JPS6234001B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6234001B2 JPS6234001B2 JP15561879A JP15561879A JPS6234001B2 JP S6234001 B2 JPS6234001 B2 JP S6234001B2 JP 15561879 A JP15561879 A JP 15561879A JP 15561879 A JP15561879 A JP 15561879A JP S6234001 B2 JPS6234001 B2 JP S6234001B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- thienyl
- trichloro
- added
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は、１−チエニルアルコール誘導体を有
効成分として含有する殺線虫剤に関する。 集約的なわが国の農業の中で、野菜類において
は、近年特に指定産地制度の定着や栽倍の施設
化、周年化などが進み、各地の各種作物において
連作による土壤病害虫の被害の大きな問題となつ
てきている。その重要な原因の一つに線虫害があ
げられる。 一方、これら有害土壤生物の防除のために、こ
れまで数多くの薬剤が開発され実用化されてい
る。その多くのものは、土壤中でガスとして拡散
し、このガスに接触することにより活性を示すも
のである。たとえばEDB（１・２−ジブロモエ
タン）、Ｄ−Ｄ（１・３−ジクロロプロペンおよ
び１・２−ジクロロプロパン）、クロルピクリン
（トリクロロニトロメタン）、臭化メチル、カーバ
ム（Ｎ−メチルジチオカーバメイト塩）、DCIP
（ビスクロロイソプロピルエーテル）、DBCP
（１・２−ジブロモ−３−クロロプロパン）が代
表例としてあげられる。 これら薬剤は、常温でガス化して土壤中を容易
に拡散する反面、土壤から逸脱しやすく、被覆等
厄介な作業を必要としたり、引火性、毒性、刺激
性等保管や使用上に制約がある。また、効果も特
異的でなく適用作物が限定されたり、ガス抜きを
した後でないと作付けできない不便さもある。 本発明者らは、有害土壤生物を防除する薬剤に
関し鋭意検討を重ねた結果、特定のチオフエン誘
導体に特異な作用を見出し、本発明を完成するに
至つた。 本発明は、一般式 （式中、Ｒは水素もしくは低級アシル基、R1は水
素もしくは低級アルキル基、R2は少なくともハ
ロゲン１個を含む低級アルキル基を示す。） で表わされる化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする殺線虫剤である。 本発明の有効成分に係る１−チエニルアルコー
ル誘導体は、チオフエンと相当するアルデヒドの
フリーデルクラフツ反応、アシルチオフエンの還
元またはアシルチオフエンへのジハロアルキルの
付加反応等によつて容易に合成しうるものであ
る。 以下、これらの化合物の代表例を合成例と共に
示すが、本発明の有効成分に係る化合物はこれら
のみに限定されるものではない。 合成例 １ ２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニ
ル）エタノールの合成 アルゴン雰囲気下、四塩化チタン（6.84ｇ）の
塩化メチレン（350ml）溶液中に、氷冷撹拌下、
チタンテトライソプロポキシド（51.1ｇ）を加え
た。10分後、チオフエン（31.1ｇ）の塩化メチレ
ン（25ml）溶液を加え、ついでクロラール（65.4
ｇ）の塩化メチレン（25ml）溶液を１時間で滴下
した。さらに１時間撹拌の後、水（350ml）を加
えた。分液した塩化メチレン層は飽和食塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧
下に留去し、残留物を蒸留精製し目的物67.8ｇを
得た。b.P.92−98℃／0.5mmHg。IR（液膜）：
3425、1065、1044、822、710cm-1。NMR
（CDCl3）δ：3.48（ｄ、1H）、5.40（ｄ、1H）、
6.88−7.50（ｍ、3H）。 合成例 ２ 〔２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニ
ル）〕エチルアセテートの合成 ２・２・２−トリクロロ−１−（２−チオフエ
ン）エタノール（15.5ｇ）とアセチルクロリド
（15.5ml）との混合物を６時間加熱還流した後、
アセチルクロリドを減圧下に留去した。残留物を
エーテルに溶し、飽和食塩水、飽和炭酸水素ナト
リウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し白色結
晶として目的物を得た。m.p.63.0−65.0℃NMR
（CDCL3）δ：2.15（Ｓ、3H）、6.70（Ｓ、1H）、
6.9−7.5（ｍ、3H）。 IR（KBr錠剤）：1750、1215、1040、930、800、
720cm-1。 合成例 ３ １−（２−チエニル）−１−ジクロロメチルエタ
ノールの合成 アルゴン雰囲気下に、削り状マグネシウム
（0.54ｇ）およびヨウ化メチル（3.72ｇ）とから
乾燥エーテル（30ml）中にメチルマグネシウムア
イオダイドのグリニヤール試薬を調整した。この
グリニヤール試薬を２−（ジクロロアセチル）チ
オフエン（3.60ｇ）のエーテル（15ml）溶液中に
10℃以下で滴下した。滴下後室温で16時間撹拌を
続けた後、飽和塩化アンモニウム水溶液（20ml）
を加え、エーテル抽出をした。エーテル層は飽和
食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥の後、
エーテルを留去し油状物として目的物を得た。
NMR（CDCl3）δ：1.83（Ｓ、3H）、2.98（Ｓ、
1H）、5.76（Ｓ、1H）、6.8−7.4（ｍ、3H）。 IR（液膜）：3500、3100、2980、1370、1225、
795、705cm-1。 これら、１−チエニルアルコール誘導体は、そ
の用途に応じて、各種担体と混合し、乳剤、油
剤、粒剤、水和剤などの任意の形態で使用するこ
とができる。ここで使用される担体は、液体およ
び固体のいずれでもよく、また、これらの組合せ
であつてもよい。たとえば、ベントナイト、タル
ク、カオリンクレー、ケイソウ土などの固体担
体、あるいは、キシレン、イソホロン、シクロヘ
キサノン、灯油などの不活性溶剤があげられる。
さらに、製剤に際して、乳化性、分散性を与える
ため界面活性剤等を配合することができる。製剤
は通常広く使用されている濃薬製造技術によつて
容易にうることができる。 本発明に係る薬剤は、単独で使用するのみでな
く、他の農薬、たとえば除草剤、殺菌剤、殺虫剤
または肥料などを混合して使用することができ
る。 以下、試験例をあげて本発明の有効成分に係る
化合物のすぐれた効果について説明する。 試験例 １ トマトを指標とするサツマイモネコブ線虫に対
する防除効果 サツマイモを寄生として増殖させたサツマイモ
ネコブ線虫（Meloidogyne incognita）汚染土壤
を、直径5.5cm、高さ5.5cmの素焼鉢に70ｇあてつ
め、実施例１に準じて作成した乳剤の所定量を水
に希釈し、素焼鉢表面に潅注した。処理後７日目
に、鉢当り10粒づつトマト種子を播種した。なお
対照薬剤として用いたDCIP剤は土壤に混和処理
し、EDBは点注処理後２日間被覆し播種時にガ
ス抜きをした。試験はガラス室温内（25〜30℃）
で実施し、処理後40日目に寄生根こぶ程度および
薬害を調査した。なお、根こぶ程度及び薬害につ
いては、次の数値により表わした。その結果は第
１表に示す通りである。なお、試験は３回くりか
えしで実施した。 寄生根こぶ程度の表示 ０……なし １……少 ２……中 ３……多 ４……甚 薬害の表示 −……全く薬害を認めない ±……生育若干悪い ＋……生育悪い 〓……生育極めて悪い 〓……発穿せずもしくは枯死
効成分として含有する殺線虫剤に関する。 集約的なわが国の農業の中で、野菜類において
は、近年特に指定産地制度の定着や栽倍の施設
化、周年化などが進み、各地の各種作物において
連作による土壤病害虫の被害の大きな問題となつ
てきている。その重要な原因の一つに線虫害があ
げられる。 一方、これら有害土壤生物の防除のために、こ
れまで数多くの薬剤が開発され実用化されてい
る。その多くのものは、土壤中でガスとして拡散
し、このガスに接触することにより活性を示すも
のである。たとえばEDB（１・２−ジブロモエ
タン）、Ｄ−Ｄ（１・３−ジクロロプロペンおよ
び１・２−ジクロロプロパン）、クロルピクリン
（トリクロロニトロメタン）、臭化メチル、カーバ
ム（Ｎ−メチルジチオカーバメイト塩）、DCIP
（ビスクロロイソプロピルエーテル）、DBCP
（１・２−ジブロモ−３−クロロプロパン）が代
表例としてあげられる。 これら薬剤は、常温でガス化して土壤中を容易
に拡散する反面、土壤から逸脱しやすく、被覆等
厄介な作業を必要としたり、引火性、毒性、刺激
性等保管や使用上に制約がある。また、効果も特
異的でなく適用作物が限定されたり、ガス抜きを
した後でないと作付けできない不便さもある。 本発明者らは、有害土壤生物を防除する薬剤に
関し鋭意検討を重ねた結果、特定のチオフエン誘
導体に特異な作用を見出し、本発明を完成するに
至つた。 本発明は、一般式 （式中、Ｒは水素もしくは低級アシル基、R1は水
素もしくは低級アルキル基、R2は少なくともハ
ロゲン１個を含む低級アルキル基を示す。） で表わされる化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする殺線虫剤である。 本発明の有効成分に係る１−チエニルアルコー
ル誘導体は、チオフエンと相当するアルデヒドの
フリーデルクラフツ反応、アシルチオフエンの還
元またはアシルチオフエンへのジハロアルキルの
付加反応等によつて容易に合成しうるものであ
る。 以下、これらの化合物の代表例を合成例と共に
示すが、本発明の有効成分に係る化合物はこれら
のみに限定されるものではない。 合成例 １ ２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニ
ル）エタノールの合成 アルゴン雰囲気下、四塩化チタン（6.84ｇ）の
塩化メチレン（350ml）溶液中に、氷冷撹拌下、
チタンテトライソプロポキシド（51.1ｇ）を加え
た。10分後、チオフエン（31.1ｇ）の塩化メチレ
ン（25ml）溶液を加え、ついでクロラール（65.4
ｇ）の塩化メチレン（25ml）溶液を１時間で滴下
した。さらに１時間撹拌の後、水（350ml）を加
えた。分液した塩化メチレン層は飽和食塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧
下に留去し、残留物を蒸留精製し目的物67.8ｇを
得た。b.P.92−98℃／0.5mmHg。IR（液膜）：
3425、1065、1044、822、710cm-1。NMR
（CDCl3）δ：3.48（ｄ、1H）、5.40（ｄ、1H）、
6.88−7.50（ｍ、3H）。 合成例 ２ 〔２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニ
ル）〕エチルアセテートの合成 ２・２・２−トリクロロ−１−（２−チオフエ
ン）エタノール（15.5ｇ）とアセチルクロリド
（15.5ml）との混合物を６時間加熱還流した後、
アセチルクロリドを減圧下に留去した。残留物を
エーテルに溶し、飽和食塩水、飽和炭酸水素ナト
リウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し白色結
晶として目的物を得た。m.p.63.0−65.0℃NMR
（CDCL3）δ：2.15（Ｓ、3H）、6.70（Ｓ、1H）、
6.9−7.5（ｍ、3H）。 IR（KBr錠剤）：1750、1215、1040、930、800、
720cm-1。 合成例 ３ １−（２−チエニル）−１−ジクロロメチルエタ
ノールの合成 アルゴン雰囲気下に、削り状マグネシウム
（0.54ｇ）およびヨウ化メチル（3.72ｇ）とから
乾燥エーテル（30ml）中にメチルマグネシウムア
イオダイドのグリニヤール試薬を調整した。この
グリニヤール試薬を２−（ジクロロアセチル）チ
オフエン（3.60ｇ）のエーテル（15ml）溶液中に
10℃以下で滴下した。滴下後室温で16時間撹拌を
続けた後、飽和塩化アンモニウム水溶液（20ml）
を加え、エーテル抽出をした。エーテル層は飽和
食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥の後、
エーテルを留去し油状物として目的物を得た。
NMR（CDCl3）δ：1.83（Ｓ、3H）、2.98（Ｓ、
1H）、5.76（Ｓ、1H）、6.8−7.4（ｍ、3H）。 IR（液膜）：3500、3100、2980、1370、1225、
795、705cm-1。 これら、１−チエニルアルコール誘導体は、そ
の用途に応じて、各種担体と混合し、乳剤、油
剤、粒剤、水和剤などの任意の形態で使用するこ
とができる。ここで使用される担体は、液体およ
び固体のいずれでもよく、また、これらの組合せ
であつてもよい。たとえば、ベントナイト、タル
ク、カオリンクレー、ケイソウ土などの固体担
体、あるいは、キシレン、イソホロン、シクロヘ
キサノン、灯油などの不活性溶剤があげられる。
さらに、製剤に際して、乳化性、分散性を与える
ため界面活性剤等を配合することができる。製剤
は通常広く使用されている濃薬製造技術によつて
容易にうることができる。 本発明に係る薬剤は、単独で使用するのみでな
く、他の農薬、たとえば除草剤、殺菌剤、殺虫剤
または肥料などを混合して使用することができ
る。 以下、試験例をあげて本発明の有効成分に係る
化合物のすぐれた効果について説明する。 試験例 １ トマトを指標とするサツマイモネコブ線虫に対
する防除効果 サツマイモを寄生として増殖させたサツマイモ
ネコブ線虫（Meloidogyne incognita）汚染土壤
を、直径5.5cm、高さ5.5cmの素焼鉢に70ｇあてつ
め、実施例１に準じて作成した乳剤の所定量を水
に希釈し、素焼鉢表面に潅注した。処理後７日目
に、鉢当り10粒づつトマト種子を播種した。なお
対照薬剤として用いたDCIP剤は土壤に混和処理
し、EDBは点注処理後２日間被覆し播種時にガ
ス抜きをした。試験はガラス室温内（25〜30℃）
で実施し、処理後40日目に寄生根こぶ程度および
薬害を調査した。なお、根こぶ程度及び薬害につ
いては、次の数値により表わした。その結果は第
１表に示す通りである。なお、試験は３回くりか
えしで実施した。 寄生根こぶ程度の表示 ０……なし １……少 ２……中 ３……多 ４……甚 薬害の表示 −……全く薬害を認めない ±……生育若干悪い ＋……生育悪い 〓……生育極めて悪い 〓……発穿せずもしくは枯死
【表】
【表】
試験例 ２
大型ポツトにおけるキユウリを指標としたサツ
マイモネコブ線虫に対する防除効果 サツマイモを寄主として増殖させたサツマイモ
ネコブ線虫汚染土壤を1/10000ａポツト（高さ14
cm）につめ、実施例２に準じて作成した粒剤の所
定量を混和し、対照薬剤は試験例１と同様に処理
した。処理後10日目にキユウリを１ポツト７粒播
種した。播種後１ケ月目に寄生根こぶ程度及び薬
害を調査した。寄生根こぶ程度及び薬害の表示は
試験例１に準ずる。その結果は第２表に示す通り
である、なお試験は３回くり返しで実施した。
マイモネコブ線虫に対する防除効果 サツマイモを寄主として増殖させたサツマイモ
ネコブ線虫汚染土壤を1/10000ａポツト（高さ14
cm）につめ、実施例２に準じて作成した粒剤の所
定量を混和し、対照薬剤は試験例１と同様に処理
した。処理後10日目にキユウリを１ポツト７粒播
種した。播種後１ケ月目に寄生根こぶ程度及び薬
害を調査した。寄生根こぶ程度及び薬害の表示は
試験例１に準ずる。その結果は第２表に示す通り
である、なお試験は３回くり返しで実施した。
【表】
以上の通り、本発明の有効成分に係る化合物
は、作物に大きな被害を与えるネコブ線虫に対し
て、すぐれた効果を示し、しかも、トマト及びキ
ユウリに対して薬害を与えない。 以下に製剤の実施例を示す。文中において部と
あるのは、いずれも重量部を示す。 実施例 １ 乳剤 ２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニル）
エタノール ２部 メタノール 48部 アセトン 48部 ソルポール−900A（乳化剤、東邦化学(株)商標）
１部 ノナール205（乳化剤、東邦化学(株)商標） １部 以上を混合溶解して、乳剤とした。 実施例 ２ 粒剤 ２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニル）
エタノール 25部 粒状ケイソウ土 75部 有効成分を粒状ケイソウ土に含浸させて、粒剤
とした。 実施例 ３ 水和剤 １−（２−チエニル）−１−ジクロロメチルエタノ
ール 30部 カープレツクス（塩野義製薬(株)商標） 25部 カオリンクレー 40部 ソルポール5039（分散剤、東邦化学(株)商標） ５部 以上を混合粉砕して水和剤とした。 実施例 ４ 油剤 〔２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニ
ル）〕エチルアセテート 50部 オルソクロルトルエン 50部 以上を混合溶解して油剤とした。 実施例 ５ 粒剤 〔２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニ
ル）〕エチルアセテート 30部 カープレツクス 13部 ベントナイト 52部 サーフイノールTGE（Air Products and
Chemicals社商標） ２部 ノナール208（乳化剤、東邦化学(株)商標） ３部 以上を混合して、通常の造粒法により粒剤とし
た。
は、作物に大きな被害を与えるネコブ線虫に対し
て、すぐれた効果を示し、しかも、トマト及びキ
ユウリに対して薬害を与えない。 以下に製剤の実施例を示す。文中において部と
あるのは、いずれも重量部を示す。 実施例 １ 乳剤 ２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニル）
エタノール ２部 メタノール 48部 アセトン 48部 ソルポール−900A（乳化剤、東邦化学(株)商標）
１部 ノナール205（乳化剤、東邦化学(株)商標） １部 以上を混合溶解して、乳剤とした。 実施例 ２ 粒剤 ２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニル）
エタノール 25部 粒状ケイソウ土 75部 有効成分を粒状ケイソウ土に含浸させて、粒剤
とした。 実施例 ３ 水和剤 １−（２−チエニル）−１−ジクロロメチルエタノ
ール 30部 カープレツクス（塩野義製薬(株)商標） 25部 カオリンクレー 40部 ソルポール5039（分散剤、東邦化学(株)商標） ５部 以上を混合粉砕して水和剤とした。 実施例 ４ 油剤 〔２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニ
ル）〕エチルアセテート 50部 オルソクロルトルエン 50部 以上を混合溶解して油剤とした。 実施例 ５ 粒剤 〔２・２・２−トリクロロ−１−（２−チエニ
ル）〕エチルアセテート 30部 カープレツクス 13部 ベントナイト 52部 サーフイノールTGE（Air Products and
Chemicals社商標） ２部 ノナール208（乳化剤、東邦化学(株)商標） ３部 以上を混合して、通常の造粒法により粒剤とし
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは水素もしくは低級アシル基、R1は水
素もしくは低級アルキル基、R2は少なくともハ
ロゲン１個を含む低級アルキル基を示す。） で表わされる化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする殺線虫剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15561879A JPS5679604A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Control agent against injurious organism in soil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15561879A JPS5679604A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Control agent against injurious organism in soil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5679604A JPS5679604A (en) | 1981-06-30 |
| JPS6234001B2 true JPS6234001B2 (ja) | 1987-07-24 |
Family
ID=15609939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15561879A Granted JPS5679604A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Control agent against injurious organism in soil |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5679604A (ja) |
-
1979
- 1979-12-03 JP JP15561879A patent/JPS5679604A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5679604A (en) | 1981-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK156290B (da) | Alfa-cyano-3-phenoxybenzyl-s-(+)-2-(4-chlorphenyl)isovalerat og s-(-)-alfa-cyano-3-phenoxybenzyl-s-(+)-2-(4-chlorphenyl)isovalerat, insecticidt middel indeholdende en saadan forbindelse, fremgangsmaade til udryddelse af insekter hermed, og anvendelse af en saadan forbindelse som insecticid | |
| KR840000249B1 (ko) | 시클로프로판 카르복실레이트의 제조방법 | |
| JPH04297454A (ja) | ４−（置換フェニル）−３−（複素環）酪酸誘導体および除草剤 | |
| JPH0124779B2 (ja) | ||
| US3629424A (en) | Cyanofluoropyridines and fungicidal compositions and methods for using the same | |
| US4062962A (en) | Substituted pyridines as systemic plant protectants | |
| MC1951A1 (fr) | Nouveaux dithianes et produits pesticides qui en contiennent | |
| JP3279818B2 (ja) | 殺虫・殺ダニ剤 | |
| JPS6234001B2 (ja) | ||
| KR19990067206A (ko) | 화이트플라이 구제용 화합물 | |
| JP2584641B2 (ja) | 複素環化合物及びその除草剤 | |
| US3803159A (en) | Fluorine containing cyanopyridines | |
| JPS6151563B2 (ja) | ||
| US4281016A (en) | Nematocidal composition | |
| PT92450B (pt) | Processo para a preparacao de ditianos substituidos e de composicoes pesticidas que contem | |
| US3049472A (en) | Method and composition for the treatment of soil | |
| JPS6072871A (ja) | Ｎ−置換−５−（置換フエニル）−１，３−オキサゾリジン及びそれからなる除草解毒剤 | |
| CH624554A5 (en) | Method of protecting crops of plants | |
| JPH0122241B2 (ja) | ||
| JPH0139401B2 (ja) | ||
| JPS59196803A (ja) | 新規２−フエニルプロピルエ−テル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤及びその製造法 | |
| KR840001557B1 (ko) | 아미드 유도체의 제조방법 | |
| JPH06504046A (ja) | 有害生物駆除剤化合物 | |
| JPS5932459B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル，その製造法およびそれを有効成分とする低魚毒性殺虫剤 | |
| JPH0761923B2 (ja) | 殺菌剤 |