4t、esearclIL)isc
losure)/ 74号第217’〜jθ頁()II
、l)−/7A!J)に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも通用することができ
る。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する
写真処理(黒白写真処理)、あるいは色素1■を形成す
る写真処理(カラー写真処理)のいずれであってもよい
。処理温度げ皆通1r0Cからjo 0Cの間に選ばれ
るが、lざ0Cより低い幌匿またにjO’ct−越える
温度としてもよい。本発明の非蛸株性ハロゲン化一層を
有する感光材料は、特に30’C以上の高温現1オを行
うときに、その効果が噺に顕著である。また、輛光液を
使用する連続処理を行うときに、本発明の感光材料がM
効に使用できる。
ィスクロージャー(4t、esearclIL)isc
losure)/ 74号第217’〜jθ頁()II
、l)−/7A!J)に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも通用することができ
る。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する
写真処理(黒白写真処理)、あるいは色素1■を形成す
る写真処理(カラー写真処理)のいずれであってもよい
。処理温度げ皆通1r0Cからjo 0Cの間に選ばれ
るが、lざ0Cより低い幌匿またにjO’ct−越える
温度としてもよい。本発明の非蛸株性ハロゲン化一層を
有する感光材料は、特に30’C以上の高温現1オを行
うときに、その効果が噺に顕著である。また、輛光液を
使用する連続処理を行うときに、本発明の感光材料がM
効に使用できる。
黒白写真処理する場合に用いる現IWU&は、知られて
いる現像主薬を含むことができる。現1峨主薬としては
、ジヒドロキシベンゼン¥A(たトエハハイドロキノン
)、3−ピラゾリドン類(たとえばl−フェニル−3−
ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえばN−メ
チル−p−アミノフェノール)、アスコルビン酸などを
、単独もしくは組合せて用いることができる。現像液に
は一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤
。
いる現像主薬を含むことができる。現1峨主薬としては
、ジヒドロキシベンゼン¥A(たトエハハイドロキノン
)、3−ピラゾリドン類(たとえばl−フェニル−3−
ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえばN−メ
チル−p−アミノフェノール)、アスコルビン酸などを
、単独もしくは組合せて用いることができる。現像液に
は一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤
。
カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤1
色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤。
色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤。
硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。
カラー現像液は、一般に1発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば弘−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−l−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、 IA−7ミノー
N−エテル−N−!−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−弘−7ミ/−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エテルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エテノ
ルーN−β−メタンスルホアミドエテルアニリン。
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば弘−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−l−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、 IA−7ミノー
N−エテル−N−!−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−弘−7ミ/−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エテルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エテノ
ルーN−β−メタンスルホアミドエテルアニリン。
ぐ−アミノ−3−メチル−N−エテル−N−β−メトキ
シエテルアニリンなど)を用いることができる。
シエテルアニリンなど)を用いることができる。
この他り、F、A、Mason著Photograph
ic)’rocessing Chemistry(F
o6alP r e s s −1’l 、 tりt6
年)のklJ4〜ココタ。
ic)’rocessing Chemistry(F
o6alP r e s s −1’l 、 tりt6
年)のklJ4〜ココタ。
米国特許コ、/93,0/!号、同コ、!9λ。
3tψ号、特開昭Vざ一6μ233吋などに記載のもの
を用いてもよい。
を用いてもよい。
カラー現像液はその他、アルカリ省属の亜1請酸堪、炭
酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の叩きpH緩衝剤、臭化
物、沃化物、及び自機カブリ防止剤の如き増揮抑制剤な
い1−、カブリ防止剤などを含むことができる。父必弗
に応じて、領水軟化剤。
酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の叩きpH緩衝剤、臭化
物、沃化物、及び自機カブリ防止剤の如き増揮抑制剤な
い1−、カブリ防止剤などを含むことができる。父必弗
に応じて、領水軟化剤。
ヒドロキシルアミンの卯き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤。
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤。
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩。
アミン類の如き現像促進剤5色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの 1ダロきか
ぶらせ削、l−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤&酸
化防止剤などを含んでもよい。
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの 1ダロきか
ぶらせ削、l−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤&酸
化防止剤などを含んでもよい。
これら添加剤の具体例ハリサーチディスクロージャー/
74号の7744!Jのほか、米国特肝ダ。
74号の7744!Jのほか、米国特肝ダ。
” 3# 723号−西独公開(U L S )”−2
、6−22,250号などに記載されている。
、6−22,250号などに記載されている。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理きれる。
漂白処理ri、定着処理と同時に行われてもよいし。
個別に行われてもよい。漂白剤としては1例えば鉄(I
II )、コバルト(■)、クロム(■)、銅(II)
などの多価乍属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ
化合物等が用いられる。
II )、コバルト(■)、クロム(■)、銅(II)
などの多価乍属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ
化合物等が用いられる。
例えば、フェリシアン化物1重クロム酸塩、鉄(Ill
) tたはコバルト(DI )の有機錯塩1例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、/。
) tたはコバルト(DI )の有機錯塩1例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、/。
3−ジアミノーコープロ/gノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩;過脅酸塩、過マンガン酸塩;ニト
ロソフェノールなどを用いる−ことができる。これらの
うちフェリシアン仕方1ハエテレンジアミン四酢酸鉄(
1■)ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄(Tl
l )アンモニウムは特に有用である。エチレンジ7ば
ン四酢赦鉄(lit)錯塩は独立の漂白l改においても
、−浴硬白定漕漱においても有用である。
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩;過脅酸塩、過マンガン酸塩;ニト
ロソフェノールなどを用いる−ことができる。これらの
うちフェリシアン仕方1ハエテレンジアミン四酢酸鉄(
1■)ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄(Tl
l )アンモニウムは特に有用である。エチレンジ7ば
ン四酢赦鉄(lit)錯塩は独立の漂白l改においても
、−浴硬白定漕漱においても有用である。
漂白まfcは掠白鼠層液には、米国時計3.0弘コ、j
−0号、同J、、24!/、り6を号、#!公昭at
−trot号、−@公開4’ !t−Jr f E を
号などに記載の漂白促進剤&特開昭13−61732号
に記載のチオール化合物の他1種々の添加剤を加えるこ
ともできる。
−0号、同J、、24!/、り6を号、#!公昭at
−trot号、−@公開4’ !t−Jr f E を
号などに記載の漂白促進剤&特開昭13−61732号
に記載のチオール化合物の他1種々の添加剤を加えるこ
ともできる。
本発明に用いられるifF、光性写真乳剤に、メチン色
素類、その他によって分光増感されてもよい。
素類、その他によって分光増感されてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニ/色素
、複合7アニン色素、4J!合メロシアニン色素、ホロ
ポーラ−シアニア色素、へばシアニン色票、ステリル色
素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素に、シアニン色素、メロシアニン色素、およびσ
合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素
類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサジノン核、チアゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの
俵に脂環式炭化水素環が融合した核:及びこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核
、ペンズインドレニ/核、インドール核、ペンズオキテ
ドール核。
、複合7アニン色素、4J!合メロシアニン色素、ホロ
ポーラ−シアニア色素、へばシアニン色票、ステリル色
素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素に、シアニン色素、メロシアニン色素、およびσ
合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素
類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサジノン核、チアゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの
俵に脂環式炭化水素環が融合した核:及びこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核
、ペンズインドレニ/核、インドール核、ペンズオキテ
ドール核。
ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾー
ル核、キノリン核などが適用できる。
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾー
ル核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。
メロンアニン色素または機台メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾ“jノジン
ーコ、弘−ジオン核、チアゾリジンー2.グージオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核などのj〜を員
異節環核を適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾ“jノジン
ーコ、弘−ジオン核、チアゾリジンー2.グージオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核などのj〜を員
異節環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に1強色増
感の目的でしばしば用いられる。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に1強色増
感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許−、6ry 、r4!y号、同λ
、り77..2.22号、同3,3り7,040号。
、り77..2.22号、同3,3り7,040号。
同3.!2コ、orλ号、同3.づλ7.&弘1号、同
3,1./7,223号、同3 、621 、り、44
4号、同J、444.FfO号、同3,672゜ryr
号、同3,47F、弘コ♂号、(’r5J3,70J、
377号、同3176り、30/号、同3゜via 、
toy号、同3,137,142号、同弘、Oλt、7
07号、英国特許/、3+を弘、2ry号、同/ 、!
67.103号、特公昭す3−4! 5’ J J 号
、四13−/ 2 、311号、 Ivf[昭jコー/
10.t/r号、同タコ−ioり、9.2り号に記載さ
れている。
3,1./7,223号、同3 、621 、り、44
4号、同J、444.FfO号、同3,672゜ryr
号、同3,47F、弘コ♂号、(’r5J3,70J、
377号、同3176り、30/号、同3゜via 、
toy号、同3,137,142号、同弘、Oλt、7
07号、英国特許/、3+を弘、2ry号、同/ 、!
67.103号、特公昭す3−4! 5’ J J 号
、四13−/ 2 、311号、 Ivf[昭jコー/
10.t/r号、同タコ−ioり、9.2り号に記載さ
れている。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を笑質的に吸収しない物質で泳グて−
て一強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例え
ば、含望素異節増基で置換されたアミノステル化合物(
た七見は米国特許λ、933.3り0号、同3.t3タ
、721号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮金物(たとえば米国時計3,7113.j/’0
号に記載のもの)Sカドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。米国特許3.t/j、6/3号、
同3,613.4411号、同3.郊/7.J9j号、
回!、63!、721号に記載の組合せは特に有用であ
る。
素あるいは可視光を笑質的に吸収しない物質で泳グて−
て一強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例え
ば、含望素異節増基で置換されたアミノステル化合物(
た七見は米国特許λ、933.3り0号、同3.t3タ
、721号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮金物(たとえば米国時計3,7113.j/’0
号に記載のもの)Sカドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。米国特許3.t/j、6/3号、
同3,613.4411号、同3.郊/7.J9j号、
回!、63!、721号に記載の組合せは特に有用であ
る。
本発明は、支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は1通常、支持体上に赤感性乳剤j−1緑感性
乳剤層、及び′W感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に1
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤1i#にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は1通常、支持体上に赤感性乳剤j−1緑感性
乳剤層、及び′W感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に1
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤1i#にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイドj−に無機または有機の硬膜剤を含有してよい
。例えばクロム塩(クロムミョウパソ、酢酸クロムなど
)、アルデヒド知、(ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
會(ジメチロール尿素、メテロールジメテルヒダントイ
7ナト)。
コロイドj−に無機または有機の硬膜剤を含有してよい
。例えばクロム塩(クロムミョウパソ、酢酸クロムなど
)、アルデヒド知、(ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
會(ジメチロール尿素、メテロールジメテルヒダントイ
7ナト)。
ジオキサ/誘導体(コ、3−ジヒドロキクジオキサンな
ど)、活性ビニル化合物(/、3.!−トリアクリロイ
ルーへキサヒドロ−8−トリアジン。
ど)、活性ビニル化合物(/、3.!−トリアクリロイ
ルーへキサヒドロ−8−トリアジン。
/、J−ビニルスルホニル−2−−Pロノξ/ −ルf
zど)、活性ハロゲン化合物(2,グージクロル−6−
ヒドaキ’/ −s −トリアジンなど)、ムコハロゲ
ン[11(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など
)、などを単独または組み合わせて甲いることができる
。
zど)、活性ハロゲン化合物(2,グージクロル−6−
ヒドaキ’/ −s −トリアジンなど)、ムコハロゲ
ン[11(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など
)、などを単独または組み合わせて甲いることができる
。
本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド+mに染料や紫外線吸収削などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。
イド+mに染料や紫外線吸収削などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール酵導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸銹導体などを含有し
てもよい。
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール酵導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸銹導体などを含有し
てもよい。
本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3,333.79μ号に8己載のもの)、弘−チアゾ
1j′トン化合物(例えば米国特許3,3/≠、7?≠
号、同3.3!2゜At1号に記載のもの)、ベンゾフ
ェノン化合物(例えば特開昭弘A−27141号に記載
のもの)。
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3,333.79μ号に8己載のもの)、弘−チアゾ
1j′トン化合物(例えば米国特許3,3/≠、7?≠
号、同3.3!2゜At1号に記載のもの)、ベンゾフ
ェノン化合物(例えば特開昭弘A−27141号に記載
のもの)。
ケイヒ酸エステル化合費(例えば米国特許3,7os、
rot号、同3,707.37j号に記載のもの)、ブ
タジェン化合物(例えば米国特許弘。
rot号、同3,707.37j号に記載のもの)、ブ
タジェン化合物(例えば米国特許弘。
0弘夕、2.2り号に記載のもの)、あるいは、ベンゾ
オキジドール化合物(例えば米国特許3,700、≠よ
5号に記載のもの)を用いることができる。ζらに、米
国特許3.弘タタ、7J、2号。
オキジドール化合物(例えば米国特許3,700、≠よ
5号に記載のもの)を用いることができる。ζらに、米
国特許3.弘タタ、7J、2号。
特開昭j弘−グtり35号に記載のものも用いることが
できる。紫外線吸収性のカブ2−(例えばαニナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー)や。
できる。紫外線吸収性のカブ2−(例えばαニナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー)や。
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定のl−に媒染されていてもよい。
紫外線吸収剤は特定のl−に媒染されていてもよい。
本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいセイラジエーション
防止その他種々の目的で水浴性呆科を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、ステリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
層にフィルター染料として、あるいセイラジエーション
防止その他種々の目的で水浴性呆科を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、ステリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、ブた本発明に用いる色像安定剤は
単独または1種以上併用することもてきる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、p−アルコキシ7エ、−、、類1.−オヤ、/7エ
、−7,誘導体及び ;ビスフェノール類等がある。
併用することもでき、ブた本発明に用いる色像安定剤は
単独または1種以上併用することもてきる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、p−アルコキシ7エ、−、、類1.−オヤ、/7エ
、−7,誘導体及び ;ビスフェノール類等がある。
本発明の好ましい冥M /!@*のひ鳶っd、感色性の
異なった少なくとも二つの乳剤層および、同一の感色性
ではあるが感度の異なる少なくとも二つの乳剤層を支持
体上に有し、かつ、該乳剤層群の少なくとも一つに、現
像時に現像銀量に対応して。
異なった少なくとも二つの乳剤層および、同一の感色性
ではあるが感度の異なる少なくとも二つの乳剤層を支持
体上に有し、かつ、該乳剤層群の少なくとも一つに、現
像時に現像銀量に対応して。
カブラセ剤もしくは現像促進剤またはこれらの前駆体を
放出しうる少なくとも一つの化合物を含有するハロゲン
化銀カラー感光材料において、感色性の異なった二つの
乳剤層の間に、当該感光材料め現像処理によって実質的
に現像されないハロゲン化−粒子を含むl−を設けたこ
とを特徴とするハロゲン化−カラー感光材料である。
放出しうる少なくとも一つの化合物を含有するハロゲン
化銀カラー感光材料において、感色性の異なった二つの
乳剤層の間に、当該感光材料め現像処理によって実質的
に現像されないハロゲン化−粒子を含むl−を設けたこ
とを特徴とするハロゲン化−カラー感光材料である。
実施例 !。
本発明の化合物の有効性を評価するために下記に示すよ
うな組成の各層よりなる多l−カラー感光材料試料10
/を作成した。
うな組成の各層よりなる多l−カラー感光材料試料10
/を作成した。
乳剤塗布量Fiaの塗布量で表わした。
(試料70))
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 0 、 / I 97m”紫外線吸収
剤 C−/ 0 、 / 、! 9/m2同 C−2、
o、tyg7m2 を含むゼラチン層 第2層:中間層 コ、j−ジーt−ペンタ デシルハイドロキノン 0.1197m2カシ9−C−
30,//d/m 沃臭化費天真 0 、 / j 97m2を含むゼラチ
ン層 第3メー:第1赤感乳削層 天真化釧乳剤 0,7λ9/m2 増感色素1・・・鏝1モルに対して 7.0x10 モル 増感色素■・・・破1モルに対して コ、oxio モル 増感色素■・・・@1モルに対して コ、rxio モル 増感色素■・・・錯1モルに対して 2.0x10 ’モル カプラー e−ao、oヂ39/m2 カプラ〜 C−50,3/ ’9/m2カプラー C−
40,0109/m2 を含むゼラチン層 第グ)fit :第3緑感乳剤層 天真化−乳剤 1 、 A 9 /m2増感色素■・・
・gM1m1モル11.て1.2X/Q ’モル 増感色素11・・・銀7モルに対して 1、夕X/Q モル 増感色素■1・・・銀1モルに対して λ、1xiO’モル 増感色素■・・・銀1モルに対して /、夕×/ o 5モル カプラー C’I O,109/In2カプラー C−
t o、ot、tg/m2カプラー C−60,00r
97m2 カゾラ C70、Out 9/m2 を含むゼラチン層 第5層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 / 、 6@ / m2増感色素I・・
・錯1モルに対して 増感色素1・・・m1モルに対して 増感色素■・・・m7モルに対して コ、+2xlOモル 増感色素■・・・鋼1モルに対して /、4x/θ モル カプラー c−t o、osog7m”カプラー C−
70,/I 9/m2 を含むゼラチン層 第6層:中間層 ) ゼラチン層 第71−二第1緑感乳剤層 天真化−乳剤 0 、 I j 9/m’増感色素V山
鏝/七ルに対して 3、IrX10 ’モtv 増感色素■・・・鏝1モルに対して 3.0x10 モル 増感色素■1・・・m1モルに対して 4 /、コxlOモル カプラー C−J’ 0 、2タ 9 / rn 2カ
プラー C−90,0110g/m2カプラー C−1
00,03;!f4/m2カプラー C−/ / 0
、 Oj J’ 9 /m2第t1@:第、2縁感乳剤
層 沃臭化銀乳剤 / 、 j 9 / m”増感色素V・
・・m1モルに対して 4 2.7X/ 0 モル 増感色素■・・・釧1モルに対して コ、1xio−5モル 増感色素VJI・・・m1モルに対してr、rxiθ−
5モル カプラー C−1,o、λj 9 / Inカプラー
C−タ θ、 (7/ j 9 / In2カプラー
C−7θ θ、 o OP g7m2カプラー C−1
t 0.01197m2を含むゼラチン層 第7層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 / 、 j 9 / rn2増感色素V
・・・釧1モルに対して 3.0×/θ−4モル 増感色素■・・・銀1モルに対して コ、μX/Q−5モル 増感色素■・・・#1ノモルに対して り、jX/Q−5モル カプラー C−/2 0.0709/m2カプラー c
−ti o、ooコ9 /m2カプラー C−タ θ、
0 / J 97m2を含むゼラチン層 第10層:イエローフィルターノー 黄色コロイド銀 o、oグg/m2 コ、j−ジーt−はンタデ シルハイドロキノン 0.03/9/m2を含むゼラチ
ン層 第1/I帝:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 0.329/m2 カプラー C−130,419/m2 カプラー C−/ 1.4 0.0309 / m’を
含むゼラチン層 第1一層二第2宵感乳剤層 沃臭化銀乳剤 O0弘09 / m” カプラー C/3 、 (’=JJ9/m2増感色素■
・・増感色素段に対して λ、コX10 モル を含むゼラチン層 第13層:第s1(感乳剤層 沃臭化銀乳剤 / 、00 g/ m2カプラー C−
/ J o、、 i P 9 /m2増感色素■・・・
釦1モルに対して 2.3X/Q 4モル 第1≠層:第1保護層 紫外線吸収剤 C−/ 0 、 / It 9/m2紫
外鞠吸収削 C−20,2,2g/m2を含むゼラチン
層 第15層:第2保護層 ポリメチルメタクリレート 粒子(直径/、jtt) 0.Oj9/m2麿含むゼラ
チン層 1 各層には上記組成物の他にゼ2ナン硬化削C−/jや界
面活性剤を塗布した。
剤 C−/ 0 、 / 、! 9/m2同 C−2、
o、tyg7m2 を含むゼラチン層 第2層:中間層 コ、j−ジーt−ペンタ デシルハイドロキノン 0.1197m2カシ9−C−
30,//d/m 沃臭化費天真 0 、 / j 97m2を含むゼラチ
ン層 第3メー:第1赤感乳削層 天真化釧乳剤 0,7λ9/m2 増感色素1・・・鏝1モルに対して 7.0x10 モル 増感色素■・・・破1モルに対して コ、oxio モル 増感色素■・・・@1モルに対して コ、rxio モル 増感色素■・・・錯1モルに対して 2.0x10 ’モル カプラー e−ao、oヂ39/m2 カプラ〜 C−50,3/ ’9/m2カプラー C−
40,0109/m2 を含むゼラチン層 第グ)fit :第3緑感乳剤層 天真化−乳剤 1 、 A 9 /m2増感色素■・・
・gM1m1モル11.て1.2X/Q ’モル 増感色素11・・・銀7モルに対して 1、夕X/Q モル 増感色素■1・・・銀1モルに対して λ、1xiO’モル 増感色素■・・・銀1モルに対して /、夕×/ o 5モル カプラー C’I O,109/In2カプラー C−
t o、ot、tg/m2カプラー C−60,00r
97m2 カゾラ C70、Out 9/m2 を含むゼラチン層 第5層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 / 、 6@ / m2増感色素I・・
・錯1モルに対して 増感色素1・・・m1モルに対して 増感色素■・・・m7モルに対して コ、+2xlOモル 増感色素■・・・鋼1モルに対して /、4x/θ モル カプラー c−t o、osog7m”カプラー C−
70,/I 9/m2 を含むゼラチン層 第6層:中間層 ) ゼラチン層 第71−二第1緑感乳剤層 天真化−乳剤 0 、 I j 9/m’増感色素V山
鏝/七ルに対して 3、IrX10 ’モtv 増感色素■・・・鏝1モルに対して 3.0x10 モル 増感色素■1・・・m1モルに対して 4 /、コxlOモル カプラー C−J’ 0 、2タ 9 / rn 2カ
プラー C−90,0110g/m2カプラー C−1
00,03;!f4/m2カプラー C−/ / 0
、 Oj J’ 9 /m2第t1@:第、2縁感乳剤
層 沃臭化銀乳剤 / 、 j 9 / m”増感色素V・
・・m1モルに対して 4 2.7X/ 0 モル 増感色素■・・・釧1モルに対して コ、1xio−5モル 増感色素VJI・・・m1モルに対してr、rxiθ−
5モル カプラー C−1,o、λj 9 / Inカプラー
C−タ θ、 (7/ j 9 / In2カプラー
C−7θ θ、 o OP g7m2カプラー C−1
t 0.01197m2を含むゼラチン層 第7層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 / 、 j 9 / rn2増感色素V
・・・釧1モルに対して 3.0×/θ−4モル 増感色素■・・・銀1モルに対して コ、μX/Q−5モル 増感色素■・・・#1ノモルに対して り、jX/Q−5モル カプラー C−/2 0.0709/m2カプラー c
−ti o、ooコ9 /m2カプラー C−タ θ、
0 / J 97m2を含むゼラチン層 第10層:イエローフィルターノー 黄色コロイド銀 o、oグg/m2 コ、j−ジーt−はンタデ シルハイドロキノン 0.03/9/m2を含むゼラチ
ン層 第1/I帝:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 0.329/m2 カプラー C−130,419/m2 カプラー C−/ 1.4 0.0309 / m’を
含むゼラチン層 第1一層二第2宵感乳剤層 沃臭化銀乳剤 O0弘09 / m” カプラー C/3 、 (’=JJ9/m2増感色素■
・・増感色素段に対して λ、コX10 モル を含むゼラチン層 第13層:第s1(感乳剤層 沃臭化銀乳剤 / 、00 g/ m2カプラー C−
/ J o、、 i P 9 /m2増感色素■・・・
釦1モルに対して 2.3X/Q 4モル 第1≠層:第1保護層 紫外線吸収剤 C−/ 0 、 / It 9/m2紫
外鞠吸収削 C−20,2,2g/m2を含むゼラチン
層 第15層:第2保護層 ポリメチルメタクリレート 粒子(直径/、jtt) 0.Oj9/m2麿含むゼラ
チン層 1 各層には上記組成物の他にゼ2ナン硬化削C−/jや界
面活性剤を塗布した。
二
〇
N 、’vl 4J
1
0 0
閃
Q
妹 へ
1
0 0
−45ト
1
0 Q
乙
○
○
\ 甲
\ 司
I Q
○ I
工
○
つ=0
閃
1 工
畦
緩
論
寅 −圓
目 ≧
τ
〉 シ
ツ −
(試料102〜10≠)
試料ioiの第5層にFR放放出分会物I−/)(1−
/l)および(■−32)をそれぞれ00197m”、
umQ/m” 、jlnq/m”添加した以外は試料i
oiと同様に1試料102,103およびIQμを作成
した。
/l)および(■−32)をそれぞれ00197m”、
umQ/m” 、jlnq/m”添加した以外は試料i
oiと同様に1試料102,103およびIQμを作成
した。
(試料103〜tol)
試料toi〜iopの第6層に以下のように作成し次子
均粒子サイズo、otHtmの2モル%の沃化銀を含む
沃臭化銀乳剤Aを、銀塗布量が0゜3〃/m となるよ
うに添加した以外は試料i。
均粒子サイズo、otHtmの2モル%の沃化銀を含む
沃臭化銀乳剤Aを、銀塗布量が0゜3〃/m となるよ
うに添加した以外は試料i。
/−10μと同様にしてそれぞれ試料ioz〜10rを
作成した。
作成した。
本発明の非現f象性ハロゲン化銀乳剤は次のようにして
調製した。
調製した。
lθ0Cに保った2%ゼラチン水溶液lθθθ国を撹拌
しなから/2.j%硝酸銀水溶液200のと、0.24
4Xの沃化カリウムとir、zr%の臭化カリウムを含
む水溶液tooccを同時に/、2分間で添加しその間
のpAgを7.7に保つことにより粒子サイズ0.01
timの一モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤Aを得た
。
しなから/2.j%硝酸銀水溶液200のと、0.24
4Xの沃化カリウムとir、zr%の臭化カリウムを含
む水溶液tooccを同時に/、2分間で添加しその間
のpAgを7.7に保つことにより粒子サイズ0.01
timの一モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤Aを得た
。
これら試料に白色の像様露光を与え、下記に示す力2−
現像をしたところ、表1に示すような感度を得た。
現像をしたところ、表1に示すような感度を得た。
ま友試料10/Vc均一な緑色光を与え烙らに赤色光で
像様露光したところ図1に示すようなマゼンタおよびシ
アン色像が得られた。
像様露光したところ図1に示すようなマゼンタおよびシ
アン色像が得られた。
ここでΔXは赤感乳剤層が未露光部(A点)から露光部
(8点)に現像された場合、均一にかぶらさn7’jマ
ゼンタ乳剤層が抑制を受ける重層効果の程度を示してい
る。
(8点)に現像された場合、均一にかぶらさn7’jマ
ゼンタ乳剤層が抑制を受ける重層効果の程度を示してい
る。
すなわち、図1に於て曲線A−Bは赤感光性層のシアン
像に関する特性曲線を表わし、曲線a−すは均一な緑色
露光による緑感光性層のマゼンタ像濃度を表わす。A点
は色像のカブリ部、6点はシアン色像濃度i、zを与え
る露光量部を表わす。 [露光量Aでのマゼンタ濃度(
a)と同Bに於けるマゼンタ濃度缶)との差(a−b)
を赤感光性層から緑感光性層への重層効果の尺度とした
。
像に関する特性曲線を表わし、曲線a−すは均一な緑色
露光による緑感光性層のマゼンタ像濃度を表わす。A点
は色像のカブリ部、6点はシアン色像濃度i、zを与え
る露光量部を表わす。 [露光量Aでのマゼンタ濃度(
a)と同Bに於けるマゼンタ濃度缶)との差(a−b)
を赤感光性層から緑感光性層への重層効果の尺度とした
。
試料102〜iorにも同様の露光、現像を行なったが
、図7と反対に露光量A点の濃度aが、露光tB点の濃
度すより低い場合があったが、その場合は(a −b
)の差をマイナスで表示した。
、図7と反対に露光量A点の濃度aが、露光tB点の濃
度すより低い場合があったが、その場合は(a −b
)の差をマイナスで表示した。
ここで用いた現像処理は下記の通りに3t0Cで行なっ
た。
た。
/、カラー現像・・・・・・・・・・・・3分l!秒1
、@ 白・・・・・・・・・・・・6分30秒3、水
洗・・・・・・・・・・・・3分/j秒≠、定 着・・
・・・・・・・・・6分30秒j、水 洗・・・・・・
・・・・・・3分/j秒A・安 定・・・・・・・・・
・・・3分is秒各工程に用いた処理液組成は下記のも
のである。
、@ 白・・・・・・・・・・・・6分30秒3、水
洗・・・・・・・・・・・・3分/j秒≠、定 着・・
・・・・・・・・・6分30秒j、水 洗・・・・・・
・・・・・・3分/j秒A・安 定・・・・・・・・・
・・・3分is秒各工程に用いた処理液組成は下記のも
のである。
カラー現1象液
ニトリロ三酢酸ナトリウム /、Ofl亜硫酸ナトリウ
ム ≠、Og 炭酸ナトリウム 30.09 臭化カリ i、tt−g ヒドロキシルアミン硫酸塩 Jump ≠−(N−エテル−N−βヒド ロキシエチルアミノ)−2− メチル−アニリン硫酸塩 ≠、jg 水を加えて /73 漂白液 臭化アンモニウム /ぶθ、OI アンモニア水(,2r%) 2r、0mgエチレンジア
ミン−四酢酸ナト リウム鉄塩 /30 17 氷酢酸 lダ ml 水を加えて ll 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.Ofl亜硫酸ナトリ
ウム グ、og チオ硫酸アンモニウム(70%) /7j、0rn1重
亜硫酸ナトリウム p、tg 水を加えて 7 ノ 安定液 ホルマリン j、0M 水を加えて /73 第1表から明らかなように、FR放出化合物を添加した
だけの試料io2〜1o4tでは確かに赤感層が高感度
化しているものの、赤感層から緑感層への頁の重層効果
がかかり著しい色汚りを生じているが、本発明の試料で
は高域でかつ、色汚りをtlとんど起さないことがわか
る。
ム ≠、Og 炭酸ナトリウム 30.09 臭化カリ i、tt−g ヒドロキシルアミン硫酸塩 Jump ≠−(N−エテル−N−βヒド ロキシエチルアミノ)−2− メチル−アニリン硫酸塩 ≠、jg 水を加えて /73 漂白液 臭化アンモニウム /ぶθ、OI アンモニア水(,2r%) 2r、0mgエチレンジア
ミン−四酢酸ナト リウム鉄塩 /30 17 氷酢酸 lダ ml 水を加えて ll 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.Ofl亜硫酸ナトリ
ウム グ、og チオ硫酸アンモニウム(70%) /7j、0rn1重
亜硫酸ナトリウム p、tg 水を加えて 7 ノ 安定液 ホルマリン j、0M 水を加えて /73 第1表から明らかなように、FR放出化合物を添加した
だけの試料io2〜1o4tでは確かに赤感層が高感度
化しているものの、赤感層から緑感層への頁の重層効果
がかかり著しい色汚りを生じているが、本発明の試料で
は高域でかつ、色汚りをtlとんど起さないことがわか
る。
第1図は、赤感乳剤1−から緑感乳剤層への重層効果あ
るいは混色の程度を示す図である。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 手続補正書 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和zy年特願第117≠j号2、発
明の名称 ハロゲン化銀感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 性 所 神奈川県南足柄市中沼210番地′′名 称(
520)富士写真フィルム株式会社4、補正の対象 明
細書の[発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を以下の如く補正す
る。 (1) 第2頁!行目め rFOGcoUP−2) BALLjをrFOG−(C
OUP−2>−BALLJと補正する。 (2)第1O頁2行目の 「ガゾラー」を 「カプラー」 と補正する。 (3)第11頁λ行目の後に 「ここに、※は、(TIME−/)n−FAと結合する
部位を表わす。」 を挿入する。 (4)第12頁2行目の一般式Cm)の構造式を」 」 と補正する。 (5)第13頁6行目の 「カルボジアミド基」を 「カルボンアミド基」 と補正する。 (6)第1≠頁1行目の 「R□2」を Rzt J と補正する。 (7)第77員参行目〜よ行目の記載を削除する。 (8)第1Ir頁10行目〜l1行目のrTIMEJを 、FTIME−/j 。 と補正する。 (9)第21員参行目の −□ それぞれ と補正する。 (1G 第2j頁6行目の と補正する。 (ill 第24員2行目の と補正する。 (121第コを頁1行目の 「ベイン」を 「ベンゾ」 と補正する。 ・叫 第22員参行目の 」 と補正する。 I 第30頁3行目の を削除する。 (19第30員参行目の と補正する。 Qo 第37頁!行目の と補正する。 (17)第23頁1行の構造式を と補正する。 (18第33頁λ行目の構造式を と補正する α璋 第34を頁7行目の構造式を 」 と補正する。 (1)第23頁1行目の構造式を 「 と補正する。 ψυ 第参−2頁λ行の構造式を と補正する @ 第弘2頁3行目の構造式を と補正する。 ■ 第23頁1行目の構造式を 「 1 と補正する。 (至)第444貞の化合物(I−1の構造式をと補正す
る。 (2)第≠7頁の化合物(I−J’)の構造式をと補正
する。 (至)第4ct頁の化合物(I−//)の構造式をと補
正する。 (5)第Mの化合物(I−JO)の構造式をと補正する
。 (ハ)第jj貞の化合物(ニー弘λ)の構造式をα 」 と補正する。 凶 第jざ頁3行目の 「ベイジイル」を 「ベンゾイル」 と補正する。 (至)第63頁1行目の 「一般式〔肩〕」を 「一般式〔X■〕」 と補正する。 C31) 第62貞り行目〜70行目の「フェニル環」
を 「ベンゼン環」 と補正する。 (32第70員λ行目の構造式を と補正する。 關 第70頁3行目〜6行目の記載を 「 S 1 式中、−C−は、チオカルボニル基を、1Rssおよび
RB9は水素原子、アルキル基、アリール基またはアシ
ル基を表わし、Qはアル 1キレン、アルケニレン、ア
リーレン、−0−1?38 −8−または−N−を表わす。」 と補正する。 (ロ)第t3頁弘行目の [0 1 S− 1 S 」を S− 1 0」 と補正する。 (至)第ts頁1行目の rXJを BJ と補正する。 (至)第rz頁j行目の rXJを BJ と補正する。 (9)第tz頁j行目の 「−Ll+L2ヤA」を r −L t + L 2−)TA Jと補正する。 (至)第rz頁6行目の rmJを kJ と補正する。 第りj頁λ行目の構造式を と補正する。 (4G 第1FO頁の化合物1[−/コの構造式を[ と補正する。 (AI)第too頁の化合物1[−13の構造式をと補
正する。 (4り 第10/頁の化合物]1[−/jの構造式をC
0CHa J と補正する。 手続補正書働側 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和!2年特願第1/7’lj号2、
発明の名称 ハロゲン化銀感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 任 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社4、補正命令の日付 昭
和59年4月4日5、補正の対象 明細書 6、補正の内容 ■、タイプ印書により鮮明に記載した明細書の21〜2
6頁、29〜56頁、71〜79頁及び84〜103頁
が複写により作成されているとのことですが、上記の頁
は複写ではなく印刷物で提出いたしております。
るいは混色の程度を示す図である。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 手続補正書 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和zy年特願第117≠j号2、発
明の名称 ハロゲン化銀感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 性 所 神奈川県南足柄市中沼210番地′′名 称(
520)富士写真フィルム株式会社4、補正の対象 明
細書の[発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を以下の如く補正す
る。 (1) 第2頁!行目め rFOGcoUP−2) BALLjをrFOG−(C
OUP−2>−BALLJと補正する。 (2)第1O頁2行目の 「ガゾラー」を 「カプラー」 と補正する。 (3)第11頁λ行目の後に 「ここに、※は、(TIME−/)n−FAと結合する
部位を表わす。」 を挿入する。 (4)第12頁2行目の一般式Cm)の構造式を」 」 と補正する。 (5)第13頁6行目の 「カルボジアミド基」を 「カルボンアミド基」 と補正する。 (6)第1≠頁1行目の 「R□2」を Rzt J と補正する。 (7)第77員参行目〜よ行目の記載を削除する。 (8)第1Ir頁10行目〜l1行目のrTIMEJを 、FTIME−/j 。 と補正する。 (9)第21員参行目の −□ それぞれ と補正する。 (1G 第2j頁6行目の と補正する。 (ill 第24員2行目の と補正する。 (121第コを頁1行目の 「ベイン」を 「ベンゾ」 と補正する。 ・叫 第22員参行目の 」 と補正する。 I 第30頁3行目の を削除する。 (19第30員参行目の と補正する。 Qo 第37頁!行目の と補正する。 (17)第23頁1行の構造式を と補正する。 (18第33頁λ行目の構造式を と補正する α璋 第34を頁7行目の構造式を 」 と補正する。 (1)第23頁1行目の構造式を 「 と補正する。 ψυ 第参−2頁λ行の構造式を と補正する @ 第弘2頁3行目の構造式を と補正する。 ■ 第23頁1行目の構造式を 「 1 と補正する。 (至)第444貞の化合物(I−1の構造式をと補正す
る。 (2)第≠7頁の化合物(I−J’)の構造式をと補正
する。 (至)第4ct頁の化合物(I−//)の構造式をと補
正する。 (5)第Mの化合物(I−JO)の構造式をと補正する
。 (ハ)第jj貞の化合物(ニー弘λ)の構造式をα 」 と補正する。 凶 第jざ頁3行目の 「ベイジイル」を 「ベンゾイル」 と補正する。 (至)第63頁1行目の 「一般式〔肩〕」を 「一般式〔X■〕」 と補正する。 C31) 第62貞り行目〜70行目の「フェニル環」
を 「ベンゼン環」 と補正する。 (32第70員λ行目の構造式を と補正する。 關 第70頁3行目〜6行目の記載を 「 S 1 式中、−C−は、チオカルボニル基を、1Rssおよび
RB9は水素原子、アルキル基、アリール基またはアシ
ル基を表わし、Qはアル 1キレン、アルケニレン、ア
リーレン、−0−1?38 −8−または−N−を表わす。」 と補正する。 (ロ)第t3頁弘行目の [0 1 S− 1 S 」を S− 1 0」 と補正する。 (至)第ts頁1行目の rXJを BJ と補正する。 (至)第rz頁j行目の rXJを BJ と補正する。 (9)第tz頁j行目の 「−Ll+L2ヤA」を r −L t + L 2−)TA Jと補正する。 (至)第rz頁6行目の rmJを kJ と補正する。 第りj頁λ行目の構造式を と補正する。 (4G 第1FO頁の化合物1[−/コの構造式を[ と補正する。 (AI)第too頁の化合物1[−13の構造式をと補
正する。 (4り 第10/頁の化合物]1[−/jの構造式をC
0CHa J と補正する。 手続補正書働側 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和!2年特願第1/7’lj号2、
発明の名称 ハロゲン化銀感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 任 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社4、補正命令の日付 昭
和59年4月4日5、補正の対象 明細書 6、補正の内容 ■、タイプ印書により鮮明に記載した明細書の21〜2
6頁、29〜56頁、71〜79頁及び84〜103頁
が複写により作成されているとのことですが、上記の頁
は複写ではなく印刷物で提出いたしております。
Claims (1)
- 支持体上に感色性の異なった少なくとも二つの乳剤層を
有し、こiらの乳剤層を含む感光層が、現像時に現像銀
量に対応して、カブラセ剤もしくは現像促進剤′または
これらめ酌駆体門放出しうる少なくとも一つの化合物を
含有するハロゲン化銀感光材料において、g色性の異な
った二つの乳剤層の間に、当該感光材料の現像処理によ
って実質的に現像されないハロゲン化−粒子を含む層を
設けたことを特徴とするハロゲン化@感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59011745A JPS60156059A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | ハロゲン化銀感光材料 |
| US06/695,132 US4656123A (en) | 1984-01-25 | 1985-01-25 | Silver halide light-sensitive material comprising a foggant-releasing coupler and a non-developable silver halide layer between color-sensitive emulsion layers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59011745A JPS60156059A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | ハロゲン化銀感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60156059A true JPS60156059A (ja) | 1985-08-16 |
| JPH0364053B2 JPH0364053B2 (ja) | 1991-10-03 |
Family
ID=11786555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59011745A Granted JPS60156059A (ja) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | ハロゲン化銀感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4656123A (ja) |
| JP (1) | JPS60156059A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63100453A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−ネガ感光材料 |
| JPS63226650A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−ネガ写真感光材料 |
| JPS63226651A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−ネガ写真感光材料 |
| JPS63311354A (ja) * | 1987-06-15 | 1988-12-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3605713A1 (de) * | 1986-02-22 | 1987-08-27 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
| WO1988001402A1 (fr) * | 1986-08-15 | 1988-02-25 | Fuji Photo Film Company Limited | Materiau photographique positif direct et procede de formation d'images positives directes |
| JPS6444937A (en) * | 1987-08-14 | 1989-02-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Direct positive color photosensitive material |
| GB8824061D0 (en) * | 1988-10-13 | 1988-11-23 | Kodak Ltd | Photographic silver halide element |
| US5264335A (en) * | 1989-09-18 | 1993-11-23 | Eastman Kodak Company | Photographic silver halide recording material |
| US5221600A (en) * | 1990-12-13 | 1993-06-22 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing development accelerator release compounds |
| JPH08202001A (ja) | 1995-01-30 | 1996-08-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| DE19604743A1 (de) * | 1996-02-09 | 1997-08-14 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
| CN121794313A (zh) | 2023-09-15 | 2026-04-03 | 富士胶片株式会社 | 化合物、组合物、功能性材料、卤化银照相感光材料及扩散转印型卤化银照相感光材料 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5931694B2 (ja) * | 1978-11-14 | 1984-08-03 | 富士写真フイルム株式会社 | 拡散転写写真法による黒白ネガ銀画像の形成方法 |
| JPS5950439A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59170840A (ja) * | 1983-02-25 | 1984-09-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS59172640A (ja) * | 1983-03-22 | 1984-09-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59214852A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法 |
-
1984
- 1984-01-25 JP JP59011745A patent/JPS60156059A/ja active Granted
-
1985
- 1985-01-25 US US06/695,132 patent/US4656123A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63226650A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−ネガ写真感光材料 |
| JPS63226651A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−ネガ写真感光材料 |
| JPS63100453A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−ネガ感光材料 |
| JPS63311354A (ja) * | 1987-06-15 | 1988-12-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4656123A (en) | 1987-04-07 |
| JPH0364053B2 (ja) | 1991-10-03 |
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