JPS6234790B2 - - Google Patents

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JPS6234790B2
JPS6234790B2 JP53056824A JP5682478A JPS6234790B2 JP S6234790 B2 JPS6234790 B2 JP S6234790B2 JP 53056824 A JP53056824 A JP 53056824A JP 5682478 A JP5682478 A JP 5682478A JP S6234790 B2 JPS6234790 B2 JP S6234790B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
bis
hydroxyphenyl
aromatic
propane
Prior art date
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Expired
Application number
JP53056824A
Other languages
English (en)
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JPS54148049A (en
Inventor
Nobuo Fukushima
Isamu Namazue
Teruo Tsumato
Kazuo Hinobeta
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP5682478A priority Critical patent/JPS54148049A/ja
Publication of JPS54148049A publication Critical patent/JPS54148049A/ja
Publication of JPS6234790B2 publication Critical patent/JPS6234790B2/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分岐状芳香族ポリエステルとポリカー
ボネートをブレンドしてなる樹脂組成物に関す
る。 芳香族ジカルボン酸あるいはその機能誘導体と
ビスフエノール類あるいはその機能誘導体から得
られる芳香族ポリエステルは高い熱変形温度とす
ぐれた機械的性質、電気的性質を有する透明な樹
脂であり、その有用性は広く知られているが、流
動開始温度が高く、溶融時の粘度が高いため、射
出成形や押出成形、吹込成形などの方法で成形す
るとき、流動性が不十分で、多数個取りや大型の
成形品を得ることが困難であり、その用途が制限
されている。 また、成形品は残留応力や外部応力の存在下で
特に四塩化炭素やキシレン、トルエン等の薬品の
接触により、亀裂(ストレスクラツキング)を生
じやすいという欠点も指摘されている。 かかる欠点の改良については、本出願人が先に
出願した発明である昭和53年特許願第26292号
(特公昭61−26567号公報参照)に記載した通り、
三価以上のアルコールあるいはその機能誘導体を
特定量分岐化剤として用い、芳香族ポリエステル
に適度の分岐構造を特たせることにより、溶融粘
度の圧力依存性が大きく高せん断下で高流動性を
示し、かつストレスクラツキングに対してすぐれ
た抵抗性を示す芳香族ポリエステルが得られてい
る。 しかしながら、該分岐状芳香族ポリエステル
(以下APCと称する)においてもピンゲートなど
ゲートが小さい金型での多数個取りや大型成形品
の射出成形においては、流動性が不十分であり、
さらに一層の改良が望まれている。 一方、ポリカーボネート(以下PCと称する)
は耐衝撃性、透明性にすぐれた透明なエンジニア
リングプラスチツクとして広く使用されている
が、プラスチツクに要求される性能は社会の高度
化とともに年々高まりつつあり、すぐれた樹脂と
されるPCにおいてもさらに高い耐熱変形性が多
くの分野で強く要望されている。 一般に樹脂の欠点をおぎなうためには反対の性
質を有する樹脂を、例えば加工性の悪い樹脂に対
しては加工性の良い樹脂を、また熱変形温度の低
い樹脂に対しては熱変形温度の高い樹脂をブレン
ドする方法がとられるが、この場合機械的性質あ
るいは成形物の表面光沢などの著しい犠性をとも
なうのが普通である。 本発明者らは前記のような事情に鑑み、鋭意研
究を重ねた結果APCとPCとをブレンドすること
により、APCの加工性を改良し、PCの熱変形温
度を向上させ、耐ストレスクラツキング性が良好
でありしかも予期せぬほどすぐれた機械的性質を
示す表面光沢のすぐれた透明な熱可塑性樹脂を得
ることができることを見い出した。 本発明に使用されるAPCは芳香族ジカルボン
酸あるいはその機能誘導体とビスフエノール類あ
るいはその機能誘導体から得られるポリエステル
でビスフエノール類100モル部あたり三価以上の
アルコールあるいはその機能誘導体を0.01〜5モ
ル部添加して合成された芳香族ポリエステルであ
る。重合法は公知の方法が採用され、たとえば界
面重縮合法、溶液重縮合法、溶融重縮合法などで
あり、各方法に応じてジカルボン酸およびビスフ
エノールおよびそれらの機能誘導体の種類が適宜
選択される。 本発明において用いられる芳香族ジカルボン酸
又はその機能誘導体の具体例としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸あ
るいはこれらの核アルキル置換体、核ハロゲン化
置換体などが挙げられる。 又、これらの機能誘導体とは酸クロリド、フエ
ニルエステル、アルキルエステルなどが挙げられ
る。 好ましいものとして、テレフタル酸、イソフタ
ル酸およびそれらの機能誘導体である。更に好ま
しくは、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物、
あるいはそれらの機能誘導体の混合物である。 本発明において用いられるビスフエノール類と
は、下記、一般式で示されるものである。 上式中Ar1はフエニレン核、ビフエニレン核ま
たはナフチレン核の如き芳香族核を示し、Rは水
素原子、アルキル基(例えばメチル基及びエチル
基)、ハロゲン化アルキル基、アリール基(例え
ばフエニル基及びナフチル基)、ハロゲン化アリ
ール基、アラルキル基(例えばベンジル基及びフ
エニルエチル基)、ハロゲン化アラルキル基、ア
ルキル置換アリール基、ハロゲン化アルキル置換
アリール基、脂環基またはハロゲン化脂環基を示
し、Xはメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、エチリデン基、プロピリデン基及びイソプロ
ピリデン基の如きアルキレン基またはアルキリデ
ン基、芳香族基、第三級アミノ基(−M(alk)
−)、エーテル基(−O−)、カルボニル基(−
CO−)或いは硫黄含有基、例えばサルフアイド
(−S−)、スルフオキサイド(−SO−)または
スルフオニル(−SO2−)基により相互に連結さ
れた二つまたはそれ以上のアルキレン若しくはア
ルキリデン基を示す。Xはまた脂環基、または硫
黄含有基、例えばサルフアイド、スルフオキサイ
ド或いはスルフオニル基、エーテル基、カルボニ
ル基または第三級アミノ基でもよい。Yはハロゲ
ン原子、ニトロ基またはR′若しくはOR′(ただ
し、R′は既述せるRと同意義を有すす。)で示さ
れる基、mはO乃至X上の置換可能の水素原子の
数までの整数、nは0乃至芳香族Ar上の置換可
能な水素原子の数までの整数、pは少なくとも1
の整数、qは0乃至1の整数、rは整数(ただし
qが0であるときはrは0でもよい)を示す。 上式で示したジフエノールにおいて、1個以上
の置換基Yがあるときは、これ等置換基は同一で
も別異でもよい。同じことがR及びR′について
もいえる。芳香族核の置換基Yと水酸基はオルソ
ー、メターまたはパラー位置の何れでもよい。 またこれらの混合物を用いてもよい。 上掲の一般式で示されかつ本発明方法実施に当
り適当なビスフエノールの例は次の如くである。 ビス(4−ヒドロキシフエニル)−メタン、ビ
ス(4−ヒドロキシ−3−メチルフエニル)−メ
タン、ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロ
フエニル)−メタン、ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジブロモフエニル)−メタン、ビス(4
−ヒドロキシ−3,5−ジフルオロフエニル)−
メタン、ビス(4−ヒドロキシフエニル)−ケン
ト、ビス(4−ヒドロキシフエニル)−サルフア
イド、ビス(4−ヒドロキシフエニル)−スルフ
オン、4,4′−ジヒドロキシフエニルエーテル、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフエニル)−エタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)−
プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−
メチルフエニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジメチルフエニル)−プロ
パン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−
ジブロモフエニル)−プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−クロロフエニル)−プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
クロロフエニル)−プロパン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシナフチル)プロパン、ビス(4−ヒ
ドロキシフエニル)−フエニルメタン、ビス(4
−ヒドロキシフエニル)−ジフエニルメタン、ビ
ス(4−ヒドロキシフエニル)−4′−メチルフエ
ニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフエ
ニル)2,2,2−トリクロロエタン、ビス(4
−ヒドロキシフエニル)−(4′−クロロフエニル)
−メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフエニ
ル)−シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフ
エニル)−シクロヘキシルメタン、4,4′−ジヒ
ドロキシフエニル、2,2′−ジヒドロキシフエニ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレンの如きジヒ
ドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシノ
ール、2,6−ジヒドロキシトルエン、2,6−
ジヒドロキシクロロベンゼン、3,6−ジヒドロ
キシトルエン。 ビスフエノールの機能誘導体とは、ジアセテー
ト、ジベンゾエートなどのジエステルである。 好ましいビスフエノールとしては、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフエニル)−プロパンおよび
その核ハロゲン置換体、核アルキル置換体であ
る。 本発明において、分岐化剤として用いられる三
価以上のアルコールあるいはその機能誘導体の具
体例としては、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブ
タン、ペンタエリスリトール、1,2,6−ヘキ
サントリオール、1,3,6−ヘキサントリオー
ル、1,2,5−ペンタントリオール、ソルビト
リオール、テトロース、ペントース、ヘキソース
などから誘導されるポリオール化合物のごとき3
あるいはそれ以上の脂肪族または脂環式多価アル
コールおよび各種糖類の3価以上のアルコールあ
るいはその機能誘導体が代表的なものである。3
価以上のアルコールの機能誘導体とは三価以上の
アルコールと例えば脂肪族又は芳香族ジカルボン
酸(又はその機能誘導体)との反応生成物あるい
は三価以上のアルコールとホスゲンとの反応生成
物(ポリクロロホーメート)などのエステル化し
うる機能誘導体があげられる。 分岐化剤の量はビスフエノール類100モル部に
対して0.01〜5モル部、好ましくは0.1〜3モル
部用いられる。 本発明組成物の成分として使用されるPCは
4,4−ジオキシジアリルアルカン系ポリカーボ
ネートであり、たとえばビス(4−ヒドロキシフ
エニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフエニ
ル)エタン、2,2−(4−ヒドロキシフエニ
ル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシ−3,5−
ジクロロフエニル)メタン、2,2−(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジメチルフエニル)プロパン、
ビス(4−ヒドロキシフエニル)フエニルメタン
等の4,4−ジオキシジフエニルアルカンとホス
ゲンあるいはジフエニルカーボネートとより得ら
れるポリカーボネートである。 本発明の組成物は組成物総量に対しAPC1〜99
重量%とPC99〜1重量%を含む組成物である。 本発明組成物中のAPCの含有量が99重量%以
上では加工性改良効果が十分でなく、1重量%以
下では熱変形温度の向上効果がみられず、また機
械的性質の向上効果も少い。 本発明組成物はAPC含有率が10〜95重量%の
とき特に有用である。 本発明組成物は溶液ブレンド法または二本ロー
ル、バンバリーミキサー、押出機あるいは工学的
に知られている他の混合機械によつて均一に混合
することができる。 以下実施例によつて本発明を説明するが、これ
らは例示的なものであり、本発明の範囲内で適当
に改変することができる。 実施例中、熱変形温度はASTM D569−59に従
い、荷重18.6Kg/cm2にて測定した。機械的性質は
ASTM D256のアイゾツト衝撃強度(Vノツチ
付)で示した。加工性は住友重機械製射出成形機
ネオマツト47/28を用い、射出圧力1500Kg/cm2
金型温度100℃でスパイラルフロー長さ(幅8
mm、厚さ3mm)が30cmを示すに必要な射出成形温
度で示した。ストレスクラツキングは上記30cm長
さのスパイラルフロー成形品を室温で四塩化炭素
に1分間浸漬した際に発生するクラツクの長さ
(cm)で評価した。 実施例 1 テレフタル酸クロリド50.75g,イソフタル酸
クロリド50.75g,トリメチロールエタン0.6gを
80℃で1時間反応させる。反応終了後、塩化メチ
レン1500gを加え、溶液とする。一方撹拌翼を備
えたジヤケツト付重合槽に、2,2−ビス−(4
−ヒドロキシフエニル)−プロパン114g,フエノ
ール2.82g、カセイソーダ42g,トリメチルベン
ジルアンモニウムクロリド0.5gを水2400gに溶
解する。 次いで、重合槽に先に調整した塩化メチレン溶
液を激しく撹拌しながら仕込む。 内温を20℃に調整しながら3時間撹拌を続けた
のち撹拌をとめる。二層に分離した水層を除去し
た後、ポリマー層に水2400g、濃塩酸10gを加
え、撹拌ポリマー層を洗浄する。再び水層を除去
し、数回ポリマー層を水洗する。その後ポリマー
層にアセトン500gを加え、しばらく撹拌を続け
るとポリマーが折出する。ポリマーをロ過した後
乾燥する。 このようにして得た分岐状芳香族ポリエステル
のクロロホルム中0.5%濃度で25℃で測定したη
sp/cは0.65dl/gであつた。 該分岐状芳香族ポリエステル(APCと略記)
とPC(三菱ガス化学製、ユーピロンS2000)を表
1に示す割合で混合機で十分混合した後先端に4
mmφ径をもつダイを装着したスクリユー押出機
(スクリユー径30mmφ,L/D=20)に供給し、
スクリユー回転数30rpmで表1に示す混合比に応
じた加工温度でストランドを押出し、3mmの長さ
に切断することによつて粒状試料を得た。 この試料を用いて射出成形で加工性およびスト
レスクラツキング性を評価するとともに、表1に
示す温度でプレス成形により、160mm×160mm×3
mmのシートを成形し、物性試験に供した。 結果を表1に示す。 比較例 1 実施例1で使用されたAPC単独の物性と加工
性を表1に示した。 比較例 2 実施例1で使用されたPC単独の物性と加工性
を表1に示した。 【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 芳香族ジカルボン酸あるいはその機能誘導体
    とビスフエノール類あるいはその機能誘導体から
    得られるポリエステルで、ビスフエノール類100
    モル部あたり三価以上のアルコールあるいはその
    機能誘導体を0.01〜5モル部添加して合成された
    芳香族ポリエステル1〜99重量%と、ポリカーボ
    ネート99〜1重量%からなる樹脂組成物。
JP5682478A 1978-05-12 1978-05-12 Aromatic polyester resin composition Granted JPS54148049A (en)

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JP5682478A JPS54148049A (en) 1978-05-12 1978-05-12 Aromatic polyester resin composition

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JP5682478A JPS54148049A (en) 1978-05-12 1978-05-12 Aromatic polyester resin composition

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JPS54148049A JPS54148049A (en) 1979-11-19
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ID=13038116

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JPS54148049A (en) 1979-11-19

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