JPS6232463B2 - - Google Patents
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- JPS6232463B2 JPS6232463B2 JP55138426A JP13842680A JPS6232463B2 JP S6232463 B2 JPS6232463 B2 JP S6232463B2 JP 55138426 A JP55138426 A JP 55138426A JP 13842680 A JP13842680 A JP 13842680A JP S6232463 B2 JPS6232463 B2 JP S6232463B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/305—Additives other than developers
- G03C5/3056—Macromolecular additives
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本考案はハロゲン化銀カラー写真感光材料の現
像処理に関するものであり、更に詳しくは白黒現
像後銀染料漂白処理するか反転カラー現像処理し
てカラー写真画像を得る方法において公害負荷の
少ない白黒現像の現像促進された現像処理法（増
感処理法）および銀スラツジの発生の少ない現像
処理方法に関するものである。 ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料の白黒現
像処理に於いては現像速度の促進と該感光材料の
粒状性を悪化させずに有効な感度を増加せしめる
事が望まれている。このような目的のために従来
より現像促進法が数多く提案されてきた。現像液
に添加して現像を促進する化合物としてポリアル
キレンオキサイド化合物、チオ硫酸ナトリウム、
アンモニウム、ホスホニウムあるいはスルホニウ
ム型のオニウム化合物ならびにポリオニウム化合
物がよく知られている。しかしながらこのような
現像促進剤の多くは写真感光材料の処理後のカブ
リを増大させる傾向がありかつガンマが著しく低
くなつて良好な写真像が得られない傾向がある。
又別にはアルカリ現像液への溶解性が悪るくかつ
液中での保存安定性が悪いという欠点をもつたも
のがありこれらのうち実用されているものはほと
んどない。 また、銀染料漂白写真法用感光材料の処理に用
いる白黒現像液中に対してはマスク効果を上げて
色再現を良くし、階調を軟くするために、ハロゲ
ン化銀の溶剤例えばハイポを加える事が知られて
いる（特開昭51−66828号；同54−23529号）。 しかしながら、この場合、感材を処理すると感
材中のハロゲン化銀が処理液中に溶出し銀スラツ
ジを発生し白黒現像主薬を酸化したり、処理機を
汚したりするという欠点があつた。 本発明の目的は、チオシアン酸塩のように分解
してシアンを放出する恐れのある現像促進剤を使
用することなく、カブリの増大が少なく、現像速
度を高め有効な感度の増加の得られかつ適度な階
調が得られるハロゲン化銀カラー感光材料の白黒
現像処理方法を提供することである。 更に、銀スラツジの発生の発生が少なく、ま
た、白黒現像主薬の酸化が少ないようなハロゲン
化銀カラー感光材料の白黒現像処理方法を提供す
ることである。 本発明者らは、検討を重ねた結果、本発明のか
かる目的は、露光されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を銀染料漂白処理または反転カラー現像
処理する方法において、下記の一般式〔〕で表
わされる化合物を含有した白黒現像液を用いるこ
とによつて達成されることを見い出した。 一般式〔〕 R2（−Ｓ−R1）d−Ｓ−R2 〔式中、R1は炭素数２〜10のアルキレン基を
表わす。これらアルキレン基は、エーテル結合を
有していてもよい。R2は、炭素数２〜10のアル
キル基を表わす。これらのアルキル基は、置換基
を有していても、エーテル結合を有していてもま
たエステル結合を有していてもよい。 ｄは、０〜３の整数を表わす。〕 一般式〔〕のR1は直鎖アルキレン基であつ
ても側鎖を有するアルキレン基であつてもよい。
エーテル結合を有するアルキレン基としては、−
CnH2n（−OCnH2n）−nで表わされるものが好まし
く用いられる。ここで、全炭素数は２〜10であ
り、ｍは１〜２の整数である。 一般式〔〕のR2は、直鎖アルキル基であつ
ても側鎖を有するアルキル基であつてもよい。ま
た、アルキル基に置換されるものとしては、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基などを挙げることが、
好ましくは、ヒドロキシ基である。R2にて示さ
れるものとしては、次のものを挙げることができ
る。 −CpH2pOH，（−CpH2pO）−qCsH2s+1（−
CpH2pO）−qCsH2sOH，（−CpH2pCOO）−qCsH2s+1
（−CpH2pCOO）−qCsH2sOHなど ここでｐ，ｓは正の整数であり、全炭素数は２
〜10であり、ｑは１〜２の整数である。 また、ｄとして好ましい１及び２を挙げること
ができる。 本発明にかかる代表的な化合物例としては下記
のものを挙げることができる。 (1)
HOCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2C
Ｈ２ＯＨ (2)
CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2
ＳＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３ (3) HO（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2OH
(4)
CH3OCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH
２ＣＨ２ＯＣＨ３ (5)
CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３ (6)
CH3CH2OCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2
ＳＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３ (7)
CH3CH2OCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2
ＯＣＨ２ＣＨ３ (8)
CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３ (9)
HOCH2CH2OOCCH2SCH2CH2OCH2CH2SCH2C
ＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ (10) HO（CH2）5S（CH2）5S（CH2）5OH (11) HO（CH2）6S（CH2）5S（CH2）6OH (12) HO（CH2）9S（CH2）5S（CH2）9OH (13) HO（CH2）10S（CH2）5S（CH2）10OH (14) HO（CH2）2S（CH2）6S（CH2）2OH (15) HO（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2OH (16) HO（CH2）3S（CH2）2S（CH2）3OH (17) HO（CH3）4S（CH2）2S（CH2）4OH (18) HO（CH2）5S（CH2）2S（CH2）5OH (19) HO（CH2）6S（CH2）2S（CH2）6OH (20) HO（CH2）9S（CH2）2S（CH2）9OH (21) HO（CH2）10S（CH2）2S（CH2）10OH (22) HO（CH2）2S（CH2）3S（CH2）2OH (23) HO（CH2）3S（CH2）3S（CH2）3OH (24) HO（CH2）4S（CH2）3S（CH2）4OH (25) HO（CH2）5S（CH2）3S（CH2）5OH (26) HO（CH2）6S（CH2）3S（CH2）6OH (27) HO（CH2）9S（CH2）3S（CH2）9OH (28) HO（CH2）10S（CH2）3S（CH2）10OH (29) HO（CH2）2S（CH2）4S（CH2）2OH (30) HO（CH2）3S（CH2）4S（CH2）3OH (31) HO（CH2）4S（CH2）4S（CH2）4OH (32) HO（CH2）5S（CH2）4S（CH2）5OH (33) HO（CH2）6S（CH2）4S（CH2）6OH (34) HO（CH2）9S（CH2）4S（CH2）9OH (35) HO（CH2）10S（CH2）4S（CH2）10OH (36) HO（CH2）2S（CH2）5S（CH2）2OH (37) HO（CH2）3S（CH2）5S（CH2）3OH (38) HO（CH2）3S（CH2）6S（CH2）3OH (39) HO（CH2）4S（CH2）6S（CH2）4OH (40) HO（CH2）5S（CH2）6S（CH2）5OH (41) HO（CH2）6S（CH2）6S（CH2）6OH (42) HO（CH2）9S（CH2）6S（CH2）9OH (43) HO（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2S
（CH2）2OH (44) HO（CH2）3S（CH2）3S（CH2）3S
（CH2）2OH (45) HO（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2S
（CH2）2OH (46) HO（CH2）3S（CH2）3S（CH2）3S（CH2）3S
（CH2）3OH (47) HO（CH2）6S（CH2）9S（CH2）6OH (48) HO（CH3）9S（CH2）9S（CH2）9OH (49) HO（CH2）10S（CH2）9S（CH2）10OH (50) HO（CH2）2S（CH2）10S（CH2）2OH (51) HO（CH2）3S（CH2）10S（CH2）3OH (52) HO（CH2）4S（CH2）10S（CH2）4OH (53) HO（CH2）5S（CH2）10S（CH2）5OH (54) HO（CH2）9S（CH2）10S（CH3）9OH (55) HO（CH2）10S（CH2）10S（CH2）10OH 一般式〔〕のうち、特に好ましいものは、
R1及びR2が炭素数２〜５のアルキレン基及び炭
素数２〜５のヒドロキシアルキル基であり、上記
具体的化合物の中では、化合物(3)，（15），（16），
（22）などである。 一般式〔〕の化合物を、本発明の白黒現像液
に添加して使用する場合の添加量は、好ましくは
現像液１当り0.001〜100ｇ、更に好ましくは
0.03〜30ｇである。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料としては、反転カラーフイルムや反転カラ
ーペーパーなどのハロゲン化銀反転カラー写真感
光材料や銀染料漂白写真法用感光材料などであ
る。これらの感光材料は公知の処理工程にて現像
処理することができる。 反転カラー写真感光材料の場合は、例えば、 (i) 第１現像（白黒現像）→水洗→カラー現像→
水洗→漂白定着→水洗 (ii) 第１現像→第１停止浴→水洗→カブらせ浴→
発色現像→第２停止浴→水洗→漂白→定着→水
洗→乾燥 などの処理工程にて現像しえる。 また、銀染料漂白写真法用感光材料の場合は、
例えば、 (iii) 白黒現像浴→水洗→染料漂白浴→水洗→定着
浴→水洗 などの処理工程にて現像しえる。 上記白黒現像に用いられる現像液は反転用ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用いられる
白黒第１現像と呼ばれるすべての白黒現像液及び
銀染料漂白法カラー写真処理のすべての白黒現像
液に用いることができる。 本発明に用いる白黒現像液は、知られている現
像主薬を含むことができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノ
ン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン）、アミノフエノール類
（たとえばＮ−メチル−Ｐ−アミノフエノール）、
１−フエニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン
酸、及び米国特許4067872号に記載の１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン環とインドレン環
とが縮合したような複素環化合物類などを、単独
もしくは組合せて用いることができる。 本発明に用いる白黒現像液には、その他必要に
より保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衡剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、
アルカノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水
酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例えば、ポリエチ
レングリコール類、これらのエステル）、PH調整
剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤（例え
ば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活
性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤など
を含有させることができる。 本発明に用いる白黒現像液には更に、カブリ防
止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウムの
如きハロゲン化物、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
チアゾール、テトラゾール、チアゾールなど）、
キレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢
酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリン酸塩、ニ
トリロ酢酸塩）を含有させることができる。 この様にして調整された現像液のPH値は所望の
濃度とコントラストを与えるに充分な程度に選択
されるが、約8.5〜約11.5の範囲にあることが望
ましい。 本発明に用いる白黒現像液の特殊な態様とし
て、現像主薬を写真材料中（例えば、乳剤層中）
に含み、これをアルカリ水溶液中で現像するアク
チベーター処理を挙げることができる。この処理
においても本発明の目的は達成される。 現像処理温度及び時間は相互に関係し、且つ全
処理時間との関係において決定されるが、一般に
約10〜60℃、好ましくは約20℃〜60℃、更に好ま
しくは30〜60℃で約10秒〜20分特に10秒〜２分で
ある。 また、後続する発色現像（カラー現像）の工程
において使用される発色現像液は、カラー写真感
光材料の発色現像処理に用いられるあらゆる種類
のものを使用することができ、たとえば芳香族第
１級アミン発色現像主薬を含むアルカリ水溶液が
本発明において好ましく用いられ、これには水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタ硼酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硼酸等
のPH調整剤、PH緩衝剤を含ませる事ができるし、
又特別の場合には塩化スズやボロハイドライド類
の如きカブリ剤を添加することができるし、さら
に又ベンジルアルコール等を含ませてもよい。発
色現像主薬としては、たとえばＮ−エチル−Ｎ−
メトキシエチル−３−メチル−ｐ−フエニレンジ
アミン・トシル塩、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−〔２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル〕アニリン・トシル塩、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ
−フエニレンジアミン硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸
塩、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メタンスルホアミドエチルアニリンセスキサルフ
エートモノヒドラート、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩などのフエニレンジアミン類がある。ま
たこれらを用いた現像液中には臭化物、沃化物、
炭酸塩、重亜硫酸塩、公知のカブリ防止剤や公知
の現像促進剤、エチレングリコール類のような溶
剤類等を含有せしめることもできる。更にこれら
発色現像液にはホスホノブタンカルボン酸やアル
キソデンジホスホン酸等のキレート剤を含有せし
める事が出来る。 さらに後述する銀染料漂白法カラー処理の染料
漂白液としては特公昭45−22195号；同46−30022
号、同54−35931号；同54−20337号；同54−
35930号などに記載されたものを用いることがで
きる。 発色現像または染料漂白後の写真乳剤層は通
常、漂白処理される。漂白処理は定着処理と同時
に行なわれてもよいし、個別に行なわれてもよ
い。漂白剤としては鉄（）、コバルト（）、ク
ロム（）、銅（）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いら
れる。たとえばフエリシアン化物、重クロム酸
塩、鉄（）またはコバルト（）の有機錯塩、
たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ
酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫
酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなど
を用いることができる。これらのうちフエリシア
ン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナト
リウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン
四酢酸鉄（）錯塩は独立の漂白液においても一
浴漂白定着液においても有用である。漂白または
漂白定着液には、米国特許3042520号、同3241966
号、特公昭45−8506号、特公昭45−8836号などに
記載の漂白促進剤、特開昭53−65732号に記載の
チオール化合物の他、種々の添加剤を加えること
もできる。 実施例 １ 赤感性の沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％）の乳
剤にシアンカプラーとして１−ヒドロキシ−２−
Ｎ−γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシブ
チル）ナフトアミドを乳化混合し、緑感性沃臭化
銀乳剤（沃化銀６モル％）にはマゼンタカプラー
として１−（2′，4′，6′−トリクロロフエノール）
3″−〔2″−クロロ3″−（2″，4″−ジ−ｔ−アミル
フ
エノキシアセタミド）アニリノ〕−５−ピラゾロ
ンを乳化混合し、青感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６
モル％）に対して、イエローカプラーとしてα−
ベンゾイル−〔２−クロル−５−α−（ドデシルオ
キシカルボニル）プロピルオキシカルボニル〕ア
セトアニライドを乳化混合してレジンコーテイツ
ドペーパー上に順次塗布して反転カラーペーパー
写真感材を調整した。 なお、各カプラーの乳化にはジブチルフタレー
トとトリクレジルホスフエートをカプラー溶剤と
して使用し、ソルビタンモノラウレートをドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダを乳化剤として使用
し、他に１−（ｐ−ノニルフエノキシトリオキシ
エチレン）ブタン−４−スルホン酸ソーダと庶糖
のラウリル酸エステルを塗布助剤として添加し
た。さらに試料中の緑感性乳剤層と青感性乳剤層
の間にはヨウ化カリを含む黄色コロイド銀のフイ
ルター層を緑感性乳剤層と赤感性乳剤層の間には
ジ−ｔ−アミルヒドロキノンを分散させて含ませ
たゼラチンからなる中間層をまた青感性乳剤層の
上にはゼラチンを主体とする保護層を設けてあ
る。 このハロゲン化銀カラー写真感光材料はセンシ
トメトリー法に従つて光露光し次いで下記処理液
を用い処理工程に従つて38℃の温度で処理を行つ
た。 処理工程 第１現像（白黒現像）38℃ １分30秒 水 洗 38℃ ２分 カラー現像 38℃ ２分 水 洗 38℃ 30秒 漂白定着液 38℃ ３分 水 洗 38℃ ２分 計 11分 〔処理液組成〕 第１現像液（白黒現像） テトラポリリン酸ソーダ 3.0ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.3ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン 0.45ｇ 無水亜硫酸カリウム 47ｇ ハイドロキノン ６ｇ 炭酸カリウム 25ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 沃化カリウム（0.1％） ３ml ジエチレングリコール 20.0ml ポリエチレングリコール＃400 5.0ｇ 水を加えて １ カ性ソーダを加えて（PH；10.2）にする。 カラー現像液 ベンジルアルコール 12ml テトラポリリン酸ソーダ 3.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 7.5ｇ 炭酸カリウム 32.0ｇ 臭化カリウム 0.3ｇ 沃化カリウム（0.1％） 90.0ml 苛性ソーダ 2.3ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ ルアニリン 11.0ｇ コダツクRA−１ 0.2ｇ エチレングリコール 20ml 水を加えて １ （PH；10.75） 漂白定着液 ビスチオ尿素 3.0ｇ 臭化アンモニウム 50.0ｇ アンモニア水（28％） 30.0ml エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（） アンモニウム・１水塩 45ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム・２水塩 ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 10ｇ チオ硫酸アンモニウム 160.0ml 氷酢酸 5.9ml 水を加えて １ （PH；6.7） 現像処理にあたり白黒現像液に於いては下記の
物を添加し白黒現像液１〜４を用いて比較現像し
た。 前記白黒現像液１に 白黒現像液１ 化合物の添加なし ２ KSCNを2.0ｇ添加。 ３ 例示化合物(3)を0.3ｇ添加 ４ 例示化合物（15）を0.3ｇ添加 得られた試料１〜４の写真特性を第１表に示す。
像処理に関するものであり、更に詳しくは白黒現
像後銀染料漂白処理するか反転カラー現像処理し
てカラー写真画像を得る方法において公害負荷の
少ない白黒現像の現像促進された現像処理法（増
感処理法）および銀スラツジの発生の少ない現像
処理方法に関するものである。 ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料の白黒現
像処理に於いては現像速度の促進と該感光材料の
粒状性を悪化させずに有効な感度を増加せしめる
事が望まれている。このような目的のために従来
より現像促進法が数多く提案されてきた。現像液
に添加して現像を促進する化合物としてポリアル
キレンオキサイド化合物、チオ硫酸ナトリウム、
アンモニウム、ホスホニウムあるいはスルホニウ
ム型のオニウム化合物ならびにポリオニウム化合
物がよく知られている。しかしながらこのような
現像促進剤の多くは写真感光材料の処理後のカブ
リを増大させる傾向がありかつガンマが著しく低
くなつて良好な写真像が得られない傾向がある。
又別にはアルカリ現像液への溶解性が悪るくかつ
液中での保存安定性が悪いという欠点をもつたも
のがありこれらのうち実用されているものはほと
んどない。 また、銀染料漂白写真法用感光材料の処理に用
いる白黒現像液中に対してはマスク効果を上げて
色再現を良くし、階調を軟くするために、ハロゲ
ン化銀の溶剤例えばハイポを加える事が知られて
いる（特開昭51−66828号；同54−23529号）。 しかしながら、この場合、感材を処理すると感
材中のハロゲン化銀が処理液中に溶出し銀スラツ
ジを発生し白黒現像主薬を酸化したり、処理機を
汚したりするという欠点があつた。 本発明の目的は、チオシアン酸塩のように分解
してシアンを放出する恐れのある現像促進剤を使
用することなく、カブリの増大が少なく、現像速
度を高め有効な感度の増加の得られかつ適度な階
調が得られるハロゲン化銀カラー感光材料の白黒
現像処理方法を提供することである。 更に、銀スラツジの発生の発生が少なく、ま
た、白黒現像主薬の酸化が少ないようなハロゲン
化銀カラー感光材料の白黒現像処理方法を提供す
ることである。 本発明者らは、検討を重ねた結果、本発明のか
かる目的は、露光されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を銀染料漂白処理または反転カラー現像
処理する方法において、下記の一般式〔〕で表
わされる化合物を含有した白黒現像液を用いるこ
とによつて達成されることを見い出した。 一般式〔〕 R2（−Ｓ−R1）d−Ｓ−R2 〔式中、R1は炭素数２〜10のアルキレン基を
表わす。これらアルキレン基は、エーテル結合を
有していてもよい。R2は、炭素数２〜10のアル
キル基を表わす。これらのアルキル基は、置換基
を有していても、エーテル結合を有していてもま
たエステル結合を有していてもよい。 ｄは、０〜３の整数を表わす。〕 一般式〔〕のR1は直鎖アルキレン基であつ
ても側鎖を有するアルキレン基であつてもよい。
エーテル結合を有するアルキレン基としては、−
CnH2n（−OCnH2n）−nで表わされるものが好まし
く用いられる。ここで、全炭素数は２〜10であ
り、ｍは１〜２の整数である。 一般式〔〕のR2は、直鎖アルキル基であつ
ても側鎖を有するアルキル基であつてもよい。ま
た、アルキル基に置換されるものとしては、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基などを挙げることが、
好ましくは、ヒドロキシ基である。R2にて示さ
れるものとしては、次のものを挙げることができ
る。 −CpH2pOH，（−CpH2pO）−qCsH2s+1（−
CpH2pO）−qCsH2sOH，（−CpH2pCOO）−qCsH2s+1
（−CpH2pCOO）−qCsH2sOHなど ここでｐ，ｓは正の整数であり、全炭素数は２
〜10であり、ｑは１〜２の整数である。 また、ｄとして好ましい１及び２を挙げること
ができる。 本発明にかかる代表的な化合物例としては下記
のものを挙げることができる。 (1)
HOCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2C
Ｈ２ＯＨ (2)
CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2
ＳＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３ (3) HO（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2OH
(4)
CH3OCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH
２ＣＨ２ＯＣＨ３ (5)
CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３ (6)
CH3CH2OCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2
ＳＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３ (7)
CH3CH2OCH2CH2SCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2
ＯＣＨ２ＣＨ３ (8)
CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2
ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３ (9)
HOCH2CH2OOCCH2SCH2CH2OCH2CH2SCH2C
ＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ (10) HO（CH2）5S（CH2）5S（CH2）5OH (11) HO（CH2）6S（CH2）5S（CH2）6OH (12) HO（CH2）9S（CH2）5S（CH2）9OH (13) HO（CH2）10S（CH2）5S（CH2）10OH (14) HO（CH2）2S（CH2）6S（CH2）2OH (15) HO（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2OH (16) HO（CH2）3S（CH2）2S（CH2）3OH (17) HO（CH3）4S（CH2）2S（CH2）4OH (18) HO（CH2）5S（CH2）2S（CH2）5OH (19) HO（CH2）6S（CH2）2S（CH2）6OH (20) HO（CH2）9S（CH2）2S（CH2）9OH (21) HO（CH2）10S（CH2）2S（CH2）10OH (22) HO（CH2）2S（CH2）3S（CH2）2OH (23) HO（CH2）3S（CH2）3S（CH2）3OH (24) HO（CH2）4S（CH2）3S（CH2）4OH (25) HO（CH2）5S（CH2）3S（CH2）5OH (26) HO（CH2）6S（CH2）3S（CH2）6OH (27) HO（CH2）9S（CH2）3S（CH2）9OH (28) HO（CH2）10S（CH2）3S（CH2）10OH (29) HO（CH2）2S（CH2）4S（CH2）2OH (30) HO（CH2）3S（CH2）4S（CH2）3OH (31) HO（CH2）4S（CH2）4S（CH2）4OH (32) HO（CH2）5S（CH2）4S（CH2）5OH (33) HO（CH2）6S（CH2）4S（CH2）6OH (34) HO（CH2）9S（CH2）4S（CH2）9OH (35) HO（CH2）10S（CH2）4S（CH2）10OH (36) HO（CH2）2S（CH2）5S（CH2）2OH (37) HO（CH2）3S（CH2）5S（CH2）3OH (38) HO（CH2）3S（CH2）6S（CH2）3OH (39) HO（CH2）4S（CH2）6S（CH2）4OH (40) HO（CH2）5S（CH2）6S（CH2）5OH (41) HO（CH2）6S（CH2）6S（CH2）6OH (42) HO（CH2）9S（CH2）6S（CH2）9OH (43) HO（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2S
（CH2）2OH (44) HO（CH2）3S（CH2）3S（CH2）3S
（CH2）2OH (45) HO（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2S（CH2）2S
（CH2）2OH (46) HO（CH2）3S（CH2）3S（CH2）3S（CH2）3S
（CH2）3OH (47) HO（CH2）6S（CH2）9S（CH2）6OH (48) HO（CH3）9S（CH2）9S（CH2）9OH (49) HO（CH2）10S（CH2）9S（CH2）10OH (50) HO（CH2）2S（CH2）10S（CH2）2OH (51) HO（CH2）3S（CH2）10S（CH2）3OH (52) HO（CH2）4S（CH2）10S（CH2）4OH (53) HO（CH2）5S（CH2）10S（CH2）5OH (54) HO（CH2）9S（CH2）10S（CH3）9OH (55) HO（CH2）10S（CH2）10S（CH2）10OH 一般式〔〕のうち、特に好ましいものは、
R1及びR2が炭素数２〜５のアルキレン基及び炭
素数２〜５のヒドロキシアルキル基であり、上記
具体的化合物の中では、化合物(3)，（15），（16），
（22）などである。 一般式〔〕の化合物を、本発明の白黒現像液
に添加して使用する場合の添加量は、好ましくは
現像液１当り0.001〜100ｇ、更に好ましくは
0.03〜30ｇである。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料としては、反転カラーフイルムや反転カラ
ーペーパーなどのハロゲン化銀反転カラー写真感
光材料や銀染料漂白写真法用感光材料などであ
る。これらの感光材料は公知の処理工程にて現像
処理することができる。 反転カラー写真感光材料の場合は、例えば、 (i) 第１現像（白黒現像）→水洗→カラー現像→
水洗→漂白定着→水洗 (ii) 第１現像→第１停止浴→水洗→カブらせ浴→
発色現像→第２停止浴→水洗→漂白→定着→水
洗→乾燥 などの処理工程にて現像しえる。 また、銀染料漂白写真法用感光材料の場合は、
例えば、 (iii) 白黒現像浴→水洗→染料漂白浴→水洗→定着
浴→水洗 などの処理工程にて現像しえる。 上記白黒現像に用いられる現像液は反転用ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用いられる
白黒第１現像と呼ばれるすべての白黒現像液及び
銀染料漂白法カラー写真処理のすべての白黒現像
液に用いることができる。 本発明に用いる白黒現像液は、知られている現
像主薬を含むことができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノ
ン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン）、アミノフエノール類
（たとえばＮ−メチル−Ｐ−アミノフエノール）、
１−フエニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン
酸、及び米国特許4067872号に記載の１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン環とインドレン環
とが縮合したような複素環化合物類などを、単独
もしくは組合せて用いることができる。 本発明に用いる白黒現像液には、その他必要に
より保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衡剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、
アルカノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水
酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例えば、ポリエチ
レングリコール類、これらのエステル）、PH調整
剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤（例え
ば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活
性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤など
を含有させることができる。 本発明に用いる白黒現像液には更に、カブリ防
止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウムの
如きハロゲン化物、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
チアゾール、テトラゾール、チアゾールなど）、
キレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢
酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリン酸塩、ニ
トリロ酢酸塩）を含有させることができる。 この様にして調整された現像液のPH値は所望の
濃度とコントラストを与えるに充分な程度に選択
されるが、約8.5〜約11.5の範囲にあることが望
ましい。 本発明に用いる白黒現像液の特殊な態様とし
て、現像主薬を写真材料中（例えば、乳剤層中）
に含み、これをアルカリ水溶液中で現像するアク
チベーター処理を挙げることができる。この処理
においても本発明の目的は達成される。 現像処理温度及び時間は相互に関係し、且つ全
処理時間との関係において決定されるが、一般に
約10〜60℃、好ましくは約20℃〜60℃、更に好ま
しくは30〜60℃で約10秒〜20分特に10秒〜２分で
ある。 また、後続する発色現像（カラー現像）の工程
において使用される発色現像液は、カラー写真感
光材料の発色現像処理に用いられるあらゆる種類
のものを使用することができ、たとえば芳香族第
１級アミン発色現像主薬を含むアルカリ水溶液が
本発明において好ましく用いられ、これには水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタ硼酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硼酸等
のPH調整剤、PH緩衝剤を含ませる事ができるし、
又特別の場合には塩化スズやボロハイドライド類
の如きカブリ剤を添加することができるし、さら
に又ベンジルアルコール等を含ませてもよい。発
色現像主薬としては、たとえばＮ−エチル−Ｎ−
メトキシエチル−３−メチル−ｐ−フエニレンジ
アミン・トシル塩、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−〔２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル〕アニリン・トシル塩、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ
−フエニレンジアミン硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸
塩、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メタンスルホアミドエチルアニリンセスキサルフ
エートモノヒドラート、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩などのフエニレンジアミン類がある。ま
たこれらを用いた現像液中には臭化物、沃化物、
炭酸塩、重亜硫酸塩、公知のカブリ防止剤や公知
の現像促進剤、エチレングリコール類のような溶
剤類等を含有せしめることもできる。更にこれら
発色現像液にはホスホノブタンカルボン酸やアル
キソデンジホスホン酸等のキレート剤を含有せし
める事が出来る。 さらに後述する銀染料漂白法カラー処理の染料
漂白液としては特公昭45−22195号；同46−30022
号、同54−35931号；同54−20337号；同54−
35930号などに記載されたものを用いることがで
きる。 発色現像または染料漂白後の写真乳剤層は通
常、漂白処理される。漂白処理は定着処理と同時
に行なわれてもよいし、個別に行なわれてもよ
い。漂白剤としては鉄（）、コバルト（）、ク
ロム（）、銅（）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いら
れる。たとえばフエリシアン化物、重クロム酸
塩、鉄（）またはコバルト（）の有機錯塩、
たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ
酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫
酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなど
を用いることができる。これらのうちフエリシア
ン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナト
リウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン
四酢酸鉄（）錯塩は独立の漂白液においても一
浴漂白定着液においても有用である。漂白または
漂白定着液には、米国特許3042520号、同3241966
号、特公昭45−8506号、特公昭45−8836号などに
記載の漂白促進剤、特開昭53−65732号に記載の
チオール化合物の他、種々の添加剤を加えること
もできる。 実施例 １ 赤感性の沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％）の乳
剤にシアンカプラーとして１−ヒドロキシ−２−
Ｎ−γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシブ
チル）ナフトアミドを乳化混合し、緑感性沃臭化
銀乳剤（沃化銀６モル％）にはマゼンタカプラー
として１−（2′，4′，6′−トリクロロフエノール）
3″−〔2″−クロロ3″−（2″，4″−ジ−ｔ−アミル
フ
エノキシアセタミド）アニリノ〕−５−ピラゾロ
ンを乳化混合し、青感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６
モル％）に対して、イエローカプラーとしてα−
ベンゾイル−〔２−クロル−５−α−（ドデシルオ
キシカルボニル）プロピルオキシカルボニル〕ア
セトアニライドを乳化混合してレジンコーテイツ
ドペーパー上に順次塗布して反転カラーペーパー
写真感材を調整した。 なお、各カプラーの乳化にはジブチルフタレー
トとトリクレジルホスフエートをカプラー溶剤と
して使用し、ソルビタンモノラウレートをドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダを乳化剤として使用
し、他に１−（ｐ−ノニルフエノキシトリオキシ
エチレン）ブタン−４−スルホン酸ソーダと庶糖
のラウリル酸エステルを塗布助剤として添加し
た。さらに試料中の緑感性乳剤層と青感性乳剤層
の間にはヨウ化カリを含む黄色コロイド銀のフイ
ルター層を緑感性乳剤層と赤感性乳剤層の間には
ジ−ｔ−アミルヒドロキノンを分散させて含ませ
たゼラチンからなる中間層をまた青感性乳剤層の
上にはゼラチンを主体とする保護層を設けてあ
る。 このハロゲン化銀カラー写真感光材料はセンシ
トメトリー法に従つて光露光し次いで下記処理液
を用い処理工程に従つて38℃の温度で処理を行つ
た。 処理工程 第１現像（白黒現像）38℃ １分30秒 水 洗 38℃ ２分 カラー現像 38℃ ２分 水 洗 38℃ 30秒 漂白定着液 38℃ ３分 水 洗 38℃ ２分 計 11分 〔処理液組成〕 第１現像液（白黒現像） テトラポリリン酸ソーダ 3.0ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.3ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン 0.45ｇ 無水亜硫酸カリウム 47ｇ ハイドロキノン ６ｇ 炭酸カリウム 25ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 沃化カリウム（0.1％） ３ml ジエチレングリコール 20.0ml ポリエチレングリコール＃400 5.0ｇ 水を加えて １ カ性ソーダを加えて（PH；10.2）にする。 カラー現像液 ベンジルアルコール 12ml テトラポリリン酸ソーダ 3.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 7.5ｇ 炭酸カリウム 32.0ｇ 臭化カリウム 0.3ｇ 沃化カリウム（0.1％） 90.0ml 苛性ソーダ 2.3ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ ルアニリン 11.0ｇ コダツクRA−１ 0.2ｇ エチレングリコール 20ml 水を加えて １ （PH；10.75） 漂白定着液 ビスチオ尿素 3.0ｇ 臭化アンモニウム 50.0ｇ アンモニア水（28％） 30.0ml エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（） アンモニウム・１水塩 45ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム・２水塩 ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 10ｇ チオ硫酸アンモニウム 160.0ml 氷酢酸 5.9ml 水を加えて １ （PH；6.7） 現像処理にあたり白黒現像液に於いては下記の
物を添加し白黒現像液１〜４を用いて比較現像し
た。 前記白黒現像液１に 白黒現像液１ 化合物の添加なし ２ KSCNを2.0ｇ添加。 ３ 例示化合物(3)を0.3ｇ添加 ４ 例示化合物（15）を0.3ｇ添加 得られた試料１〜４の写真特性を第１表に示す。
【表】
第１表に示されている如く現像液(1)の如く促進
剤を何も含まないもので処理したものはカブリが
非常に高く又ガンマーが低く有効な感度を得られ
ない事がわかる。 又現像液(2)の如く公知のチオシアン酸塩を促進
剤として含むものによる処理ではたしかに現像促
進効果は認められるがカブリも高くDmaxも低い
かつガンマーも満足すべきものではなかつた。し
かし本発明による化合物を含む現像液(3)ないし(4)
では現像促進効果が著しく優れカブリが低く最大
濃度が高いという理想的なものでありかつガンマ
ーも望ましい高い値を示している事がわかる。又
処理後の発色色素の粒状性も白黒現像液(1)ないし
(2)に比べてすぐれている事がわかつた。さらに本
発明の白黒現像液(3)(4)では、(2)に比べチオシアン
酸塩のような分解してシアンを放出する恐れは全
くない。さらに感材を処理した後の液を２日経時
したがAgスラツジの出方は、現像液(3)(4)は(2)に
比べ著しく少かつた。 実施例 ２ 顔料処理したセルロースアセテート担体上に、
式 のシアン像染料で赤色増感した最下層、式 のマゼンタ染料で緑色増感したその上にある層、
および式 の黄色染料で青色増感したマゼンタの上にある層
から成る銀染料漂白法用写真材料を作る。 使用する写真材料は次のような構成となつてい
る。 ゼラチン層 青色感光性よう化物非含有AgBr乳剤 黄色染料＋青色感光性よう化物非含有AgBr乳
剤 黄色フイルター：黄色Agヒドロゾル（40mg／
m2） 緑色感光性AgBr／AgI乳剤 マゼンタ染料＋緑色感光性AgBr／AgI乳剤 中間層（ゼラチン） シアン染料＋赤色感光性AgBr／AgI乳剤 赤色感光性AgBr／AgI乳剤 セルローストリアセテート支持体（白色不透
明） この層構成によれば、次の処理工程で示される
ように白黒現像液中にハロゲン化銀の溶剤が存在
すれば黄色像染料を他の２つの像染料（よう化物
非含有黄色染料の青色感光性層とよう化物含有乳
剤の他の染料層による）の漂白と関連して追加的
に漂白することによりシアン染料およびマゼンタ
染料の青色２次着色濃度を修正することができ
る。核含有層は黄色染料層に隣接している。この
層は更に黄色光フイルター染料を含有していて、
無色の乳剤層（緑色感光性AgI含有乳剤層、分離
層と同じ）によつてマゼンタ層から分離されてい
る。 よう化物含有乳剤層はよう化銀2.6モル％およ
び臭化銀97.4モル％の結晶を含有している。像染
料は反射濃度がそれぞれ2.0になるような濃度で
使用する。厚さ22μの材料の全銀含有量は2.0
ｇ／m2である。 引伸機によりこの写真材料の上にカラースライ
ドをコピーする。露光した材料を次の処理工程に
より処理する。処理温度は30℃である。 １ 白黒現像浴（３分間） （ｇ／） エチレンジアミンテトラ酢酸４ナトリウム塩
２ ほう酸 16 メタ重亜硫酸カリウム 26 １−フエニル−３−ピラゾリドン 0.2 ハイドロキノン ５ アスコルビン酸 10 ベンズトリアゾール 0.6 臭化カリウム ２ ３，3′−ジチオジ酪酸 １ 水酸化カリウムを加えてPH＝9.8にする。 ２ 水洗（１分間） ３ 染料漂白浴（５分間） （ｇ／） スルフアミン酸 100 ｎ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
10 １−チオグリセロール １（ml／） よう化カリウム ６ ２，３，６−トリメチルキノキサリン ２ ４ 水洗（１分間） ５ 定着浴（４分間） （ｇ／） チオ硫酸アンモニウム 250 メタ重亜硫酸カリウム 50 85％水酸化カリウム 20 ６ 水洗（６分間） 合計処理時間：20分間 この時、前記白黒現像液１に対し下記の物を
添加した現像液１〜４を用いて感光材料を比較現
像した。 現像液１ 化合物の添加なし 現像液２ 無水チオ硫酸ナトリウム 0.6ｇ／ 現像液３ 例示化合物(1) 1.3ｇ／ 現像液４ 〃 （22） 2.0ｇ／ 現像液１〜４を用いて各々得られた試料１〜４
の写真特性を第２表に示した。
剤を何も含まないもので処理したものはカブリが
非常に高く又ガンマーが低く有効な感度を得られ
ない事がわかる。 又現像液(2)の如く公知のチオシアン酸塩を促進
剤として含むものによる処理ではたしかに現像促
進効果は認められるがカブリも高くDmaxも低い
かつガンマーも満足すべきものではなかつた。し
かし本発明による化合物を含む現像液(3)ないし(4)
では現像促進効果が著しく優れカブリが低く最大
濃度が高いという理想的なものでありかつガンマ
ーも望ましい高い値を示している事がわかる。又
処理後の発色色素の粒状性も白黒現像液(1)ないし
(2)に比べてすぐれている事がわかつた。さらに本
発明の白黒現像液(3)(4)では、(2)に比べチオシアン
酸塩のような分解してシアンを放出する恐れは全
くない。さらに感材を処理した後の液を２日経時
したがAgスラツジの出方は、現像液(3)(4)は(2)に
比べ著しく少かつた。 実施例 ２ 顔料処理したセルロースアセテート担体上に、
式 のシアン像染料で赤色増感した最下層、式 のマゼンタ染料で緑色増感したその上にある層、
および式 の黄色染料で青色増感したマゼンタの上にある層
から成る銀染料漂白法用写真材料を作る。 使用する写真材料は次のような構成となつてい
る。 ゼラチン層 青色感光性よう化物非含有AgBr乳剤 黄色染料＋青色感光性よう化物非含有AgBr乳
剤 黄色フイルター：黄色Agヒドロゾル（40mg／
m2） 緑色感光性AgBr／AgI乳剤 マゼンタ染料＋緑色感光性AgBr／AgI乳剤 中間層（ゼラチン） シアン染料＋赤色感光性AgBr／AgI乳剤 赤色感光性AgBr／AgI乳剤 セルローストリアセテート支持体（白色不透
明） この層構成によれば、次の処理工程で示される
ように白黒現像液中にハロゲン化銀の溶剤が存在
すれば黄色像染料を他の２つの像染料（よう化物
非含有黄色染料の青色感光性層とよう化物含有乳
剤の他の染料層による）の漂白と関連して追加的
に漂白することによりシアン染料およびマゼンタ
染料の青色２次着色濃度を修正することができ
る。核含有層は黄色染料層に隣接している。この
層は更に黄色光フイルター染料を含有していて、
無色の乳剤層（緑色感光性AgI含有乳剤層、分離
層と同じ）によつてマゼンタ層から分離されてい
る。 よう化物含有乳剤層はよう化銀2.6モル％およ
び臭化銀97.4モル％の結晶を含有している。像染
料は反射濃度がそれぞれ2.0になるような濃度で
使用する。厚さ22μの材料の全銀含有量は2.0
ｇ／m2である。 引伸機によりこの写真材料の上にカラースライ
ドをコピーする。露光した材料を次の処理工程に
より処理する。処理温度は30℃である。 １ 白黒現像浴（３分間） （ｇ／） エチレンジアミンテトラ酢酸４ナトリウム塩
２ ほう酸 16 メタ重亜硫酸カリウム 26 １−フエニル−３−ピラゾリドン 0.2 ハイドロキノン ５ アスコルビン酸 10 ベンズトリアゾール 0.6 臭化カリウム ２ ３，3′−ジチオジ酪酸 １ 水酸化カリウムを加えてPH＝9.8にする。 ２ 水洗（１分間） ３ 染料漂白浴（５分間） （ｇ／） スルフアミン酸 100 ｎ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
10 １−チオグリセロール １（ml／） よう化カリウム ６ ２，３，６−トリメチルキノキサリン ２ ４ 水洗（１分間） ５ 定着浴（４分間） （ｇ／） チオ硫酸アンモニウム 250 メタ重亜硫酸カリウム 50 85％水酸化カリウム 20 ６ 水洗（６分間） 合計処理時間：20分間 この時、前記白黒現像液１に対し下記の物を
添加した現像液１〜４を用いて感光材料を比較現
像した。 現像液１ 化合物の添加なし 現像液２ 無水チオ硫酸ナトリウム 0.6ｇ／ 現像液３ 例示化合物(1) 1.3ｇ／ 現像液４ 〃 （22） 2.0ｇ／ 現像液１〜４を用いて各々得られた試料１〜４
の写真特性を第２表に示した。
【表】
次に、各白黒現像液１〜４各々について１当
り四つ切りの感材を10枚処理し２日経時後の使用
現像液の安定性を調べた。その結果を第３表に示
した。
り四つ切りの感材を10枚処理し２日経時後の使用
現像液の安定性を調べた。その結果を第３表に示
した。
【表】
第２表及び第３表から明らかなように、本発明
の現像処理を行なつた試料(3)，(4)は、試料(2)と同
様にガンマ値が低く（軟調）であり色再現がよ
く、かつ、本発明の現像液(3)，(4)は銀スラツジ防
止の効果が著しく、残存ハイドロキノン量も多く
液の安定性に優れたものであつた。 実施例 ３ セルロース・トリアセテート・支持体上にシア
ンカプラー分散物を含む赤感性沃臭化銀乳剤層
（沃化銀７モル％を含む）、２，５−ジ−ｔ−アミ
ルハイドロキノン分散物を含むゼラチン層、マゼ
ンタカプラー分散物を含む緑感性沃臭化銀乳剤層
（沃化銀６モル％を含む）、黄色コロイド銀を含む
ゼラチン層、イエローカプラー分散物を含む青感
性沃臭化銀乳剤層（沃化銀６モル％を含む）及び
ゼラチン保護層を順次塗布して、重層カラー感光
材料をつくつた。 シアンカプラーには１−ヒドロキシ−４−クロ
ロ−２−ｎ−ドデシルナフトアミド、マゼンタカ
プラーには１−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）−３−〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシアセタミド）ベンズアミド〕−５−ピラゾロ
ン、イエローカプラーにはα−ピバロイル−２−
クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドを夫々用
いた。カプラーの分散には、ジブチルフタレート
及びトリクレジルフオスフエートをカプラー溶剤
として用いた。 塗布された銀量は、赤感性乳剤層で1.5ｇAg／
m2、緑感性乳剤層で1.5ｇAg／m2、青感性乳剤層
で0.9ｇAg／m2であつた。 また、各乳剤層の銀／カプラー比はモル比で示
すと、赤感性乳剤層は8.0、緑感性乳剤層は9.5、
青感性乳剤層は8.0であつた。 この感光材料に、タングステン電灯を光源と
し、光楔を通して1/100秒露光を行なつたのち、
以下の反転カラー写真処理を行なつた。 処理工程 第一現像 ６分 （38゜） 第一停止浴 １分 〃 水 洗 ２分 〃 カブらせ浴 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 第二停止浴 ２分 〃 水 洗 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ２分 〃 水 洗 ２分 〃 乾 燥 第一現像液 亜硫酸ナトリウム 60.0ｇ １−フエニル−４−メチル （ヒドロキシメチル）− ３−ピラゾリン 1.5ｇ ハイドロキノンモノスルホネート 23ｇ 炭酸ナトリウム（−水塩） 41.0ｇ 臭化カリウム 2.0ｇ ヨウ化カリウム（１％水溶液） 1.0ml ロダンカリウム（1N水溶液） 10.0ml 水酸化ナトリウムを加えてPH＝9.7とする。 水を加えて 全量 １ 第一停止液 酢酸ナトリウム 30ｇ 氷酢酸 ８ml 水を加えて 全量 １ カブらし浴 水酸化ナトリウム 10ｇ 氷酢酸 ８ml 塩化第１スズ（２水塩） ２ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 32ｇ 水を加えて １ PH６±0.2 発色現像液 ベンジルアルコール 5.0ml 水酸化ナトリウム 0.5ｇ ジエチレングリコール 3.0ml 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 2.0ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−β−ヒドロキシエチ ルアニリンセスキサルフエー トモノハイドレート 5.0ｇ シトラジン酸 0.4ｇ メタ硼酸 0.5ｇ メタ硼酸ナトリウム・四水塩 77.0ｇ 水を加えて 全量 1.0 第二停止液 第一停止液と同じ組成 漂白液 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 （）ナトリウム・２水塩 30.0ｇ 臭化カリウム 50.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム 5.0ｇ ホー酸 3.0ｇ ホー砂 1.5ｇ 水を加えて 全量 1.0 定着液 チオ硫酸ナトリウム 150ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ 水を加えて 全量 １ この時前記白黒現像液１に対し、下記ものを
添加し白黒現像液１〜４を用いて比較現像した。
これら化合物の添加量は、略同じ増感度を出すの
に必要な量とした。 白黒現像液１ 化合物添加なし ２ 比較化合物（公知化合物） ロダンカリウムの増量して ７ｇ／とした。 ３ 比較化合物（公知化合物） ２−メチルイミダゾール ８ｇ／添加した。 ４ 例示化合物（15）を 0.55ｇ／添加した。 こうして得られた試料１〜４の写真特性を第４
表に示した。
の現像処理を行なつた試料(3)，(4)は、試料(2)と同
様にガンマ値が低く（軟調）であり色再現がよ
く、かつ、本発明の現像液(3)，(4)は銀スラツジ防
止の効果が著しく、残存ハイドロキノン量も多く
液の安定性に優れたものであつた。 実施例 ３ セルロース・トリアセテート・支持体上にシア
ンカプラー分散物を含む赤感性沃臭化銀乳剤層
（沃化銀７モル％を含む）、２，５−ジ−ｔ−アミ
ルハイドロキノン分散物を含むゼラチン層、マゼ
ンタカプラー分散物を含む緑感性沃臭化銀乳剤層
（沃化銀６モル％を含む）、黄色コロイド銀を含む
ゼラチン層、イエローカプラー分散物を含む青感
性沃臭化銀乳剤層（沃化銀６モル％を含む）及び
ゼラチン保護層を順次塗布して、重層カラー感光
材料をつくつた。 シアンカプラーには１−ヒドロキシ−４−クロ
ロ−２−ｎ−ドデシルナフトアミド、マゼンタカ
プラーには１−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）−３−〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシアセタミド）ベンズアミド〕−５−ピラゾロ
ン、イエローカプラーにはα−ピバロイル−２−
クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドを夫々用
いた。カプラーの分散には、ジブチルフタレート
及びトリクレジルフオスフエートをカプラー溶剤
として用いた。 塗布された銀量は、赤感性乳剤層で1.5ｇAg／
m2、緑感性乳剤層で1.5ｇAg／m2、青感性乳剤層
で0.9ｇAg／m2であつた。 また、各乳剤層の銀／カプラー比はモル比で示
すと、赤感性乳剤層は8.0、緑感性乳剤層は9.5、
青感性乳剤層は8.0であつた。 この感光材料に、タングステン電灯を光源と
し、光楔を通して1/100秒露光を行なつたのち、
以下の反転カラー写真処理を行なつた。 処理工程 第一現像 ６分 （38゜） 第一停止浴 １分 〃 水 洗 ２分 〃 カブらせ浴 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 第二停止浴 ２分 〃 水 洗 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ２分 〃 水 洗 ２分 〃 乾 燥 第一現像液 亜硫酸ナトリウム 60.0ｇ １−フエニル−４−メチル （ヒドロキシメチル）− ３−ピラゾリン 1.5ｇ ハイドロキノンモノスルホネート 23ｇ 炭酸ナトリウム（−水塩） 41.0ｇ 臭化カリウム 2.0ｇ ヨウ化カリウム（１％水溶液） 1.0ml ロダンカリウム（1N水溶液） 10.0ml 水酸化ナトリウムを加えてPH＝9.7とする。 水を加えて 全量 １ 第一停止液 酢酸ナトリウム 30ｇ 氷酢酸 ８ml 水を加えて 全量 １ カブらし浴 水酸化ナトリウム 10ｇ 氷酢酸 ８ml 塩化第１スズ（２水塩） ２ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 32ｇ 水を加えて １ PH６±0.2 発色現像液 ベンジルアルコール 5.0ml 水酸化ナトリウム 0.5ｇ ジエチレングリコール 3.0ml 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 2.0ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−β−ヒドロキシエチ ルアニリンセスキサルフエー トモノハイドレート 5.0ｇ シトラジン酸 0.4ｇ メタ硼酸 0.5ｇ メタ硼酸ナトリウム・四水塩 77.0ｇ 水を加えて 全量 1.0 第二停止液 第一停止液と同じ組成 漂白液 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 （）ナトリウム・２水塩 30.0ｇ 臭化カリウム 50.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム 5.0ｇ ホー酸 3.0ｇ ホー砂 1.5ｇ 水を加えて 全量 1.0 定着液 チオ硫酸ナトリウム 150ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ 水を加えて 全量 １ この時前記白黒現像液１に対し、下記ものを
添加し白黒現像液１〜４を用いて比較現像した。
これら化合物の添加量は、略同じ増感度を出すの
に必要な量とした。 白黒現像液１ 化合物添加なし ２ 比較化合物（公知化合物） ロダンカリウムの増量して ７ｇ／とした。 ３ 比較化合物（公知化合物） ２−メチルイミダゾール ８ｇ／添加した。 ４ 例示化合物（15）を 0.55ｇ／添加した。 こうして得られた試料１〜４の写真特性を第４
表に示した。
【表】
〔なお、表中「感度上昇」は、光学濃度Ｄ＝
1.0を得るに必要な△log Ｅ値であり、試料１を
基準としたものである。また、「Dmax低下」
は、試料１のDmax値との差によつて表わし
た。〕 第４表から明らかなように、本発明の例示化合
物（15）を含有した現像液(4)によつて得られた試
料(4)の写真性は、公知化合物を用いた現像液(2)，
(3)に比べてBL，GL，RLの感度上昇が共に大き
く、かつ化合物の添加によるDmaxの低下が著し
く少なかつた。
1.0を得るに必要な△log Ｅ値であり、試料１を
基準としたものである。また、「Dmax低下」
は、試料１のDmax値との差によつて表わし
た。〕 第４表から明らかなように、本発明の例示化合
物（15）を含有した現像液(4)によつて得られた試
料(4)の写真性は、公知化合物を用いた現像液(2)，
(3)に比べてBL，GL，RLの感度上昇が共に大き
く、かつ化合物の添加によるDmaxの低下が著し
く少なかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を銀染料漂白処理または反転カラー現像処理する
方法において、下記の一般式〔〕で表わされる
化合物を含有した白黒現像液を用いることを特徴
とするカラー写真感光材料の現像処理方法。 一般式〔〕 R2（−Ｓ−R1）d−Ｓ−R2 〔式中、R1は炭素数２〜10のアルキレン基を
表わす。これらアルキレン基は、エーテル結合を
有していてもよい。R2は、炭素数２〜10のアル
キル基を表わす。これらのアルキル基は、置換基
を有していても、エーテル結合を有していてもま
たエステル結合を有していてもよい。 ｄは、０〜３の整数を表わす。〕
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13842680A JPS5763530A (en) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Method of development processing of color photographic material |
| DE19813139155 DE3139155A1 (de) | 1980-10-03 | 1981-10-01 | Verfahren fuer die entwicklung farbphotographischer, lichtempfindlicher materialien |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13842680A JPS5763530A (en) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Method of development processing of color photographic material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5763530A JPS5763530A (en) | 1982-04-17 |
| JPS6232463B2 true JPS6232463B2 (ja) | 1987-07-15 |
Family
ID=15221684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13842680A Granted JPS5763530A (en) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Method of development processing of color photographic material |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5763530A (ja) |
| DE (1) | DE3139155A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1177232B (it) * | 1984-11-16 | 1987-08-26 | Minnesota Mining & Mfg | Procedimento per lo sviluppo ad alto contrasto di elementi fotografici e soluzione di sviluppo fotografica acquosa alcalina |
| JPH0690455B2 (ja) * | 1986-07-02 | 1994-11-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| US4960683A (en) * | 1987-06-29 | 1990-10-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a black-and-white photosensitive material |
| DE102013010101A1 (de) * | 2013-06-18 | 2014-12-18 | Evonik Industries Ag | Formulierungen umfassend Hydridosilane und Hydridosilan-Oligomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE622218A (ja) * | 1961-09-11 | |||
| DE2361947A1 (de) * | 1973-12-13 | 1975-06-26 | Agfa Gevaert Ag | Photographischer entwickler |
| GB1528152A (en) * | 1975-01-22 | 1978-10-11 | Agfa Gevaert | Development of photographic silver halide material |
-
1980
- 1980-10-03 JP JP13842680A patent/JPS5763530A/ja active Granted
-
1981
- 1981-10-01 DE DE19813139155 patent/DE3139155A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3139155C2 (ja) | 1991-07-04 |
| DE3139155A1 (de) | 1982-04-22 |
| JPS5763530A (en) | 1982-04-17 |
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