JPS6231982B2 - - Google Patents
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- JPS6231982B2 JPS6231982B2 JP53141360A JP14136078A JPS6231982B2 JP S6231982 B2 JPS6231982 B2 JP S6231982B2 JP 53141360 A JP53141360 A JP 53141360A JP 14136078 A JP14136078 A JP 14136078A JP S6231982 B2 JPS6231982 B2 JP S6231982B2
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
本発明は、2種以上の特性の異なる触媒を混合
してなる混合触媒に関するものである。詳しく
は、混合する少なくとも2種類の触媒において、
異なる担持条件により担持された共通の触媒物質
として、白金族金属を少なくとも1種類含有して
いることを特徴としているものである。 白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ロジウム
(Rh)、ルテニウム(Ru)、イリジウム(Ir)及び
オスミウム(Os)からなる白金族金属は、いず
れも高価な金属であるが触媒物質として極めて高
い活性能を有している。そのため、白金族金属を
触媒として使用する場合には、反応物品との接触
面積を広くするため、大きな比表面積を有する担
体上に白金族金属を分散させて担持し使用する。
一般に、触媒反応は触媒の見かけの表面で進行す
る割合が多く、触媒の表面細孔の深部になるに従
つて有効に利用される割合が減じる。また、触媒
相互の衝突によつて摩耗したり、触媒に害を与え
る被毒成分によつて表面が被覆されたり、高温に
さらされることにより触媒の構造に変化を生じた
りする。 例えば、自動車の内燃機関からの排出ガス中に
含まれる未燃焼炭化水素(HC)、一酸化炭素
(CO)の酸化や、窒素酸化物(NOx)の還元に
触媒が用いられる場合、触媒の使用温度域は常温
から800℃以上の範囲にまで及び、しかも空燃費
(A/F)、空間速度(SV)等が刻々と変化する
状態にさらされるため、触媒としては非常に広い
作用範囲が要求される。また排出ガス中には鉛、
リン、イオウ等の被毒成分が含まれており、これ
らの物質に対する被毒にも十分な耐久性を有して
いなければならない。 白金族金属を担体上に担持するための方法とし
ては数多くのものが提案されている。また、白金
族金属を担持するために、担持用の原料として各
種の白金族化合物が用いられている。これら種々
の白金族化合物を触媒用の原料として使用した場
合、原料の違いに応じて異なつた特性を有する触
媒が得られる。例えば、活性アルミナ担体にジニ
トロジアミノ白金硝酸酸性水溶液を使用して白金
を担持すれば、担体表面部の白金分布は第1図の
ようなものが得られる。また、白金ヘキサシンテ
トラハイドロキサイド水溶液を使用した場合に
は、第2図に示すような白金の分布が得られる。
このように、担持する原料が相違すると、担体上
での触媒物質の担持状態が異なるものと考えられ
る。そのため、第2表に示すごとく、排気ガス浄
化においてもそれぞれの特性を有し、また、耐久
性においても差異がみられる。 本発明者らは、担持する際に使用する原料化合
物の相違に応じて、触媒性能、特に耐久性が違う
ことに着目した。 本発明者らの考察によれば、耐久性の相違の原
因は主として触媒物質の分布の相違にあり、触媒
物質の分布が広範囲にわたり平均的であるものは
初期性能は多少落ちるとしても耐久性が優れてお
り、表面部に触媒物質が多く分布している場合に
は耐久性では多少劣るとしても初期性能において
優れていることが分つた。本発明は、これら種々
の原料化合物により触媒物質が担持された触媒
を、その特性に応じて混合して使用することによ
り、所望の効果を得ることができる触媒に関する
ものである。 つまり本発明は、同一触媒物質であつても担持
条件を異にするものを混合したものに、必要に応
じて他の触媒物質を組み合せて使用するものであ
る。これにより、同一触媒物質を使用する場合に
おいても、担持状態の異なるものが協働して触媒
作用をなすため、単一の担持状態の触媒を使用す
る場合に比べて一層有用な効果が奏されることに
なる。また対象とする反応との関係上、必要に応
じて、同一担体に担持しても融合性の良い触媒物
質同志を組み合せて使用することもできる。例え
ば本発明では白金族触媒に加えて、鉄、ニツケ
ル、鋼、クロム等の触媒成分を含み得る。 本発明に使用する担体としては粒状のものが適
当であり、材質としてはアルミナ、シリカ等があ
げられる。 また、本発明に使用する触媒担持原料としての
白金族化合物としては、例えば塩化白金酸、塩化
パラジウム、塩化ロジウム等の含塩素化合物、ジ
ニトロジアミノ白金、ジアンミノ塩化パラジウム
等のアンシン錯体あるいは硫酸パラジウム、硝酸
ロジウム等の鉱酸塩があげられ、これら白金族化
合物は担持原料として使用された場合それぞれの
特性を有するものである。 以下、本発明を実施例により説明する。 実施例 1 (i) γ−アルミナ及びδ−アルミナからなり、比
表面積が平均70〜120m2/g、嵩密度が平均
0.64Kg/〜0.70Kg/の担体(以下「担体
A」という)1に、Pt1.0gを含むジニトロ
ジアミノ白金硝酸酸性水溶液を0.35噴霧して
含浸した。次いで約120℃で2時間乾燥した
後、約500℃で1時間焼成して触媒1aを得
た。 (ii) Pt1.0gを含む白金ヘキサミンテトラハイド
ロキサイド水溶液0.8に担体A1を浸漬し、
時々撹拌しながら30分間放置した後、過剰の溶
液を除去した。次いで約120℃で2時間乾燥し
た後、約500℃で1時間焼成して触媒2aを得
た。 次に触媒1a、0.5に、触媒2a、0.5を混
合して触媒1Aを得た。 実施例 2 担体A1をPt0.5g、Pd0.5gを含む塩化白金
酸、塩化パラジウム塩酸酸性水溶液の混合溶液
0.8に浸漬し、時々撹拌しながら30分間放置し
た後、過剰の溶液を除去した。次にNaBH43gを
含む水溶液1を加えて時々撹拌しながら約20分
間放置した後、過剰の液体を除去した。更に、水
1を用いて水洗を3回繰返し、約120℃で2時
間乾燥し、約40℃で30分間焼成して触媒3aを得
た。 次に実施例1における触媒2a、0.2と触媒
3a、0.8を混合して触媒1Bを得た。 実施例 3 Pd1.0gを含む塩化パラジウム塩酸酸性水溶液
0.8を用いて、触媒3aにおけると同様の処理
をして触媒4aを得た。 次に実施例1における触媒1a、0.3、触媒
2a、0.3に、触媒4a、0.4を混合して触媒
1Cを得た。 実施例 4 触媒1a、1にRh0.1gを含む硝酸ロジウム
水溶液0.35を噴霧により含浸した。次いで約
120℃で2時間乾燥し、約600℃で30分焼成して触
媒5aを得た。 次に実施例1における触媒2a、0.4に、触
媒5aを0.6混合して触媒1Dを得た。 比較例 1 Pt0.6g、Pd0.4gを含む塩化白金酸、塩化パラ
ジウム塩酸酸性水溶液の混合溶液0.8を用い
て、実施例4と同様の処理により触媒6aを得
た。 比較例 2 実施例1における触媒1a、0.6に触媒4
a、0.4を混合して触媒7aを得た。 比較例 3 実施例1における触媒1a、0.4に、触媒5
a、0.6を混合して触媒7bを得た。 以上、実施例1〜4、比較例2、3の触媒の混
合状態を比較に便ならしめるため第1表に示す。
してなる混合触媒に関するものである。詳しく
は、混合する少なくとも2種類の触媒において、
異なる担持条件により担持された共通の触媒物質
として、白金族金属を少なくとも1種類含有して
いることを特徴としているものである。 白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ロジウム
(Rh)、ルテニウム(Ru)、イリジウム(Ir)及び
オスミウム(Os)からなる白金族金属は、いず
れも高価な金属であるが触媒物質として極めて高
い活性能を有している。そのため、白金族金属を
触媒として使用する場合には、反応物品との接触
面積を広くするため、大きな比表面積を有する担
体上に白金族金属を分散させて担持し使用する。
一般に、触媒反応は触媒の見かけの表面で進行す
る割合が多く、触媒の表面細孔の深部になるに従
つて有効に利用される割合が減じる。また、触媒
相互の衝突によつて摩耗したり、触媒に害を与え
る被毒成分によつて表面が被覆されたり、高温に
さらされることにより触媒の構造に変化を生じた
りする。 例えば、自動車の内燃機関からの排出ガス中に
含まれる未燃焼炭化水素(HC)、一酸化炭素
(CO)の酸化や、窒素酸化物(NOx)の還元に
触媒が用いられる場合、触媒の使用温度域は常温
から800℃以上の範囲にまで及び、しかも空燃費
(A/F)、空間速度(SV)等が刻々と変化する
状態にさらされるため、触媒としては非常に広い
作用範囲が要求される。また排出ガス中には鉛、
リン、イオウ等の被毒成分が含まれており、これ
らの物質に対する被毒にも十分な耐久性を有して
いなければならない。 白金族金属を担体上に担持するための方法とし
ては数多くのものが提案されている。また、白金
族金属を担持するために、担持用の原料として各
種の白金族化合物が用いられている。これら種々
の白金族化合物を触媒用の原料として使用した場
合、原料の違いに応じて異なつた特性を有する触
媒が得られる。例えば、活性アルミナ担体にジニ
トロジアミノ白金硝酸酸性水溶液を使用して白金
を担持すれば、担体表面部の白金分布は第1図の
ようなものが得られる。また、白金ヘキサシンテ
トラハイドロキサイド水溶液を使用した場合に
は、第2図に示すような白金の分布が得られる。
このように、担持する原料が相違すると、担体上
での触媒物質の担持状態が異なるものと考えられ
る。そのため、第2表に示すごとく、排気ガス浄
化においてもそれぞれの特性を有し、また、耐久
性においても差異がみられる。 本発明者らは、担持する際に使用する原料化合
物の相違に応じて、触媒性能、特に耐久性が違う
ことに着目した。 本発明者らの考察によれば、耐久性の相違の原
因は主として触媒物質の分布の相違にあり、触媒
物質の分布が広範囲にわたり平均的であるものは
初期性能は多少落ちるとしても耐久性が優れてお
り、表面部に触媒物質が多く分布している場合に
は耐久性では多少劣るとしても初期性能において
優れていることが分つた。本発明は、これら種々
の原料化合物により触媒物質が担持された触媒
を、その特性に応じて混合して使用することによ
り、所望の効果を得ることができる触媒に関する
ものである。 つまり本発明は、同一触媒物質であつても担持
条件を異にするものを混合したものに、必要に応
じて他の触媒物質を組み合せて使用するものであ
る。これにより、同一触媒物質を使用する場合に
おいても、担持状態の異なるものが協働して触媒
作用をなすため、単一の担持状態の触媒を使用す
る場合に比べて一層有用な効果が奏されることに
なる。また対象とする反応との関係上、必要に応
じて、同一担体に担持しても融合性の良い触媒物
質同志を組み合せて使用することもできる。例え
ば本発明では白金族触媒に加えて、鉄、ニツケ
ル、鋼、クロム等の触媒成分を含み得る。 本発明に使用する担体としては粒状のものが適
当であり、材質としてはアルミナ、シリカ等があ
げられる。 また、本発明に使用する触媒担持原料としての
白金族化合物としては、例えば塩化白金酸、塩化
パラジウム、塩化ロジウム等の含塩素化合物、ジ
ニトロジアミノ白金、ジアンミノ塩化パラジウム
等のアンシン錯体あるいは硫酸パラジウム、硝酸
ロジウム等の鉱酸塩があげられ、これら白金族化
合物は担持原料として使用された場合それぞれの
特性を有するものである。 以下、本発明を実施例により説明する。 実施例 1 (i) γ−アルミナ及びδ−アルミナからなり、比
表面積が平均70〜120m2/g、嵩密度が平均
0.64Kg/〜0.70Kg/の担体(以下「担体
A」という)1に、Pt1.0gを含むジニトロ
ジアミノ白金硝酸酸性水溶液を0.35噴霧して
含浸した。次いで約120℃で2時間乾燥した
後、約500℃で1時間焼成して触媒1aを得
た。 (ii) Pt1.0gを含む白金ヘキサミンテトラハイド
ロキサイド水溶液0.8に担体A1を浸漬し、
時々撹拌しながら30分間放置した後、過剰の溶
液を除去した。次いで約120℃で2時間乾燥し
た後、約500℃で1時間焼成して触媒2aを得
た。 次に触媒1a、0.5に、触媒2a、0.5を混
合して触媒1Aを得た。 実施例 2 担体A1をPt0.5g、Pd0.5gを含む塩化白金
酸、塩化パラジウム塩酸酸性水溶液の混合溶液
0.8に浸漬し、時々撹拌しながら30分間放置し
た後、過剰の溶液を除去した。次にNaBH43gを
含む水溶液1を加えて時々撹拌しながら約20分
間放置した後、過剰の液体を除去した。更に、水
1を用いて水洗を3回繰返し、約120℃で2時
間乾燥し、約40℃で30分間焼成して触媒3aを得
た。 次に実施例1における触媒2a、0.2と触媒
3a、0.8を混合して触媒1Bを得た。 実施例 3 Pd1.0gを含む塩化パラジウム塩酸酸性水溶液
0.8を用いて、触媒3aにおけると同様の処理
をして触媒4aを得た。 次に実施例1における触媒1a、0.3、触媒
2a、0.3に、触媒4a、0.4を混合して触媒
1Cを得た。 実施例 4 触媒1a、1にRh0.1gを含む硝酸ロジウム
水溶液0.35を噴霧により含浸した。次いで約
120℃で2時間乾燥し、約600℃で30分焼成して触
媒5aを得た。 次に実施例1における触媒2a、0.4に、触
媒5aを0.6混合して触媒1Dを得た。 比較例 1 Pt0.6g、Pd0.4gを含む塩化白金酸、塩化パラ
ジウム塩酸酸性水溶液の混合溶液0.8を用い
て、実施例4と同様の処理により触媒6aを得
た。 比較例 2 実施例1における触媒1a、0.6に触媒4
a、0.4を混合して触媒7aを得た。 比較例 3 実施例1における触媒1a、0.4に、触媒5
a、0.6を混合して触媒7bを得た。 以上、実施例1〜4、比較例2、3の触媒の混
合状態を比較に便ならしめるため第1表に示す。
【表】
また、触媒1a,2aの表面から内部にかけて
のPtの分布状態を測定した結果を第1図、第2図
に示す。触媒1aは触媒2aに比べて、Ptが表面
付近に多く分布しており、担持されている深さも
浅いことが分る。 次に本発明触媒1A〜1C及び触媒1a,2
a,6a,7a,7bについて耐久試験を行なつ
た。耐久試験の条件は下記のようなものである。 耐久試験の時間 600時間 使用したエンジンの排気量 1600c.c. エンジン回転速度 3200rpm エンジン負荷 −200mmHg(吸気管負圧) 空燃費 14.6 使用燃料 無鉛ガソリン 耐久試験前、耐久試験後における各触媒の酸化
性能試験を行なつた結果を第2表に示す。なお酸
化試験は、C2H4600ppm、C3H6300ppm、CO1
%、O21.6%のガスを、5/minの流量で流し
た場合の酸化性能を測定することにより行なつ
た。
のPtの分布状態を測定した結果を第1図、第2図
に示す。触媒1aは触媒2aに比べて、Ptが表面
付近に多く分布しており、担持されている深さも
浅いことが分る。 次に本発明触媒1A〜1C及び触媒1a,2
a,6a,7a,7bについて耐久試験を行なつ
た。耐久試験の条件は下記のようなものである。 耐久試験の時間 600時間 使用したエンジンの排気量 1600c.c. エンジン回転速度 3200rpm エンジン負荷 −200mmHg(吸気管負圧) 空燃費 14.6 使用燃料 無鉛ガソリン 耐久試験前、耐久試験後における各触媒の酸化
性能試験を行なつた結果を第2表に示す。なお酸
化試験は、C2H4600ppm、C3H6300ppm、CO1
%、O21.6%のガスを、5/minの流量で流し
た場合の酸化性能を測定することにより行なつ
た。
【表】
第2表に示す結果から、その分析値をみれば本
発明にかかる触媒と他の触媒とでは、触媒物質で
ある白金族金属の含有量には差はない。すなわち
触媒1A,1a,2a、の間でのPtの含有量、1
B,1C,6a,7aの間でのPt、Pdの含有
量、1D,7bの間でのPt、Rhの含有量には差
はない。これらの触媒間で浄化性能を比較してみ
ると、耐久試験前の本発明触媒1Aは、触媒2a
に比べてCO、C2H4等の浄化性能において優れて
おり触媒1aとほぼ同等の初期性能を有してい
る。また耐久試験後においては本発明触媒1A
は、触媒1aに比べてC3H8の浄化率が格段に優
れており、また触媒2aに比べてCO及びC2H4浄
化率において勝つている。つまり本発明の触媒
は、個々の触媒1a,2aが有する欠点を補完す
るとともに、2つの触媒を単純な和以上の効果を
奏している。更に本発明触媒1B,1Cも触媒6
a,7aに比較して特に耐久試験後のC3H8の浄
化率が優れている。本発明触媒1Dについても同
様である。 上述の如く、本発明にかかる触媒は、原料化合
物に形態の異なるものを使用して触媒物質の担持
状態の異なるものを製造し、相補う特性とともに
相乗効果を得たものであり、従来の触媒の欠点を
改良して優れた特性を与えるものである。
発明にかかる触媒と他の触媒とでは、触媒物質で
ある白金族金属の含有量には差はない。すなわち
触媒1A,1a,2a、の間でのPtの含有量、1
B,1C,6a,7aの間でのPt、Pdの含有
量、1D,7bの間でのPt、Rhの含有量には差
はない。これらの触媒間で浄化性能を比較してみ
ると、耐久試験前の本発明触媒1Aは、触媒2a
に比べてCO、C2H4等の浄化性能において優れて
おり触媒1aとほぼ同等の初期性能を有してい
る。また耐久試験後においては本発明触媒1A
は、触媒1aに比べてC3H8の浄化率が格段に優
れており、また触媒2aに比べてCO及びC2H4浄
化率において勝つている。つまり本発明の触媒
は、個々の触媒1a,2aが有する欠点を補完す
るとともに、2つの触媒を単純な和以上の効果を
奏している。更に本発明触媒1B,1Cも触媒6
a,7aに比較して特に耐久試験後のC3H8の浄
化率が優れている。本発明触媒1Dについても同
様である。 上述の如く、本発明にかかる触媒は、原料化合
物に形態の異なるものを使用して触媒物質の担持
状態の異なるものを製造し、相補う特性とともに
相乗効果を得たものであり、従来の触媒の欠点を
改良して優れた特性を与えるものである。
第1図は触媒1aにおける表面から内部への白
金の分布状態、第2図は触媒2aにおけるそれを
表わす。
金の分布状態、第2図は触媒2aにおけるそれを
表わす。
Claims (1)
- 1 共通の白金族金属を少なくとも1種含有する
2種以上の触媒を混合して製造した混合触媒であ
つて、前記共通の白金族金属は少なくとも2つが
異なる担持条件により担持されてなることを特徴
とする排気ガスにおける酸化もしくは還元用の白
金族金属を含有する混合触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14136078A JPS5567333A (en) | 1978-11-15 | 1978-11-15 | Mixed catalyst containing platinum group metal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14136078A JPS5567333A (en) | 1978-11-15 | 1978-11-15 | Mixed catalyst containing platinum group metal |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5567333A JPS5567333A (en) | 1980-05-21 |
| JPS6231982B2 true JPS6231982B2 (ja) | 1987-07-11 |
Family
ID=15290162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14136078A Granted JPS5567333A (en) | 1978-11-15 | 1978-11-15 | Mixed catalyst containing platinum group metal |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5567333A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5446457B2 (ja) * | 2009-05-22 | 2014-03-19 | 住友大阪セメント株式会社 | 多孔質膜形成用塗料及び多孔質膜 |
-
1978
- 1978-11-15 JP JP14136078A patent/JPS5567333A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5567333A (en) | 1980-05-21 |
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