JPS6239663A - ジスアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はジスアゾ染料に関するものであり、詳しくは、
例えば、ポリエステル繊維などの合成繊維又はこれから
製造される布を橙色乃至青色に染色することのできるジ
スアゾ染料に関するものである。

（従来の技術） ポリエステル繊維などの合成繊維を染色するための染料
としては、耐光堅牢度、昇華堅牢度及び湿潤堅牢度が優
れている上、染色時における温変依存性などの染色物性
が優れたものが望ましく、従来、これらの諸物性を総合
的に考慮した棟々の染料が提案され実用化されている。

一方、近年、染色した後のポリエステル布の表面に例え
ば、撥水、風合改善、帯電防止又は抗菌などを目的とし
た加工処ミ中を施すこと（以下、後加工処理と記す）が
多くなっている。この後加工処理は通常、ポリウレタン
又はシリコーン系などの有機薬剤をポリエステル布の表
面に塗布し／３０−／ざ０℃８度の高温で熱処理するこ
とにより実施されるが、この場合、既に布に染色されて
いる染料がブリードする欠点がある。そのため、一般的
に、後加工後の染布においては、耐光堅牢度及び昇華堅
牢度などは殆んど変化はないものの、特に、湿潤堅牢度
が後加工前６で比べて大幅に低下する傾向がある。

例えば、特公詔ダ７−９／／７号公報に具体的に開示さ
れる下記構造式 で示されるジスアゾ染料は鮮明色ＸＩ　’に有し、しか
も、耐光堅牢度及び昇華堅牢？、を始めとし、湿潤堅牢
度も高く非常に優れた染料である。しかしながら、上述
の後加工を施した後における洗潅堅牢度、アルカリ汗堅
牢度及び水堅牢度などの湿潤堅牢度は著しく低くなるた
め、後加工を施す場合の染料としては問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、後加工を施しても湿潤堅牢度の低下が少なく
、後加工後においても高い堅牢度を有するジスアゾ染料
の提供を目的とするものである。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明の要旨（は、下記一般式ｍ（式中、Ｘ
は水素原子、〕＼ロゲン原子、Ｃ８〜Ｃ。

アルキル基、Ｃ７〜Ｃ，アルコキシ基、ニトロ基、シア
ン基、トリフルオロメチル基、５ｏ２Ｒ２ｉ、Ｃ０Ｒ２
基、又はＣ０ＯＲ２基を表わし、Ｙは水素原子、塩素原
子、メチル基、０１〜Ｃ４アルコキシ基又はアシルアミ
ノ基を表わし、Ｒ１及びＲ２は水素原子、アルケニル基
、アリール基、Ｃ２〜Ｃ，アルキル基、またはＣ７〜Ｃ
，アルコキシ基、シアノ基、塩素原子、アシルオキシ基
、Ｃ８〜Ｃ，アルコキシアルキル基、フェニル基、フェ
ニルオキシ基、アラルキルオキ７基、カルバモイル基、
Ｎ−アルキル−アミノカルボニル６、Ｃ＋〜Ｃ８アルコ
キシカルボニル基、フェノキシアルコキシカルボニル基
、アラルキルオキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ，アルコキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ基、フェニルオキシカルボニルオキシ基、コハク酸イ
ミド基、フタル酸イミド基、もしくはシアノアルコキ７
基により置換されていてよいＣ１〜Ｃ，アルキル基を表
わす）で示されるジスアゾ染料に存する。

前示一般式〔Ｉ〕で示されるジスアゾ染料の中で、特に
好ましい染料としては、Ｘが水素原子、塩素原子又はニ
トロ原子であり、Ｙがメチル基又はアセチルアミノ基で
あり、Ｒ１がＣ８〜Ｃ，アルキル基、Ｃ７〜Ｃ６アルコ
キンアルキル基、シアンエチル基、クロロエチル基、フ
ェノキシエチル基、アシルオキシエチル基、フェニルＣ
７〜ｃ３アルキル基、カルバモイルエチルＭ、Ｎ−アル
キル−アミノカルボニルエチル基又はコハクイミドエチ
ル基であるものが挙げられる。

本発明では上述の特定のジアゾ成分と特定のカップリン
グ成分とを組合せたジスアゾ染料の場合に限って、後加
工後の湿潤堅牢度が良好なものとなるのである。

前示一般式〔Ｉ〕で示されるジスアゾ染料は通常、下記
式〔ｕ〕 （式中、Ｘは前記定義に同じ）で示されるアミン＠を常
１去に従ってジアゾ化し、次いで、下記式ＣＩ［］ Ｒ′ （式中、Ｙ及びＲ１は前記定義に同じ）で示される化合
物とカップリングさせることＫより容易に製造すること
ができる。

本発明のアゾ染料により染色しうる繊維としては、ポリ
エチレンテレフタレート、テレフタ／ｌ／　酸トｔ　、
Ｑ−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重
縮合物などよりなるポリエステル繊維、あるいは木綿、
絹、羊毛などの天然繊維と上記ポリエステル繊維との混
紡品、混繊品が挙げられる。

本発明の染′＃＋を用いてポリエステル繊維を染色する
には、前足一般式〔Ｉ〕で示される染料が水に不溶ない
しａ溶であるので、常法（・でより、分散剤としてナフ
タレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級
アルコール硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩などを使用して水性媒質中に分散させた染色浴ま
たは捺染糊を調ツ（ツし、浸染棟たは捺染を行なえばよ
い。

例えば浸染の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、サ
ーモゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、
ポリエステル繊維ないしは、その混紡品て堅牢すのすぐ
れた染色を施すことができる。その際、場合により、染
１ｇ浴にギ酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウム
などのような酸性物質を添加すれば、さらに好結果が得
られる。

また、前足一般式〔１〕で示される不発明のジ、スアゾ
染料は同系統の染料あるいは他系統の染料と併用しても
よく、このうち前足一般弐ｍで示される本発明のジスア
ゾ染料相互の配合により染色性の向上等、好、結果が傳
らルる場合がある。

（実施例） 次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例／ 下記構造式 で示されるジスアゾ染料０．ｊ３’　９−をナフタレン
スルホン酸−ホルムアルデヒド綿金物ｌ？および高級ア
ルコール硫酸エステルユ２を含む水３ｔに分散させて染
色浴を調製した。この染色浴にポリエステル依維１００
ｆを浸漬し、／、３０℃で６０分間染色した後、ソーピ
ング、水洗および乾燥を行なったところ、鮮明な青味赤
色の染布が得られた。得られた染布の耐光堅牢度、耐昇
華堅牢度および水堅牢度ならびに上記染料の染色時の温
度安定性、　ｐＨ安定性は良好であつた。

次いで得られた染布をさらにポリウレタン加工（風合向
上加工）し、加工後の湿潤堅牢度（洗面堅牢度、アルカ
リ汗堅牢度及び水堅牢度）を以下の方法に従って判定し
、結果を下記第１表に示した。

ｆｉｌ　　ポリウレタン加工法 ハイトランｙ　−２ｔａ　Ｋ　（大日本インキ株式会社
製造、商品名）の１％ｂ液に浸した後、１６０Ｃ′″′
Ｃコ分間キユアリングする。

（２）洗濯堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布にマルチファイバーを
徐付し、ＡＡＴＣＣ法洗濯ｌＡ号に準じて洗婦試駐を行
ない、マルチファイノ（−のナイロン繊維の汚染をグレ
ースケールにて判定した。

（３）　アルカリ汗堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布をＪＩＳ　Ｌ−θｇＩ
ＩｆＡ法に準じ、但し添付布はナイロンイ９とシルク布
を使用した方法により試験を行な・＼、　シルり布φシ
る菜庁ｌプレースか−ｌＬ／ｌ；て判定した。

（４）水堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布をＪＩＳ　Ｌ−０１１
７／、Ａ法に準じ、但しナイロン布の代わりにシルク布
を添付した方法によシ試験を行ない、シルク布の汚染間
をグレースケールにて判定した。

なお、本実施例で使用した染料は下記のようにして製造
した。

一一アミノー６−フェニルアゾベンゾチアゾール５．ｌ
？をリン酸／　！ｆ　ｔｎｌ及び酢酸ｉｓ−に溶解し、
−、？Ｃで弘二係ニトロシル硫酸を用いジアゾ化し、寿
られたジアゾ液を、ｊ憾硫酸３００ｒｄＫ／−Ｎ−アセ
トキシエチル−２，２，１！、７−チトラメチルー／　
、２．Ｊ、４＜−テトラヒドロキノリン５．５？を溶解
させた溶液に０〜ＳＣの温度下でγ面下した後、析出結
晶をろ別乾燥して茶かつ色５債晶を得た（収率ｔｑ％）
。また、本品のλｍａｘ（アセトン）は！　７０　ｎｍ
　　であった。

実施例コ 下記構造式 で示される染料ｏ、５ｇ−２ナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物θ、Ｓ？と混合し、ペイントシェ
ーカーで敞粉砕し、微粒子北東←を得た。下記の組成か
らなる元糊と光分混合し、色糊／　００ｆを得た。

元糊の組成 カルボキシメチルセルロース系糊剤　　　　３θ　１酒
石ば　　　　　　　　　　　　　０．コ２芳香族系キャ
リヤー　　　　　　　０．Ｊ？（サンフローレンＳＮ、
日華化学工業 株式会社製造、商品名） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇ　
ｇ、ｓ　ｙ“計　　　　　　　　　　　　　　　　９９
．０　？この色糊をボリエ、ステル憧維上に印僚し、１
００Ｃにて中間乾燥を行ない、ついで１７０℃の過熱水
蒸気中にて７分間保持し発色させた後、ソーピング、水
洗および乾燥を行なったところ、射光堅牢度、耐昇華堅
牢度および湿潤堅牢度の良好な青味赤色に捺染されたポ
リエステル布が得られた。

次いで、得られた染布をボリウレタ／加ニレ、加工後の
湿潤堅牢度を実施例１と同様に測定し、その結果を下記
第１表に示す。

なお本実施例で使用した染料は、実施例ｔＫ記載の方法
に従って製造した。また、本品のλｒｎａｘ　（アセト
ン）は、３　！ｒ　６ｎｍであった。

比較列ｌ〜３ 下記第１４に示す染料を用いてポリエステル布を染色し
、得られた染布にポリウレタン加工を施した後の湿潤堅
牢度を実施例１と同様に測定し、その結果を第１表に示
す。

実施例３ 実施ｐＨＪｌの方法に従って下記第二表に示した染料を
用いてポリエステル布を染色し、同表に示す色訓の染布
を得た。

４４＋られた染布をポリウレタン加工した後の湿潤堅牢
度（水堅牢変）を測定し、その結果を第−表に示す。

実施例グ 実施例／の方法に従って第３表に示した染料を用いてポ
リエステル布を染色し、同表に示す色調の染布を得た。

得られた染布をポリウレタン加工しｆ？：、後の湿潤堅
牢度？夕１ｊ定したが、いずれも良好であった。

（発明の効果） 本発明の染料は鮮明色調で、耐光堅牢度及び昇華堅牢度
も高い上、ポリウレタン加工などの後加工によって洗濯
堅牢度、アルカリ汗堅牢度及び水堅牢度の湿潤堅牢度が
低下せず、優れた湿潤堅牢度を維持できるものである。

また、染色時における温度依存性及びｐＨ依存性なども
良好で染色物性の面からも優れたものであり、本発明の
染料はバランスのとれた総合的に優れたジスアゾ染料で
あると言うことができる。

本発明のものと構造的にかなり類似する公知染料が知ら
れているが、これらの公知染料はいずれも、後加工後の
湿潤堅牢度が大幅に劣る。

出願人　　三菱化成工業株式会社 代理人　　弁理士　長谷用　　− （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８
   アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシ基、ニトロ基、
   シアノ基、トリフルオロメチル基、ＳＯ＿２Ｒ＾２基、
   ＣＯＲ＾２基、又はＣＯＯＲ＾２基を表わし、Ｙは水素
   原子、塩素原子、メチル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ
   基又はアシルアミノ基を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾２は水
   素原子、アルケニル基、アリール基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８ア
   ルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿８アルコキシ基、シアノ基、
   塩素原子、アシルオキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシ
   アルキル基、フェニル基、フェニルオキシ基、アラルキ
   ルオキシ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル−アミノカ
   ルボニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシカルボニル基、
   フェノキシアルコキシカルボニル基、アラルキルオキシ
   カルボニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシカルボニルオ
   キシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、フェニル
   オキシカルボニルオキシ基、コハク酸イミド基、フタル
   酸イミド基もしくはシアノアルコキシ基により置換され
   ていてよいＣ＿１〜Ｃ＿８アルキル基を表わす）で示さ
   れるジスアゾ染料。