JPS6232456B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアルキルアクリレートまたはアルキル
メタクリレートとジヒドロキシアクリレートまた
はジヒドロキシメタクリレートとのコポリマーか
らなるコンタクトレンズに関する。 当業者には公知であるように、従来のコンタク
トレンズはメチルメタクリレートから製造してい
た。この材料から製造したレンズは「ハードコン
タクトレンズ」として知られているが、多くの
人々が目の中にレンズを入れていることに適応で
きず、および／または角膜の新陳代謝に要する生
理学上の作用をレンズが妨害するために限られた
範囲にしか用いられていない。レンズの下に入つ
て角膜と摩擦するよな小さな粒子およびちりによ
つて多くの人は小さな痛みを感じる。さらに、長
期間、例えば１年ないし５年間ハードコンタクト
レンズを装用した後には、多くの人々に不快さが
生じ、そしてレンズの装用を中止せざるをえなく
なる。 上述の事実を考慮して、上記のメチルメタクリ
レートのレンズの問題の幾つかを解決するような
新しいコンタクトレンズの材料を開発するような
研究がかなり行なわれている。そのような材料の
ある種類は米国特許第2976576号および同第
3220960号に記載されており、ここでは参考のた
めに一緒に説明する。上記の特許中に記載された
材料は少量が架橋結合した親水性ポリマーおよび
実質的な量の、例えば水の如き水性液体である。
親水性ポリマーは実際には、多量の単独のオレフ
インの二重結合を有するアクリルまたはメタクリ
ルよりなる群より選択したオレフイン酸の重合可
能なモノエステルおよび少量の上記の酸の重合可
能なジエステルである。 上記の特許中に記載された材料の群では、従来
の技術で「ヘマ（Hema）」として知られている
多量の２−ヒドロキシエチルメタクリレートから
なる、わずかに架橋結合したポリマーが主として
コンタクトレンズに用いられてきた。ヘマは例え
ば代表的には約40重量％という水と水和しうる親
水性ポリマーを形成するという重要な特性を有す
る。（しかしながら、その割合は約35ないし65重
量％の間で変化しうる。）この高い水含有率は、
この材料から製造したコンタクトレンズを非常に
しなやかで軟らかくし、その結果として、レンズ
が目のわん曲に急速にそれ自身が形づけられる。
これは従来のハードコンタクトレンズとは著しく
異なつており、従来のコンタクトレンズは剛性の
外形を保持し、そして目のわん曲に一致しない。 ヘマ ヒドロゲルソフトレンズの最も著しい利
点は固有の目的として、従来のコンタクトレンズ
と比較して少なくとも最初は角膜の受ける痛みが
小さいという即時のそして連続する安楽さで装用
できることである。ヘマ ヒドロゲルレンズの第
二の利点はハードレンズと比較して、レンズの下
に入りこんで角膜と摩擦するようなちりおよび異
物の問題が減少することである。ヘマ ヒドロゲ
ルソフトレンズの別の利点は従来のハードレンズ
と比較して直径の大きなレンズを使用する結果と
しての改善された周囲の視界である。 ヘマ ヒドロゲルレンズの利点にもかかわら
ず、少なくとも今日までは該レンズの使用が広く
受け入れられないような問題が残つている。その
ような問題の一つとしては、中心の視界の透明さ
が欠けていることがある。多くの人々にとつて、
ヘマ ヒドロゲルソフトレンズは、おそらくはそ
れが軟らかすぎる、即ち剛性でないために、目の
移動およびまばたきの時に光学的表面が絶えず変
化するという材料の性質のためにヘマ ヒドロゲ
ルソフトレンズは適当で確実な視力を提供しな
い。第二の問題は乱視の矯正の問題である。従来
のハードコンタクトレンズは通常角膜上に新しい
面を提供することによつて角膜の乱視を矯正する
ことができた。ヘマ ヒドロゲルコンタクトレン
ズの極端なしなやかさのために該レンズは目の形
と一致し、従つてほとんどの場合は、乱視を矯正
するために必要な新しい面を提供しない。ヘマ
ヒドロゲルコンタクトレンズを用いるのに別の生
理学上の問題もある。それは角膜の痛みと目の膜
の重なりである。これらの現象の正確な原因また
は意義はわかつておらず、また解決法も報告され
ていない。しかし、ヘマレンズの場合には涙の交
換は従来のレンズと比較して少ないためであると
いう報告がある。これはおそらくはレンズが目の
外面に一致してレンズの下を涙が流れることが阻
止されるためである。新鮮な涙の量の減少は目の
酸素との接触を実質的に減少し、そして分解物の
蓄積を助長するために好ましくない。結局、ヒド
ロゲルソフトレンズに涙の出やすい傾向を与え、
常にそれが起こつた時には涙を変換することが必
要になる。 以下で詳細に論するが、好ましくは塊状フリー
ラジカル重合反応によつて製造したジヒドロキシ
アルキルアクリレートおよびメタクリレート、お
よびアルキルアクリレートとメタクリレートから
選択した実質的に水に不溶性のモノマーのコポリ
マーから選択した親水性ポリマーよりなるコンタ
クトレンズを提供する。好ましい反応体はグリセ
リルメタクリレートおよびある特定の割合のメチ
ルメタクリレートである。２つの好ましいモノマ
ーから製造した類似のコポリマーは従来公知であ
り、そしてH.ヤスアダ（H.Yasuada）、C.E.ラマ
ゾ（C.E.Lamazo）およびL.D.アイケンベリー
（L.D.Ikenberry）によるMakromol.Chem.第118
巻，第1935頁（1968）およびH.ヤスアダ、C.E.
ラマゾおよびA.ピーターライン（A.Peterline）
のJ.Polym.Sc.のパートＡ−２，第996巻，第1117
−1131頁（1971）にも記載されている。 上記の２つの刊行物のうち最初のものに記載さ
れたコポリマーは酢酸／水の70/30溶媒中で重合
される。この溶液は５重量パーセントのモノマー
および95％の溶媒から製造され、そしてモノマー
の重量を基準として約0.5％のK₂S₂O₈および１％
のNa₂S₂O₅で開始される。溶液中の酸素は溶液に
窒素を通じてパージする。室温で８ないし10日間
放置した後、ポリマーの沈殿が水中に生じた。メ
チルメタクリレートおよびグリセリルメタクリレ
ートの比がモノマーのモル比で95：５ないし70：
30の範囲である一連の６種のコポリマーが製造さ
れた。 上記の第二の刊行物に従う方法は非水性溶媒中
で２，2′−アゾビス−（２−メチルプロピオニト
リル）を開始剤として使用する以外は第一の方法
と同様である。以下にさらに詳しく論じる理由に
よつて、上記の２つの引用例のコポリマーは以下
に記載する本願のコポリマーとは使用した重合方
法および成分の比が異なつており、引用例のコポ
リマーは本願発明の目的に、特にコンタクトレン
ズの製造に関しては適当でない。 上述の如く、本願発明はジヒドロキシアルキル
アクリレートとメタクリレートから選択した親水
性モノマー、およびアルキルアクリレートとメタ
クリレート（以下、各々「ジヒドロキシアクリレ
ート」および「アクリレート」とする）から選択
した実質的に水に不溶性のモノマーから製造した
コポリマーからなるコンタクトレンズを提供す
る。本願の方法が他の方法と比較して、特にコン
タクトレンズの製造に対して実質的に優れたコポ
リマーを提供するためには該コポリマーを実質的
に溶媒または希釈剤の不在下においてフリーラジ
カル塊状重合によつて製造することが好ましい。
ジヒドロキシアクリレートを主に用い、そしてア
ルキルアクリレートを少量用いることが好まし
い。 本発明で使用するコポリマーは上述のヘマ材料
と同様の性質を有しており、その結果として該コ
ポリマーはコンタクトレンズおよび外科用移植組
織の如き、生物組織と同化すべき物の製造に適当
である。しかし、本願発明のコポリマーから製造
したコンタクトレンズはヘマ材料で製造したレン
ズの多くの不利益を有していない。この点に関し
て、本発明におけるコポリマーはソフトコンタク
トレンズに要するための軟らかさとしなやかさを
有しているが、ヘマ材料より強く、また幾分かは
剛性である。結果として、視力を妨害するよう
な、目の移動およびまばたきに伴なう光学的表面
の絶え間のない変化が起こらないため、該コポリ
マーは適切で確実な視力を提供する。さらに本願
発明で使用するコポリマーがヘマ材料よりも剛性
であるために、本願発明のコポリマーから製造し
たレンズは涙の流れを最大にするような外面わん
曲を与えて、酸素を供給し、そしてレンズの下に
堆積した分解物およびちりまたは汚物粒子を除去
するための新鮮な涙を供給する。さらに、そして
多分もつと重要なことは、剛性が大きいためにヘ
マ材料から製造したレンズよりも、断面の薄いレ
ンズの製造ができるということである。薄い断面
によつてレンズを通して、およびレンズの端を涙
が流れうる実質的浸透性が生じる。従つてヘマレ
ンズの場合に経験するような痛みは避けられる。
本願発明のコポリマーから製造したコンタクトレ
ンズの利点は水で洗浄する時の改善された性質と
裂けることに対する強さである。 コポリマーの１つの成分である親水性ジヒドロ
キシアルキルアクリレートは以下の一般式を有す
る： 式中、Ｒは水素またはメチル基、そしてｎは０
ないし４の間で０および４を含む整数である。 ジヒドロキシアルキルアクリレートは英国特許
第852384号に記載された方法に従つて加水分解に
よつて製造する。この特許中では下記の如くに特
定のジオキソラノアルキルアクリレートまたはメ
タクリレートを強い鉱酸の希釈した溶液で長時間
室温で加水分解している。 実施例 １ 50ｇのイソプロピリデングリセリルメタクリレ
ート、150mlの水、0.3ｇの濃硫酸、および0.02の
ヒドロキノンを25−30℃で16時間撹拌した。無色
透明の溶液を得た。少量の固体の水酸化バリウム
を添加して硫酸を中和した。過によつて硫酸バ
リウムの沈殿を除去し、そして紙上の該沈殿を
少量の水で洗浄した。液および洗液を合わせた
ところ212mlの無色透明な溶液を得たが、これは
希釈したアセトン溶液（12/1）中で２，３−ジヒ
ドロキシプロピルメタクリレートの約20％溶液で
あつた。塩化ナトリウムで飽和して生成物を単離
し、そしてベンゼンまたはエーテルで抽出した。
減圧下で溶媒を除いた後わずかに粘性の油状物と
して２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレー
トを得た。本発明のヒドロゲルコポリマーの製造
に好ましいコモノマーはグリセリルメタクリレー
ト（２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレー
ト）であつた。この材料は上述の英国特許中に示
された方法で製造して良いが、ジヤーナル オブ
アプライド ポリマーサイエンス第９巻，第
3161−3170頁（Journal of Applied Polymer
Science，Volume9，Pages3161to3170）（1965）
中にM.F.レフオジヨー（M.F.Refojo）によつて
記載された方法に従つて製造することが好まし
い。該方法はグリシジルメタクリレートの加水分
解および以下に示す如くに加水分解反応に続いて
反応混合物からの溶媒抽出を含む。 実施例 ２ 100ｇの市販のグリシジルメタクリレート（ア
メリカン アニリン アンド エクストラクト
カンパニー（American Aniline and Extract
Company，Inc−GMA））、150mlの蒸留水および
0.25mlの濃硫酸を６日間撹拌した。実験の間、反
応に使用したフラスコを24−29℃の水浴中で保つ
た。市販のグリシジルメタクリレート中に含まれ
ている以外には、反応混合物には抑制剤は添加し
なかつた。 グリシジルメタクリレートは水と混和しにくい
が、反応が進行するにつれて透明な溶液が得られ
るまで溶解度は増加した。反応が進行すると、未
反応のグリシジルメタクリレートと共に溶解する
ようなグリセリルメタクリレートを形成した。 反応混合物を10％の水酸化ナトリウムで中和
し、そして次に100mlのエーテルで５回抽出し
た。エーテル抽出物を20mlの水で３回洗浄し、そ
してこの水溶液を50mlのエーテルで再び洗浄し
た。合わせたエーテル抽出物を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。次に、回転フラスコを冷水浴中に
保持した回転蒸発罐でエーテルを蒸発させた。
18.8ｇのエーテル抽出物からの残渣は主として、
さらにグリセリルメタクリレートを製造するため
に使用できるグリシジルメタクリレートであつ
た。 エーテル溶液からの水性抽出物を塩化ナトリウ
ムで飽和した。飽和した塩類の溶液の上の油状の
層としてグリセリルメタクリレートを分離した。
該油状物は塩化メチレンに溶解した。この有機溶
液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そして加熱せ
ずにエーテル抽出物を上述の方法と同様にして蒸
発させた。蒸発の残渣（11.6ｇ）は粘性の透明な
液体であり、主としてグリセリルメタクリレート
であつた。 エーテルで抽出された水性反応媒質を塩化ナト
リウムで飽和して２つの層に分離した。有機層を
塩化メチレンで溶解し、硫酸ナトリウムで乾燥し
た後に、回転フラスコを冷水浴中に保持した回転
蒸発罐中で溶液を蒸発した。グリセリルメタクリ
レートの収量は71.6ｇであつた。また、この反応
生成物は未反応グリシジルメタクリレートを約
1.8〜2.2％含有していた。この未反応成分は抽出
工程で除去されなかつた。メタクリル酸、グリセ
リルメタクリレートジエステルおよび／またはグ
リセリルメタクリレートトリエステルの様なその
他の不純物類も少量存在していた。 他のジヒドロキシアルキルアクリレートも、そ
れに対応するエポキシアルキルから上記の実施例
２に記載された方法によつて製造できることが理
解されるべきである。 ジヒドロキシアクリレートと共に用いられる他
のコモノマーは下記の一般式に対応する実質的に
水に不溶性のアルキルアクリレートまたはメタク
リレートである： 式中、Ｒは水素またはメチル、およびR′は１
ないし６個の炭素原子を有するアルキルである。
上記の一般的構造に一致する材料は市販されてお
り、さらに詳して説明は必要でない。この式に一
致する材料の例証のための例としてはメチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、ブチルアクリレートおよびブチルメタ
クリレートがある。メチルメタクリレートは好ま
しい材料である。 アルキルアクリレートに対するジヒドロキシア
ルキルアクリレートの比は比較的広い範囲で変化
しうる。このようにアルキルアクリレートに対す
るジヒドロキシアルキルアクリレートのモル比は
１：３ないし20：１の範囲内である。しかし、ジ
ヒドロキシアルキルアクリレートがアルキルアク
リレートと少なくとも等量あるいは過剰に存在す
ることが好ましく、この関点からすれば、好まし
いモル比は約１：１ないし10：１であり、さらに
好ましくは1.2：1.0ないし２：１の範囲である。
コンタクトレンズに使用するためには上記のモル
比ば約1.5：1.0であることが最も好ましい。 従つて、有効な重合方法および触媒材料は類似
のモノマーに適用される従来の技術によるもので
あるが、できれば実質的に溶媒不在下に下記のモ
ノマーに塊状重合法を使用することが好ましい。
該塊状重合によつて製造したコポリマーは溶液重
合法によつて製造した類似の従来技術のコポリマ
ーとは異なつた性質を有する。このように好まし
い方法によれば、溶媒を使用せずにモノマーを混
合し、長時間高温に保持し、そして生じたポリマ
ーを再生させた。代表的には重合反応の温度は20
ないし60℃の範囲内であり、好ましくは35ないし
42℃最も好ましくは約40℃に保持することであつ
た。触媒の濃度は使用した特定の触媒によつて広
い範囲に変化して良いが、一般的にはヒドロキシ
アルキルアクリレートに対して0.001ないし0.2重
量パーセントの範囲であり、好ましくは0.01ない
し0.04重量パーセントである。好ましい触媒は約
0.02重量パーセントの量のイソプロピルパーカー
ボネートである。 ジヒドロキシアルキルアクリレート反応生成物
中に残留する未反応エポキシアルキルエステルが
存在するので、ジヒドロキシアルキルアクリレー
ト／アルキルアクリレートポリマー鎖で少しでも
架橋するものがあれば少なくとも大部分は架橋す
ると思われる。通常、溶剤抽出工程をくりかえし
た後であつても、相当量の未反応エポキシアルキ
ルエステルが反応混合物中に残留する。これは明
らかに水相中のエステルにとつて補助溶剤として
機能するジヒドロキシアルキルアクリレートによ
るものである。しかしながら、ジヒドロキシアル
キルアクリレート生成物中に存在する未反応エス
テルの量が所望の架橋度を得るために必要な量と
異なる場合、エポキシアルキルエステルを添加す
ることによつてその量を調節し架橋度を高めた
り、あるいは架橋度を低下させるために生成物中
のエステルの量を低下させることによつて調節で
きる。エステルの量は低下させることができる。
例えば、当業界で周知な様に溶剤抽出工程を更に
くりかえすことによつて低下させることができ
る。 反応生成物中に存在すべきエポキシアルキルエ
ステルの量は最終ヒドロゲル生成物中に求められ
る架橋度に依存する。一般に、エポキシアルキル
エステルの量が高くなればなるほど、得られるで
あろう架橋度は一層高くなる。逆に、エステルの
量が低くなればなるほど架橋度も低下する。一般
に、アルキルアクリレートと反応するジヒドロキ
シアルキルアクリレート中にはエポキシアルキル
エステルが約１〜3wt％存在することが好まし
い。好ましいグリセリルメタクリレート／メチル
メタクリレート系では、例えばグリシジルメタク
リレートを約1wt％含有するグリセリルメタクリ
レートを用いる反応は、通常、約53％水和された
コポリマーを生成するであろう。この53％という
数値は比較的に低い架橋度を意味する。これに対
して、グリシジルメタクリレートを約３％含有す
るグリセリルメタクリレートを使用する反応は、
通常、約32％水和されたコポリマーを生成するで
あろう。この32％という数値は比較的に高い架橋
度を意味する。エポキシアルキルエステルの好ま
しい範囲は約1.8〜2.2wt％である。この範囲内で
あれば、好ましい系において約39〜43％の水和率
を有するグリセリルメタクリレート／メチルメタ
クリレートコポリマーを生成する。理論によつて
拘束されることを望むわけではないが、エポキシ
ド酸素原子に対してα位にある、第３級水素原子
含有炭素原子上に遊離基を生成させることによつ
てこの架橋反応を進めることができる。斯くして
得られるグリシジルメタクリレートのラジカルは
次の様に式示される。 もし、その他の不純物類、例えば、グリシジル
メタクリレートの起こり得べき酸加水分解による
メタクリル酸および／またはグリセリルメタクリ
レートの二量体または三量が少量存在すれば、こ
れらはグリセリルメタクリレート／メチルメタク
リレートコポリマーと反応するであろう。そし
て、架橋度を若干高めるのに役立つことができ
る。しかしながら、必須の架橋剤はエポキシアル
キルエステルであり、そして、該化合物は得られ
る架橋度を調節するのに効果的に使用されること
は明白である。オレフイン系二重結合を１個だけ
有し、その他の官能基は非オレフイン系であるそ
の他の重合可能な二官能化合物類も同様に架橋剤
として使用できる。その他の適当な架橋剤は当業
者に周知である。 実施例 ３ 56.8ｇの２，３−ジヒドロキシプロピルメタク
リレート（上記の実施例２の方法で製造した）お
よび23.7ｇのメチルメタクリレート（Rohm and
Haas Company，Inc.，モル比1.5：1.0）からな
る混合物を十分に撹拌した。該混合物に約３ｇの
硫酸ナトリウムを撹拌しながら添加した。これは
すべての水分のこん跡を除去するための乾燥剤と
して作用する。次に混合物を過して硫酸ナトリ
ウムを除去し、15.5mgのイソプロピルパーカーボ
ネート（0.02重量パーセントの２，２−ジヒドロ
キシプロピルメタクリレート）を添加した。この
ようにして製造した混合物を十分に撹拌し、そし
て太い管に入れた。 混合物を入れた管を塩化メチレン中のドライア
イスの低温浴に入れて、管中の混合物の温度を−
20℃ないし−30℃に保持した。管を３回窒素でパ
ージし、真空中で密閉し、35゜ないし40℃で保持
した恒温の浴中に置いて重合反応を起こさせた。
約90ないし95分の後、温度を約４時間保持して反
応が起つたことを示すような混合物の固化を起こ
させた。反応におけるこの時間を以後、重合時間
とする。その後に、75℃に保持した炉に管を16時
間（一晩）入れた。そして炉の温度を90℃に上昇
させ、この温度を１時間保持した。その後に管を
放冷した。 上記の方法によつて製造したポリマーを固体の
棒の形で管から取り出した。この材料を薄い円盤
に切断するか、またはレンズの形にして水中に入
れると水和して、軟らかく、ゴム状の稠度が表わ
れた。 実施例 ４−８ メチルメタクリレート（MMA）に対する２，
３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート
（GMA）の比を変化させて実施例３の方法を数回
繰り返した。触媒濃度を２，３−ジヒドロキシプ
ロピルメタクリレートの0.02重量パーセントに保
持し、そして重合温度は注意深く40℃に保持し
た。該反応方法に続いて、水和（パーセント）、
線膨張（パーセント）、ジユーロメーター硬度お
よび水和状態の外観についてポリマーを評価し
た。用いた比および得た結果を以下の表に示す。

【表】 ボタンの横断面はやや白濁してはいるが、実施
例６の材料がコンタクトレンズの製造に好まし
い。これはおそらく、水和したポリマーの改善さ
れた強度を説明しうる均質性の欠陥によるもので
あろう。実施例６の良好な点はレンズの製造に最
適な、ポリマーの物理的特性（硬度および剛度）
によるものである。事実、本発明に従う最適の特
性の標準は、上述のデイメンジヨンを有するポタ
ンの端または横断面から見た場合のポリマーのや
や白濁した外観であることが従来のコンタクトレ
ンズの製造において知られている。好ましいポリ
マーから製造したレンズの光学的透明度を考慮し
て用いた薄い部分（0.05−0.15mm）ではレンズの
外観は実質的には完全に光学的に透明であつた。 実施例 ９−14 触媒濃度を増加して実施例３の方法を数回繰り
返した。重合温度は40℃で一定に保つた。触媒の
濃度を増加した結果としては、期待した如くに反
応温度の減少であつた（モノマーを入れた管中に
おける固体の形成時間）。結果を以下の表に示し
た。

【表】 実施例９はコンタクトレンズの製造に好ましい
ポリマーを表わすが、これも標準の大きさのボタ
ンの横断面を観察するとやや白濁した外観であつ
た。 実施例 15−17 温度を変化させた以外はすべての条件を一定に
保つて実施例３の方法を数回繰り返したところ、
以下の結果を得た。

【表】 実施例15のコポリマーがコンタクトレンズの製
造に良好であつた。実施例４−17を考慮してメチ
ルメタクリレートに対する２，３−ジヒドロキシ
プロピルメタクリレートの比を約1.5：１ ２，
３−ジヒドロキシプロピルメタクリレートに対す
るイソプロピルパーカーボネートの濃度を約0.02
重量パーセントおよび反応温度を40℃とし、でき
れば硬化することがコンタクトレンズの製造に好
ましいことが判明した。 実施例 18 メチルアクリレートをエチルメタクリレートと
置き換えて実施例13の方法を繰り返したところ同
様の結果を期待した。 実施例 19 メチルメタクリレートをメチルアクリレートで
置き換えて実施例３の方法を行なつたところ同様
の結果が期待された。 実施例 20 ２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート
を２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレートで
置き換えて実施例３の方法を繰り返した。 実施例 21 グリシジルメタクリレート200ｇ（1.406モ
ル）、水300mlおよび濃硫酸0.5mlを24〜29℃で５
日間撹拌した。得られた明澄な溶液のPHは2.0で
あつた。10％水酸化ナトリウム水溶液でPH7.0ま
で中和した。次いで、この溶液をエーテル１回分
100mlで６回抽出した。水相を撹拌し、塩化ナト
リウムで飽和した。得られた２相系混合物を過
によつて分離した。２相系液を次いで塩化メチ
レン１回分100mlで６回抽出した。抽出物をあわ
せ、分液ロートに入れ冷蔵庫中で一晩貯蔵し、明
澄にさせた。有機相を分離し、減圧下で濃縮し、
明澄な粘稠液体を118.7ｇ得た。これは主にグリ
セリルメタクリレートから成つていたが未反応グ
リシジルメタクリレートを2.19wt％含有してい
た。この反応生成物のうちの一部をメチルメタク
リレート26.1ｇと混合した。この溶液を硫酸ナト
リウムで処理して乾燥させ、得られた混合物を
過した。液をイソプロピルパーカーボネート
18.2ｇと十分に混合し、大型の処理済試験管４本
に入れた。各管にチツ素ガスを２分間吹きこみ、
該管を−30℃にまで冷却し、排気し、そして、チ
ツ素ガスを３回充まんさせ、真空下でシールし
た。管口をワツクスで被覆した後、該管を40℃の
恒温槽中に５時間静置した。次いで、該管を75℃
のオーブン中に一晩静置した。翌朝、１時間にわ
たつて温度を90℃にまであげた。その後、試験管
を冷却した。水和率39.3％、膨張率17.9％を示す
このバツチから試験用ボタンを作成した。未反応
エポキシドの含有率が1.06％になるまでグリセラ
ルメタクリレートを更に溶媒抽出すると水和率
52.8％のポリマーが得られた。 前記のヒドロゲルはソフトコンタクトレンズに
適用するために優秀な材料としての特性を有す
る。このように水（生理学的サリーン水または静
菌剤の如き生理学的に活性な溶質を含有する水）
を吸着した後、ヒドロゲルは軟らかく、そしてし
なやかになるが同時に強じんでかつ引裂きに対し
て抵抗を示す。該レンズは従来ヒドロゲルコンタ
クトレンズとして用いられて来た材料よりも幾分
かは剛性であり、そしてその結果として目の輪郭
を従来技術の材料よりも広い範囲とし、また横断
面を厚くしてよく、代表的には0.05ないし0.15mm
の厚さであつて、この薄い面は従来技術の材料よ
りも涙を実質的によく浸透させる。さらに、増大
した剛性はまばたきによる変形を防ぎ、視野の変
化およびゆがみの結果として生じる常に変化する
視覚表面を防ぐ。もし正確に作られているとすれ
ば角膜と一致するために適当なしなやかさである
が、また、それらは十分に剛性であつてその形状
を保ちレンズの下を涙が流れることを許容する。
このことはレンズで覆われた部分に新しい涙およ
び栄養物を供給するためにそしてレンズの下にた
まつた分解生成物を除くために有益である。さら
に、レンズの外面のわん曲は涙の流れが最大とな
るような意図および作用を許容するのに十分な剛
性を有する材料である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ２，３−ジヒドロキシプロピル メタクリレ
   ートおよびメチルメタクリレートの共重合によつ
   て製造したコンタクトレンズにおいて、該レンズ
   は水和すると約17ないし19％の線膨張を起こすよ
   うなヒドロゲルであり、約37ないし42％の液体を
   吸収し、そして約46ないし49のジユーロメーター
   硬度を有することを特徴とするコンタクトレン
   ズ。