JPH04297454A - ４−（置換フェニル）−３−（複素環）酪酸誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な４−（置換フェ
ニル）−３−（複素環）酪酸誘導体に関する。より詳し
くは、後記一般式（Ｉ）で表わされる新規な４−（置換
フェニル）−３−（複素環）酪酸誘導体、ならびに当該
誘導体を活性成分として含有することを特徴とする除草
剤に関する。したがって、本発明は化学工業ならびに農
業、特に農薬製造業分野で有用である。

【０００２】

【将来の技術】これまで置換酪酸誘導体についてはいく
つか知られている。例えば特開昭６２−２８９５５３号
公報には下記の一般式で表わされる置換酪酸誘導体が除
草活性を有することが記載されている。

【０００３】

【化５】 （式中、Ｒ１はＯＨ、ＯＲ４、Ｒ２とＲ３はいずれも

【
化６】 およびピリジルよりなる群から選ばれた基であり、Ｒ４
はアルキル、モノハロアルケニル、モノハロアルキニル
、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキニルを示し、
Ｘ、Ｙは独立に水素、ハロゲン、アルキルを示す。）。

【０００４】しかしながら、この公報に記載された置換
酪酸誘導体は除草活性が不充分であり、必ずしも満足す
べきものとは言い難く、かかる欠点のない除草剤の開発
が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は水稲用除草剤
および畑作用除草剤としてより優れた除草活性と安全性
を有する新規な除草剤を提供することにある。

【０００６】

【発明の構成】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために数多くの４−（置換フェニル）−３
−（複素環）酪酸誘導体を合成し、それらの有用性につ
いて鋭意検討した。その結果、後記の一般式（Ｉ）で示
される４−（置換フェニル）−３−（複素環）酪酸誘導
体が文献未記載の新規化合物であり、高い除草活性と安
全性を有することを見いだした。

【０００７】したがって、第１の本発明の要旨とすると
ころは、次の一般式（Ｉ）

【化７】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
を示し、Ｒは低級アルケニルオキシ基、低級アルキニル
オキシ基、イソオキサゾリジル基を示し、Ａは基

【化８
】 を示す。）で表わされる４−（置換フェニル）−３−（
複素環）酪酸誘導体にある。

【０００８】ここでいう低級アルキル基、低級アルケニ
ルオキシ基、低級アルキニルオキシ基とは、いずれも直
鎖状であっても分岐状であってもよい。また、ここでい
う低級とは炭素数がＣ１〜Ｃ４のものをいう。

【０００９】また第２の本発明の要旨とするところは、
上記一般式（Ｉ）の４−（置換フェニル）−３−（複素
環）酪酸誘導体を活性成分として含有することを特徴と
する除草剤にある。

【００１０】次に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の代表
的な具体例を表１〜表４に示す。ただし、化合物Ｎｏ．
は、以下の実施例および試験例でも参照される。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】

【表３】

【００１４】

【表４】

【００１５】〔作用〕本発明の一般式（Ｉ）の化合物は
、新規化合物である。そして、この一般式（Ｉ）の化合
物は、水田あるいは畑作地における各種雑草を防除する
ための活性成分として作用する。

【００１６】実施例　　本発明化合物の製造法本発明に
よる一般式（Ｉ）の化合物はつぎに説明する方法によっ
て製造されうる。すなわち、一般式（ＩＩ）で示される
置換ベンジルシアナイドと一般式（ＩＩＩ）で示される
置換アクリル酸誘導体を塩基の存在下、反応に不活性な
溶媒を用い、ミカエル付加させることにより製造できる
。

【００１７】

【化９】 （式中、Ｘ、Ｒ、Ａは前記と同じ意義を有する。）この
付加反応に使用できる溶媒としては、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジメチルホルムアミドなどである。

【００１８】塩基としては、水素化ナトリウム、ナトリ
ウムアミドなどが使用できる。

【００１９】反応は室温で進行する。反応終了後は、水
とトルエンなどの有機溶媒とを加えて目的物を分取し、
溶媒を留去することによって本発明化合物を得ることが
できる。

【００２０】この方法による製造例を実施例１〜３に示
した。

【００２１】なお、出発原料である（ＩＩ）式化合物お
よび（ＩＩＩ）式化合物はいずれも公知の方法により得
られる。

【００２２】実施例１ プロパルギル−４−（２−クロロフェニル）−４−シア
ノ−３−（４−（１−メチルイミダゾリル））ブタノエ
ート（化合物Ｎｏ．５）の製造 １００ｍｌ容量の４つ口フラスコにプロパルギル−４−
（１−メチルイミダゾリル）アクリレート３．７ｇ、水
素化ナトリウム０．２ｇ、およびテトラヒドロフラン２
０ｍｌを入れ、この混合物に２−クロロベンジルシアナ
イド３．０ｇを滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応
液に水とトルエンを加え、有機層を分取した。水洗後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧にて溶媒を留去する
と、標記化合物が橙色油状物として６．８ｇ得られた。 これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製す
ると、無色油状物となり、ｎＤ２３＝１．５３９９を示
した。

【００２３】実施例２ イソオキサゾリル−４−（３−クロロフェニル）−４−
シアノ−３−（２−（５−メチルフリル））ブタンアミ
ド（化合物Ｎｏ．１７）の製造 １００ｍｌ容量の４つ口フラスコにイソオキサゾリル−
２−（５−メチルフリル）アクリルアミド４．１ｇ、水
素化ナトリウム０．２ｇ、およびテトラヒドロフラン２
０ｍｌを入れ、この混合物に３−クロロベンジルシアナ
イド３．０ｇを滴下し、室温で２時間撹拌した。実施例
１と同様に処理すると、標記化合物が黄色油状物として
７．０ｇ得られた。これをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて精製すると、無色油状物となり、ｎＤ２３
＝１．５５３３を示した。

【００２４】実施例３ イソオキサゾリル−４−（３−クロロフェニル）−４−
シアノ−３−（２−（６−メチルピリジル））ブタンア
ミド（化合物Ｎｏ．３５）の製造 １００ｍｌ容量の４つ口フラスコにイソオキサゾリル−
２−（６−メチルピリジル）アクリルアミド４．３ｇ、
水素化ナトリウム０．２ｇ、およびテトラヒドロフラン
２０ｍｌを入れ、この混合物に３−クロロベンジルシア
ナイド３．０ｇを滴下し、室温で２時間撹拌した。実施
例１と同様に処理すると、標記化合物が橙色油状物とし
て７．０ｇ得られた。これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製すると、無色油状物となり、ｎＤ２
３＝１．５６２６を示した。

【００２５】実施例　　除草剤の製剤化方法第２の本発
明の除草剤は、前記した一般式（Ｉ）の化合物を慣用の
処方により、乳剤、水和剤、液剤、フロアブル（ゾル）
剤、粉剤、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒剤、微粒剤、
錠剤などの適宜の形態として調製できる。 ここに使用される担体としては、農園芸用薬剤に常用さ
れるものならば固体または液体のいずれでも使用でき、
特定のものに限定されるものではない。例えば、これら
担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、
クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バ
ーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、リン灰石、ホ
ワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植
物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン
、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガムなど）、アル
ミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケイ酸、ワックス
類などが挙げられる。

【００２６】また、液体担体としては、水、アルコール
類（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ブタノー
ル、エチレングリコール、ベンジルアルコールなど）、
芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレン、エ
チルベンゼン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭
化水素類（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメタン
、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリクロルフ
ルオルメタン、ジクロルフルオルメタンなど）、エーテ
ル類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン
、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチ
ルケトン、イソホロンなど）、エステル類（酢酸エチル
、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート、酢酸ア
ミルなど）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなど）、ニトリル類（アセトニトリル
、プロピオニトリル、アクリロニトリルなど）、スルホ
キシド類（ジメチルスルホキシドなど）、アルコールエ
ーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテルなど）、脂肪族ま
たは脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
など）、工業用ガソリン（石油エーテル、ソルベントナ
フサなど）、石油留分（パラフィン類、灯油、軽油など
）などが挙げられる。

【００２７】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの
製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑
、拡展などの目的で各種の界面活性剤（または乳化剤）
が使用される。このような界面活性剤としては、非イオ
ン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソル
ビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アルキル
ベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネート、
アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサ
ルフェート、アリールスルホネートなど）、陽イオン型
（アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン類）、両性型〔カルボン酸（ベタイン
型）、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、もち
ろんこれらの例示のみに限定されるものではない。

【００２８】また、これらのほかにポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）
、アラビアゴム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、ア
ルギン酸ソーダ、トラガカントゴムなどの各種補助剤を
使用することができる。

【００２９】本発明においては、前記した各種製剤を製
造するに際して、本発明化合物を０．００１％〜９５％
（重量％；以下同じ）、好ましくは、０．０１％〜９０
％の範囲で含有するように製剤化することができる。例
えば、通常、粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、
０．０１％〜５％、粒剤の場合は、０．０１％〜１０％
、水和剤、乳剤、液剤、の場合は、１％〜７５％の範囲
て含有できる。

【００３０】このように調製された製剤は、例えば、粒
剤の場合は、そのまま土壌表面、土壌中または水中に活
性成分量として１０アール当り０．３ｇ〜３００ｇ程度
の範囲で散布すればよい。水和剤、乳剤およびゾル剤な
どの場合は、水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量
として１０アール当り０．３〜３００ｇ程度の範囲で散
布すればよい。

【００３１】また本発明化合物を除草剤として使用する
に際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤な
どと混用して適用性の拡大を図ることができ、また場合
によっては、相乗効果を期待することもできる。

【００３２】前記した一般式（Ｉ）の本発明化合物を除
草剤として製剤化する方法について以下の実施例４〜７
をもって説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意の割
合で混合でき、また前述のような他の除草剤などを任意
の割合で混合し製剤化することもできる。

【００３３】なお、化合物Ｎｏは、前記の表１〜表４に
示したものであり、また実施例中で部とは、すべて重量
部を示す。

【００３４】実施例４（粒剤） 化合物Ｎｏ１の化合物　１部、ラウリルサルフェート　
１部、リグニンスルホン酸カルシウム　１部、ベントナ
イト　３０部および白土　６７部に水　１５部を加えて
混練機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾
燥して、活性成分１％を含む粒剤を得る。

【００３５】実施例５（水和剤） 化合物Ｎｏ８の化合物　１５部、ホワイトカーボン　１
５部、リグニンスルホン酸カルシウム　３部、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル　２部、珪藻土５部
およびクレー　６０部を粉砕混合機で均一に混合して、
活性成分１５％を含む水和剤を得る。

【００３６】実施例６（乳剤） 化合物Ｎｏ１０の化合物　２０部、ソルポール７００Ｈ
（東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部およびキシレ
ン　６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤を得
る。

【００３７】実施例７（粉剤） 化合物Ｎｏ１９の化合物　０．５部、無水珪酸微粉末　
０．５部、ステアリン酸カルシウム　０．５部、クレー
　５０部およびタルク　４８．５部を均一に混合粉砕し
て、活性成分０．５％を含む粉剤を得る。

【００３８】

【発明の効果】一般式（Ｉ）の本発明化合物は、既知の
類似化合物に比較し、優れた除草活性と安全性を有する
。

【００３９】すなわち、本発明化合物は、ヒエ、ホタル
イ、ヘラオモダカ、コナギ、アゼナ、キカシグサなどの
水田雑草に対して幅広く作用して、これらの雑草に対し
て１０アール当り活性成分として、５０ｇの施用量の処
理で多くの雑草をほぼ完全に除草することができる。ま
た、メヒシバ、エノコログサ、シロザ、イヌビユ、イヌ
タデなどの各種の畑地雑草に対しても、１０アール当り
活性成分として１００ｇの施用量の処理でほぼ完全に除
草することができる。しかも水稲、ダイズ、トウモロコ
シ、ビート、ナタネ、コムギなどの有用作物には薬害を
与えない。その上、人畜毒性や魚毒性もない。したがっ
て、安全に使用できる。

【００４０】一般式（Ｉ）の本発明化合物の除草活性を
例証するために試験例１乃至２を示す。

【００４１】試験例１ 水田雑草に対する除草効果試験および移植水稲に対する
薬害試験 １／５０００アールの大きさのワグネルポットに水田土
壌（沖積壌土）をつめ、その表層部にヒエ、ホタルイ、
ヘラオモダカ、コナギ、アゼナおよびキカシグサの種子
を各５０粒ずつ均一に播種した。播種１日後に湛水し、
水深を２ｃｍに保った。播種３日後に水稲の２．５葉期
苗を１株２本植えでポット当り３株移植した。水稲移植
１日後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し、
ポット当り１０ｍｌ（活性成分の使用量換算で１０アー
ル当り５０ｇ相当）を滴下した。

【００４２】本試験は１葉液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に以下に示す評価の指標に基づいて、
除草効果および水稲の薬害程度を調査した。その結果は
表５、表６のとおりである。

【００４３】 　　　　　　　　　　　　　　除草効果の評価値　　　
　　　　　　　　　　　除草率（％）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００％　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０〜１００％未満　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〜
８０％未満　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〜６０％
未満　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０〜４０％未満　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０％未満

【００４４】

【表５】

【００４５】

【表６】

【００４６】注）　比較薬剤Ａ、Ｂは次に示す。 比較薬剤Ａ：

【化１０】 （特開昭６２−２８９５５３号公報に記載の化合物）

【
００４７】比較薬剤Ｂ：

【化１１】 （一般名：ブタクロール）

【００４８】試験例２ 畑作雑草に対する除草効果および作物に対する薬害試験
１）　　雑草に対する除草効果試験 １／５０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌（
沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、エノ
コログサ、シロザ、イヌビユ、イヌタデの各種雑草種子
それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。 播種２日後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈
し、１０アール当り１００ｌの処理薬剤（活性成分の施
用量換算で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に
噴霧して処理した。

【００４９】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に除草効果を試験例１と同様の評価の
指標に基づいて調査した。

【００５０】２）　　作物に対する薬害試験１／１０，
０００アールの素焼製ポットに畑土壌（沖積壌土）をつ
め、各作物の種子（ダイズ５粒、トウモロコシ５粒、ビ
ート１０粒、ナタネ１０粒およびコムギ１０粒をそれぞ
れ別のポットに播種し、表層を軽く押圧した。播種１日
後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し、１０
アール当り１００ｌの処理薬剤（活性成分量で１０アー
ル当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴霧した。

【００５１】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に各作物に対する薬害程度を、試験例
１と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表７、表８のとおりである。

【００５２】

【表７】

【００５３】

【表８】

【００５４】注）　比較薬剤Ａは表５、表６と同じであ
る。また比較薬剤Ｃは次に示す。 比較薬剤Ｃ：

【化１２】 （一般名：アラクロール）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式 【化１】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   を示し、Ｒは低級アルケニルオキシ基、低級アルキニル
   オキシ基、イソオキサゾリジル基を示し、Ａは基【化２
   】 を示す。）で表わされる４−（置換フェニル）−３−（
   複素環）酪酸誘導体。
2. 【請求項２】　　一般式 【化３】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   を示し、Ｒは低級アルケニルオキシ基、低級アルキニル
   オキシ基、イソオキサゾリジル基を示し、Ａは基【化４
   】 を示す。）で表わされる４−（置換フェニル）−３−（
   複素環）酪酸誘導体を活性成分として含有することを特
   徴とする除草剤。