JPS6234958A - モノアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はモノアゾ染料に関するものであシ、詳しくは、
例えば、ポリエステル繊維などの合成繊維又はこれから
製造される布を橙色乃至青色に染色することのできるモ
ノアゾ染料に関するものである。

（従来の技術） ポリエステル繊維などの合成繊維を染色するための染料
としては、耐光堅牢度、昇華堅牢度及び湿潤堅牢度が優
れている上、染色時における温度依存性などの染色物性
が優れたものが望ましく、従来、これらの諸物性を総合
的に考慮した種々の染料が提案され実用化されている。

一方、近年、染色したポリエステル布の表面に例えば、
撥水、風合改善、帯電防止又は抗菌工と記す）は通常、
ポリウレタン又はシリコーン系などの有機薬剤をポリエ
ステル布の表面に塗布し／３θ〜７ｒＯ℃程度の高温で
熱処理することによシ実施される。

しかし、この場合、既に布に染色されている染料がブリ
ードする欠点がある。そのため、一般的に、後加工後の
染布においては、耐光堅牢度及び昇華堅牢度などは殆ん
ど変化はないものの、特に、湿潤堅牢度が後加工前に比
べて大幅に低下する傾向がある。

例えば、特公昭４ｔ！−７７／、２号公報に具体的に開
示されている下記構造式 で示されるモノアゾ染料はアントラキノン系染料と近似
の鮮明色調を有し、しかも、耐光堅牢度及び昇華堅牢度
を始めとし、湿潤堅牢度も高く非常に優れた染料である
。しかしながら、上述の後加工を施した後における洗濯
堅牢度、アルカリ汗堅牢度及び水堅牢度などの湿潤堅牢
度は著しく低くなるため、後加工を施す場合の染料とし
ては問題があった。また、上記染料の場合、染色時にお
ける温度依存性も悪く、染色物性の面からも問題があっ
た。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は後加工後の湿潤堅牢度が高く、そして、染色時
の温度依存性の良好なモノアゾ染料の提供を目的とする
ものである。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、下記一般式（１）（式中、Ｘはハ
ロゲン原子、ＣＦｍ基、低級アルキルスルホニル基、Ｃ
ＨＯ基、低級アルキルカルボニル基又は低級アルコキシ
カルボニル基ヲ表わし、Ｙは水素原子、塩素原子、メチ
ル基、低級アルコキシ基又はアシルアミノ基を表わし、
２は水素原子、メチル基又は低級アルコキシ基を表わし
、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、アルケニル基、又
は（ｏＨ２）ｎｕｇを表わし、Ｒ２は低級アシルオキシ
基、低級アルコキシカルボニルオキシ基、低級アルコキ
シカルボニル基又は低級アルコキシ基を表わし、ｎは１
〜３゛の整数を表わす） で示されるモノアゾ染料を要旨とする。

本発明の前足一般式ＣＩ）で示されるモノアゾ染料の中
で、特に好ましい染料としては、例えば、Ｘが臭素原子
又は塩素原子であシ、Ｙが水素原子、塩素原子又はメチ
ル基であり、２が水素原子、メトキシ基又はエトキク基
であシ　Ｒ１が低級アルキル基であｌ）、Ｒ２が低級ア
シルオキシ基、低級アルコキシカルボニルオキシ基、低
級アルキルカルボニル基であり、しかも、ｎがλ又は３
のものが挙げられる。

なお、本発明の一般式において「低級」とは、：通常、
「０１〜４」のものを示す。

−番　− 前示一般式ＣＩ）で示されるモノアゾ染料は通常、下記
一般式（Ｉｔ） （式中、又は前記定義に同じ）で示されるアミン類を常
法によってジアゾ化し、次いで、下記一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｙ％ｚ１Ｒ１，Ｒｍ及びｎは前記定義に同じ）
で示される化合物とカップリングさせるととによシ容易
に製造することができる。

本発明のアゾ染料により染色しうる繊維としては、ポリ
エチレンテレフタレート、テレフタル酸と／、タービス
−（ヒドロキシメチル）シフ四へキサンとの重縮合物な
どよシなるポリエステル繊維、あるいは木綿、絹、羊毛
などの天然繊維と上記ポリエステル繊維との混紡品、混
繊品が挙げられる。

本発明の染料を用いてポリエステル繊維を染色するには
、前足一般式ＣＩ）で示される染料が水に不溶ないし難
溶であるので、常法により、分散剤としてナフタレンス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコー
ル硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩な
どを使用して水性媒質中に分散させた染色浴または捺染
糊を調製し、浸染または捺染を行なえばよい。例えば浸
染の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、サーモゾル
染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポリエス
テル繊維ないしは、その混紡品に堅牢度のすぐれた染色
を施すことができる。その際、場合によシ、染色浴にギ
酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウムなどのよう
な酸性物質を添加すれば、さらに好結果が得られる。

また、前足一般式（１）で示される本発明のモノアゾ染
料は同系統の染料あるいは他系統の染料と併用してもよ
く、このうち前足一般式（１）で示される本発明のモノ
アゾ染料相互の配合によシ染色性の向上環、好結果が得
られる場合がある。

（実施例） 次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例／ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料０，３　Ｆをナフタレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合物／ｆおよび高級アルコー
ル硫酸エステル２１を含む水３ｔに分散させて染色浴を
調製した。この染色浴にポリエステル繊維／θθｔを浸
漬し、７３０℃で６θ分間染色した後、ソーピング、水
洗および乾燥を行なったところ、鮮明な青味赤色の染布
が得られた。得られた染布の耐光堅牢度及び耐昇華堅牢
度を下記（１）及び（２）に記載の方法に従って測定し
た結果、耐光堅牢度！−コ級、耐昇華堅牢度５級と優れ
ていた。

次いで、下記（３）〜（７）に記載の方法に従って、得
られた染布をさらにポリウレタン加工（風合向上加工）
した後の湿潤堅牢度（洗濯堅牢度、アルカリ汗堅牢度、
水堅牢度）を測定するとともに、染色時における温度依
存性を求め、その結果を第１表に示した。

（１）耐光堅牢度 ＪＩ日規格Ｔ、　１０４ｔ４ｔの方法に従って測定した
。

（２）昇華堅牢度 Ｊ工Ｓ規格し／θｊ／の方法（／？θ℃×３０秒）に従
って測定した。

（３）　　ポリウレタン加工法 ハイトランＦ−，２％にの７％溶液に浸した後、／ｌＯ
℃で２分間キュアリングする。

（４）洗濯堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布にマルチファイバーを
添付し、ＡＡＴＯＯ法洗濯ＩＩＡ号に準じて洗濯試験を
行ない、マルチファイバーのナイロン繊維の汚染をグレ
ースケ−／ｌ／にて判定した。

（５）　　アルカリ汗堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布をＪ工Ｓ　ＩＩ−θ♂
％Ｊ’Ａ法に準じ、但し添付布はナイロン布とシルク布
を使用した方法にょシ試験を行ナイ、シルク布の汚染度
をグレースケールにて判定した。

（６）水堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布をＪ工ｓ］１Ｊ−ｏｒ
ｔｔＡ法に準じ、但しナイロン布の代シにシルク布を添
付した方法にょシ試験を行ない、シルク布の汚染度をグ
レースケールにて判定した。

（７）温度依存性 染色温度／３θ℃の場合を基準とし、染色温度７．１０
℃で同一条件下、染色を行なった場合の染布の染着濃度
を相対値として判定した。

なお、本実施例で使用した染料は下記のようにして製造
した。

一一アミノーダー二）　ｏ　−ｄ　−クロロベンゾチア
ゾールｑ、ｔ　ｙをリン酸／ｊｍｌおよび酢酸／！ｍｅ
に溶解し、−３℃で９２％ニトロシル硫酸を用いてジア
ゾ化し、得られたジアゾ液を！チ硫酸５ＯＯ−にＮ−ブ
チル−Ｎ−アセトキシエチルアニリン’１，７　ｔを溶
解させた溶液に０〜５℃の温度下で滴下した。析出結晶
をろ別、乾燥して赤かっ色結晶を得た（収率／２％）。

また、本市のλｍａｘ　（アセトン）はｊ　Ｊ　Ｆ　ｎ
ｍであった。

実施例コ 下記構造式 で示さｉる染料ｏ、ｊｔをナフタレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合物θ、ｊ　ｆと混合し、ペイントシェ
ーカーで微粉砕し、微粒子化染料を得た。下記の組成か
らなる元糊と充分混合し、色糊１００ｆを得た。

元糊の組成 カルボキシメチルセルロース、１糊剤　　　　　３θ　
を酒石酸　　　　　　　　　　　　θ、コを芳香族系キ
ャリヤー　　　　　　　θ、３ｆ（サンフローレン８Ｎ
、日華化学工業 株式会社製造、商品名） 計　　　　　　　　　　　　　　　タタ、θｉこの色糊
をポリエステル繊維上に印捺し、７００℃にて中間乾燥
を行表い、ついで７２０℃の過熱水蒸気中にて７分間保
持し発色させた後、ソーピンク、水洗および乾燥を行な
ったところ、赤色に捺染されたポリエステル布が得られ
た。

得られた染布の耐光堅牢度及び耐昇華堅牢度を、実施例
／の（１）及び（２）に記載の方法に従って測定した結
果、耐光堅牢度ｊ−４級、耐昇華堅牢度ｊ級と優れてい
た。

次いで、得られた染布をポリウレタン加工した後の湿潤
堅牢度及びモノアゾ染料の温度依存性を測定し、その結
果を第１表に示す。

本実施例で使用した染料は、実施例／に記載の方法に従
って製造した。本市のλｍａｘ　（アセトン）は、Ｊ’
　３　／　ｔｌｍであった。

比較例１〜３ 下記第１表に示す本発明の染料と構造的に類似する公知
染料を用いてポリエステル布を染色し、得られた染布に
ポリウレタン加工を施した後の湿潤堅牢度及び温度依存
性を実施例／の（３）〜（７）に記載の方法に従って測
定し、その結果を−１４一 実施例３ 実施例／の方法に従って下記第２表に示した染料を用い
てポリエステル布を染色し、同表に示す色調・の染布を
得た。

得られた染布をポリウレタン加工した後の湿潤堅牢度の
代表例として水堅牢度を測定し、そして温度依存性を求
め、その結果を第２表に示−１罠−−ａ”ｑ’ｑ− −１８一 実施例ダ 実施例／の方法に従って下記第３表に示した染料を用い
てポリエステル布を染色し、同表に示す色調の染布を得
た。

得られた染布をポリウレタン加工した後の湿潤堅牢度の
代表例として水堅牢度を測定し、その結果を第３表に示
した。

Ａ’）Ｉｌ− ＝２４− （発明の効果） 本発明の染料は鮮明な色調で、耐光堅牢度“及び昇華堅
牢度も高い上、ポリウレタン加工などの後加工によって
洗濯堅牢度、アルカリ汗堅牢度及び水堅牢度の湿潤堅牢
度が低下せず、・優れた湿潤堅牢度を維持できるもので
ある。また、染色時における温度依存性も良好で染色物
性の面からも優れたものであシ、本発明の染料はバラン
スのとれた総合的に優れた染料であると言うことができ
る。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　要否用　　　−（ほか７名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 （式中、Ｘはハロゲン原子、ＣＦ＿３基、低級アルキル
   スルホニル基、ＣＨＯ基、低級アルキルカルボニル基又
   は低級アルコキシカルボニル基を表わし、Ｙは水素原子
   、塩素原子、メチル基、低級アルコキシ基又はアシルア
   ミノ基を表わし、Ｚは水素原子、メチル基又は低級アル
   コキシ基を表わし、Ｒ＾１は水素原子、低級アルキル基
   、アルケニル基、又は（ＣＨ＿２）＿ｎＲ＾２を表わし
   、Ｒ＾２は低級アシルオキシ基、低級アルコキシカルボ
   ニルオキシ基、低級アルコキシカルボニル基又は低級ア
   ルコキシ基を表わし、ｎは１〜３の整数を表わす） で示されるモノアゾ染料。