JPS5993735A - 被覆用硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリエステル１ｈｊ脂成形体の基本表面を被
覆することにより空気中における硬化特性に筺れ、被覆
の表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗性、１げ撓性、表面光
沢、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐候性ならびに成形体
基本表面との密着性などの被膜１．１性に優れたポリエ
ステル樹脂被覆用硬化型樹脂糾成物に関組成物 一般に、ポリエステル樹脂成形体は、金属製品、ガラス
製品などにくらべて軽量で耐衝撃性に優れているばかり
でなく、安価で成形加工が容易であるなとの種々の利点
を有しており、自動車、オートパイ、家庭用電化製品、
１］用雑貨品、その飢の多くの分野においてこれらの材
料に代わって広く使用されている。しかし、これらのポ
リエステル樹脂形成成分は金属やカラス等にくらべて表
面硬度が１氏く、引掻きゃ摩擦にスス１シても弱いため
に表面に傷が生じ易いという欠点がある。たとえば、成
形体の部品の取イ」作業または輸送作業、あるいは製品
の使用中に接触、衝突、引掻きなどによ１）表面に損傷
を受易いなどの表面特性に欠点かあるためにこれらの成
形体の利用か浴しく制限さノｔでいる。

このようなポリエステル樹脂からなる成形本基体表面の
前述の欠点を改善する方法として多くの提案がなされて
いる。そのほとんとほこれらの成形体の表面を架橋硬化
型樹脂からなる外被膜層で被覆する方法である。これら
の被膜形成要素のうちて゛、Ｄ（脂または樹脂形成成分
として具１４Ｑ的には、シリコーン系モ／マーまたはこ
れらの成分と種々の重合本との組成物、メチロールメラ
ミンと他の硬化成分とからなる樹脂組成物、多官能性ア
クリル系カルボン酸エステル誘導体またはこれと他の重
合成分との組成物などが提案されている。これらの被膜
形成要素からなる被膜層をポリエステル１ｈｊ脂成形体
の基体表面に形成させても、該被膜層とポリエステル樹
脂成形体の基体層との名着性か一般に良好てないので、
これらの積層成形体から該被膜Ｂ’ｉか剥離し易いとい
う欠点がある。さらにニオｔらの欠点を改善するために
ポリエステルｆＪｉｌｌｆ？成形体基本）ｉ？Ｉの表面
に種々の処理を施す方法も知られている。たとえば、コ
ロナ放電による表面処理、プライマーによる表面処理な
どが提案されている。しかし、表面処理を施してもポリ
エステル樹脂成形体の基体層と該架橋硬化型（ｒＪ１脂
からなる被膜Ｒ／Ｊとを大川に耐え摺るほど充分に密着
性を向」二さぜることは困芙ＩＦである場合か多い。ま
た、前記被膜形成要素のうちでシリコーン系の被膜形成
要素は高価であυ経）前件に劣るという欠点もある。

また、１）ｂ肥液膜形成要素のうちで、多官能性アクリ
ル系カルホ゛ン酸エステル誘導１本としては１重々のタ
イプの化合物か提案されている。たとえば、アルカンポ
リオールのポ１ハメタ）アクリレート、ポリオキシアル
キレングリフールのポリ（メタ）アクリレート、芳香族
（フエ／−ル性）ポリヒドロキシル化合物のポリ（メタ
）アクリレート、ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）ア
クリレート、ウレタン系ポリオールのポリ（メタ）アク
リレートなとの種々のタイプの化合物を被膜形成要素と
して使用することか提案されている。これらの多官能性
アクリル系カルボン酸エステル誘導体を単独で被膜形成
要素として使用し、ポリエステル樹脂成形体の基体表面
に被膜を形成させても、これらの被膜は硬化の際の空気
中ｌこおける硬化速度などの硬化特性に劣ったり、表面
硬度、耐引掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱
性、耐水性、耐溶剤性、耐候性および基本への密着性な
どの被膜特性のいずれかまたはこれらの多くの物性に劣
ることが多く、］二業的規模の利用における要求を充分
に満足させることはで外なかった。また、これらの被膜
形成要素のうちの二種以上の化合物を組み合わせて使用
することによって欠点を改善しようとする試みもなさｎ
ているが、いずれもこれらの欠点をある程度改良するこ
とはできても、ポリエステル８Ｊ脂成形体の基本表面に
被覆する際には池の新たなガ１点かあった。

本発明者らは、ポリエステル４ＪＪ１１旨成形ｆ４（の
基本表面（こ被覆することにより、硬化の際の硬化特性
に優れかつ１（ｊられた被膜特性に優れた被覆用組成物
について鋭意検１１・］を行った結果、ポリ〔（メタ）
アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シア７１／−Ｌ
（ａ）、！Ｉ、ｌｒに量のポリオキシアルカンポリオー
ルのポリ（メタ）アクリレート化物またはポリオキシア
ルキレン）（メタ）アクリレ−）（＋））および特定量
の重合開始剤（ｃ）を含有する組成物を使用すると前記
１）的を充足することを見出し、本発明に到達した。本
発明（こよれば、本発明の被覆用硬化型ＬｊＪＩ摺組成
物をポリエステル朽Ｊ被成形本の表面に被覆して外被膜
）脅を形成させると、硬化の際の空気中における硬化速
度などの硬化特性に擾れ、得られる被膜の表面硬度、耐
引掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水
性、耐溶剤性、耐候性および基体への密着性などの多く
の被膜特性カリ１ミ、括的に優れているという特徴を有
している。

本発明を概説すれば、本発明は、（ａ）一般式ＣＩ’Ｊ
ＣＩ　ａ、　） 〔式中、ｘ’、ｘ”および×３はアクリロイル基、メタ
クリロイル基、水素原子またはアルキル基を示しかつこ
れらのうちの少なくとも２個は（〆り）アクリロイル基
であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はオキシアルキレン基ま
たはポリオキシアルキレン基を示す。〕で゛表わされる
ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イン）
シアヌレート、（１））該ポリ〔（メタ）アクリロイル
オキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−）　（ａ）　］　
Ｏ（１重量部に対して（ンないし１０００重量部の範囲
にある、炭素原子か２ないし１２の１屯囲に、ちるアル
カンポリオールのポリ（メタ）アクリン−トまたはポリ
オキシアルキレンン゛（〆り）アクリレ−１、および（
（、ン　　該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル」（イソ）シアヌレート（ａ）および該アルカンポリ
オールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキジア
ルキレンツ（メタ）アクリレート（Ｉ〕）の合計＋　＋
１１　＋、ｌ　ｊ刊１１シ１７１ｓにヌ・１して＋１１
．（１１ないし２０重量部の範囲の重合開始ｒ１す、 を含有することを′ｌ寺徴とするポリエステル替月１’
ｔ’＋被覆用硬化型樹１１ｔｒ組成物、を要旨するもの
である。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に使用されるポリ〔（
メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ
−１・罰）は、一般式〔Ｉ〕［Ｉａ”ＪＪ 〔式中、Ｘ’、Ｘ：およびＸ３はアクリロイル基、メタ
クリロイル基、水素原子またはアルキルＷを示しかつこ
れらのうちの少なくとも２個は（メタ）アクリロイル基
であり、Ｒ’、Ｒ：ｌおよびＲ３はオキシアルキレン基
またはポリオキシアルキレン基を示す。〕で表わされる
ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕イソシア
ヌレ−）・またはポリ〔（メタ）アクリロイルオキシア
ルキル〕シアヌレー）・で゛あり、トリス〔（メタ）ア
クリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレート、ビ
ス〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル月イソ）シア
ヌレ−１またはこれらの混合物で゛ある場合があるが、
トリスＣ（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ
）シアヌレートを主成分とするものがＩＪ’ましい。Ｘ
’、Ｘ２および×３のうちのアルキル基は通常炭素原子
数１ないし４のアルキル基である。また、Ｒ’、）く−
およびＲ３は炭素原子数力弓ないし］２、好ましくは２
ないし４の範囲にあるオキシアルキレン基であるがまた
は該オキシアルキレン基の多量体であり、通常は２量木
ないし１２量本、好ましく１よ２量１本ないし４量１本
で゛ある。該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ルコインシアヌレ−１・として具１本的（二（土、トリ
ス（アクリロイルオキシエチル）インシアヌレート、１
リス（メタクリロイルオキシエチル）インシアヌレート
、）・リス（２−アクリロイルオキシプロピル）インシ
アヌレート、トリス（２−７タクリロイルオキシプロピ
ル）インシアヌレート、ビス（アクリロイルオキシエチ
ル）ヒト０キシエチルイソシアヌレ−１、ビス（メタク
リロイルオキシエチル）メトキシエチルイソシアヌレ−
）、ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）−２−エ
トキシプロピルインシアヌレート、ビス（２−メタクリ
ロイルオキシプロピル）−２−ヒドロキシプロピルイン
シアヌレート、トリス〔アクリロイルノ（オキシエチレ
ン）〕イソシアヌレート、１リス〔メタアリロイルジ（
オキシエチル／）〕〕インシアヌレー１なとを例示する
ことができ、これらの２種以」二の混合物を使用するこ
ともできる。

また、さらに該ポリ〔（／夕）アクリロイルオキシアル
キルコインシアヌレートとして具体的には、トリス（ア
クリロイルオキシエチル）シアヌレート、）リス（メタ
クリロイルオキシエチル）シアヌレ−）・、トリス（２
−アクリロイルオキシプロピル）シアヌレート、トリス
（２−メタクリロイルオキシプロピル）シアヌレート、
ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルシ
アヌレート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）メト
キシエチルシアヌレート、ビス（２−７クリロイルオキ
シプロビル）−２−エトキシプロピルシアヌレ−１、ビ
ス（２−ツタクリロイルオキシプロピル）−２−ヒドロ
キシプロピルシアヌレート、トリス〔アクリロイルノ（
オキシエチレン）〕シアヌレート、トリス〔メタアリロ
イルノ（オキシエチレン）〕シアヌレートなどを例示す
ることができ、これらの２種以」二の混合物を使用する
こともできる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合されるアルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートま　　　゛たは
ポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリレート（１））
は、炭素原子数が２ないし１２の範囲のアルカンポリオ
ールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキシアル
キレングリコール リレ−１である。アルカンポリオールのポリ（メタ）ア
クリレ−１を構成するアルカンポリオールは炭素原子数
か２ないし１２の範囲にある二価アルコール、正価アル
コール、四価アルコール、それ以」―の多価アルコール
またはこれらの２種以」二の混合成分であり、さらには
炭素原子数が２ないし８の範囲にあるアルカンポリオー
ルであることか゛好ましい。５亥アルカンポリオールア
クリレ−）を構成するアルカンポリオールの炭素原子４
ｊ！１．−ｉＪ・１２より天外くなると、該組成物から
（１ｊられる被膜は表面硬度、耐引掻外性、耐摩耗性が
１氏下するよう１こなる。該アルカンポリオールのポリ
（メタ）アクリレートを？＋Ｉ’ｊ成するアルカンポリ
オール成分が三側辺」二の多価アルコールである場合に
は、該アルカンポリオールのポリ（／夕）アクリレート
は、２個以」−の水酸基が（メタ）アクリレート化され
ているならば、遊離の水酸基か残っていても差しつがえ
ない。該アルカンポリオールの（／夕）アクリレートと
して具体的には、１，２−ノアクリロイルオキシエタン
、」、２−シフ２２９口イルオキシエタン、１，２−ジ
アクリロイルオキシプロパン、１．２−ジメタクリロイ
ルオキシプロパン、Ｌ３−’）アクリロイルオキシプロ
パン、１。

３−ンメタクリロイルオキシプロパン、１，４−ノアク
リロイルオキシブタン、１．４−ノ／タアクリ口イルオ
キシブタン、１，６−シ゛アクリロイルオキシヘキサン
、１．６−ジメタアクリロイルオキシヘキサン、］、］
８ージアクリロイルオキシオクタン１、８−：）メタア
クリロイルオキシオクタン、グリセリン−〕、〕３ーシ
アクリレー１グリセリン刊。

３−′）メタクリレート、グリセリン）・リアクリレー
ト、ヘンクエリスリトールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレ
−１・、ペンタエリスリトールテトラアクリンート、ペ
ンタエリスｌ−／レテトラメタクリレート、トリメチロ
ールエタントリアクレート、ｌリメチロールエタントリ
メタクリレ−１、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、など
を例示することかできる。これらのフルカンポリオール
のポリ（メタ）アクリレ−）・のうちでは炭素原子数が
２ないし３３のアルカンポリオールのポリ（メ幻アクリ
レートを使用することが好ましい。また、ポリオキジア
ルキレンジ（メタ）アクリレートはポリオキシアルキレ
ンクリコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸
エステルである。該ポリオキジアルキレンジ（メタ）ア
クリレ−１を構成するオキシアルキレンＪｌ（は、通常
一般式〔式中、ＩＲ・、Ｒ′ｌ、Ｒ３およびＲ’はそれ
ぞれ水素原子または炭素原子数１ないし１−２のアルキ
ル基を示す。〕で表わされる化合物であり、該オキシア
ルキレン基の重合度は通常２なし・し４０の範囲であ１
）、該オキジアルキレンジ（メタ）アクリレートの数平
均分子量（Ｍ　ｎ　）は通常２３すな（・し３０００、
好ましくは２３０ないし２１）　００の範囲である。該
ポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリレートとして具
体的には、ポリオキシエチレンノアクリレー）、ポリオ
キシエチレンシフタクリレート、ポリオキシプロピレン
ジアクリレート、ポリオキシプロピレンジメタクリレー
ト、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンノアクリ
レート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンノア
クリレートなどを例示することかでとる。該ポリオキジ
アルキレンジ（メタ）アクリレートのうちでは、ポリオ
キシアルレンノ（／夕）アクリレートまたはポリオキシ
プロピレンジ（メタ）アクリレートか゛好適である。さ
らに前記アルカンポリオールのボ１バメタ）アクリレー
トまたはポリオキジアルキレンジ′（メタ）アクリレー
トのうちでは炭素原子数が３ないし８のアルカンボ・ノ
オールのポリ（／夕）アクリレートて′、かつ３個以」
二の（メタ）アクリロイルオキシル基を有するアルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが最も好ましい
。該アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレートま
たはポリオキジアルキレンツ（メタ）アクリレート（ｂ
）の配合割合は、１ｉｉｊ記ポリ〔（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−１（ａ）　ｊ０
０重量ＦｘｌＳｉ＝ｔ（して０ないし１０００重量部の
範囲にあることか必要であり、さらには１５ないし５（
）０重量部の範囲、さらに好ましくは２すないし・↓（
）（）重ｊ？−ｒｆｌＳの範囲にあることが好ましい。

とくに後述する微粉末無酸充填剤を配合しない場合は、
該アルカンポリオール はポリオキシアルキレン：）（メタ）アクリレ−１−　
（ｂ）の配合割合は面記ポリ〔（メタ）アクリロイルオ
キシアルキル〕（イソ）シアヌレート（ａ）　］　０　
０　ｘｉ部に月して１２（）ないし５ｏｏ重量部の範囲
にあると被膜の表面硬度、耐摩耗性が向上するようにな
るので゛好ましい。該アルカンポリオールのポリ（メタ
）アクリレートまたはポリオキジアルキレンジ゛（メタ
）アクリレート（１））の前記ポリ〔（メタ）アクリロ
イルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレート（ａ）Ｈ月
）重量部に刈する配合割合が２０重量部より少なくなる
と、被膜の表面硬度、耐摩耗性などが低下するようにな
り、また１　０　０　０重量部より多くなると、被膜の
可どう性が低下し、被膜にクラックか発生ずるなどの問
題か生ずるようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される被膜形成
要素成分（重合性単呈本成分）は前記必須の二成分のみ
からなる場合もあるか、さらにその飢の重合性単量体成
分を加えて共重合させることもできる。その池の重合成
分として、たとえば、前記ポリ〔（メタ）アクリロイル
オキシアルキル〕（イン）シアヌレート（ａ）を製造す
る際の副生物または製造中間体、たとえばモ／〔（メタ
）アクリロイルオキシアルキル〕ビス（ヒドロキシアル
キル）（イン）シアヌレート、前記アルカンポリオール
のポリ（メタ）アクリレ−ＹまたはポＩ）オキシアルえ
レンツ（メタ）アクリレートを製造する１祭の冨ＩＪ生
物または製造中開本、たとえばアルカンポリオールのモ
バメタ）アクリレートまたはポ１ノオキシアルキレ／グ
リコールのモノ（／夕）アクリレ−１など゛の池に（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アク１）ル酸メチル、（メタ
）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルなと゛の（メタ）
アクリル酸エステルなと゛をイ少１１　；１＜−ｆるこ
とか゛でトる。

本発明の被覆列Ｊ硬化型ＩＡＩ脂組成物をポＩノエステ
ル樹脂からなる成形［４（の基（４（表面１こ塗イｌｉ
Ｌ、該３月放物を架橋硬化させて＋８＆腺を形成させる
ためｔこ１よこの組１反物に重合開始剤（ｅ）を配合す
ること力ｆ必要である。硬化方法としては、紫外線１こ
よる硬イし方法、熱線による硬化方法など力Ｃ通常採Ｊ
１ｍされる。

紫外線硬化の場合１こは重合開始剤としてＪｉ曽？蔽斉
１ｊが配合され、つし増感剤として具１本的；こは、ペ
ン・ノ゛イン、ヘンジインメチルエーテル、ペンツイー
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルベ
ンゾインイソブチルエーテルなとのベン゛ノ゛インマタ
ハそのエーテル、ベンゾ７エ／ン、１）−クロルベンゾ
フエ／ン、！〕ーメトキンベンゾフエメンナトのベンゾ
７工７ン系化合物、ベンジル、ペンノルツメチルケター
ル、ペンノルツメチルケタールな　　・どのベンジル系
化合物、］−＜］４ーイソプロピルフェニル−２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−７”ロノ＜７ン、］−］フェ
ニルー２ーヒドロキシー２ー７チルー１＝プロパン１　
−（　４−ｔ．ｅｒｔ−ブチルフエニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−プロパノンなどのヒドロキシア
ルキルフェニルケトン系化合物などを例示することがで
きる。熱による硬化の場合１こけラジカル開始剤か配合
され、ランカル開始剤として具１本的（こは、アソ゛ビ
スイソ７チロニトリリレなど゛のアゾ化合物、ベンゾイ
ルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、′）ＬｅｒＬ
−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、りメン
ヒドロペルレオえシトなどの過酸化物等を例示すること
かできる。？ａ　；＞　ｌこ、本発明の被覆用硬化型？
３１脂組成物に、光増感剤およびランカル開始剤の両者
を配合し、紫外線硬化と熱硬化とを同時に進行させる方
法を採用することもできる。紫外線硬化を進行させた後
に熱硬化を進行させる方法を採用することもできる。さ
ら１こ連ｔこ熱硬化を進行させた後に紫外線硬化を進行
させる方法を採用することも可能である。該重合開始剤
（ｃ）の配合割合は、前記ポリ〔（メタ）アクリロイル
オキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−１・（ａ）および
前記アルカンポリオールのボＩバメタ）アクリレートま
たはポリオキシアルキレン７（メタ）アクリレ−ＨＣ）
の合計１　０　（１１１重部に月してｔ）、　０１ない
し２０重量部の範囲にある二とが必要であり、さらには
０．］ないし１１重量部の範囲にあることが好ましい。

該重合開始剤の配合割合が、ｉ’＋ｉｊ記ポリ〔（メタ
）アクリロイルオキシアルキル〕（イン）シアヌレート
（ａ）および前記アルカンポリオールのポリ（／タンア
クリレートまたはポリオキシアルキレンン（〆り）アク
リレ−１（ｂ）の合計１００重量部に利して０．０１重
量部より少なくなると、該組成物の重合性か低下し、硬
い被膜が得られなくなり、また２０重量部より多くなる
と、該組成物から得られる被ｊ模か゛黄色に着色するよ
うになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物はｉｉｊｊ記必須三成
分のみからなる組成物である場合もあるが、さらに必要
に応じて重合禁止剤、透明性の充填剤、顔料、染料、溶
剤、紫外線吸収ｉす、酸化防止剤などの安定剤、けい光
増白剤、メチル（メタ）アクリレート、ポリウレタンア
クリレートなどの（反応性）オリゴマーおよびポリメチ
ルメタクリレートなどのポリマー等各種添加剤を配合す
ることができる。これらの添加剤の配合割合は適宜であ
る。

本発明の被覆用硬化型４Ｍ脂組成物中には、それら得ら
れる硬化被膜の透明性を維持する範囲において、必要に
応して微粉末状無酸充填剤を配合しても差し支えない。

該微粉末状無機充填剤の平均粒径は粉末状を形成してい
る限りにおいて任意であるが通常は１ｍμないし１０μ
、好ましくは１。

５１１μないし１μの範囲である。また、該外被膜）Ｉ
’ｊを透明性に維持するためには、該微粉末状シリカ」
直利の屈折率か通常］、　、　＝１．０ないし１．６　
＋：＋、好ましくは１．・１２ないし１．５８の範！用
で゛ある。このような微粉末状無患充ｊ直利として具体
的には、ガラス粉末、マイカ、ガラスピーズ、ガラスフ
レーク、ケイソウ上、無水シリカ、水和シリカ、ケイ石
、ケイ砂、石英、カオリナイト、モンモリロナイｉ・、
セリサイ１、タルク、緑泥石、陶石、長石なとを例示す
ることがでとる。また、これらの徽粉末状無機充」眞Ｍ
すの表面をフルキルカルボン酸塩またはシランカップラ
ーやチタンカップラー、ＣＩ＝Ｓｉ（Ｃ１−１，）、ア
ルコールなどによって表面処理したものも同様に使用で
きる。また、前記無（代光」眞刑を水またはアルコール
中に懸濁させたコロイグルシリ力、メタ／−ルシリカゾ
ル、エタ／−ルシリカゾル、インプロパ／−ルシリ力ゾ
ルなとを使用することもでｂる。これらの微粉末状態（
浅光填剤のうちでは、微粉末状シリカを配合すると該外
被膜層の表面硬度、耐引掻き性および耐摩耗性が著しく
向」ニしかつ透明性および表面光沢をＪｉ５うことかな
いので゛とく１こ好ましい。、二Ｊ′Ｌらの微粉末状無
機充填剤の配合割合は前記ポリ〔（メタ）アクリロイル
オキシアルキル〕（イソ）シアヌレート（ａ）および前
記アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレ−Ｉまた
はポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリレート（ｂ）
の合計］（）０重量部に対して通常０．５ないし２００
重量部、好ましくは０．５ないし１００重量部の範囲で
ある。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物には、そのφミ布作業
性を向上させるために必要に応して溶剤か加えられ、溶
液状態または懸濁状態に維持される。

溶剤は該組成物を液体化または懸濁液化したり、該組成
物の粘度を調節したりあるいは成形物に対する濡れを向
」ニさせる目的でも使用される。溶剤として具体的には
、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベン
ゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル、
リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンな
どの炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、７０モホルム、トリクレン、二塩化エチレン、パー
クレン、二塩化エタン、四塩化エタン、二塩化プロピレ
ン、クロロベンゼン、ブロモヘンゼンナとのハロケン化
炭化水素、メタ７−ル、エタ／−ル、インプロパ／−ル
、フタメール、ペンタ／−ル、ヘキサ／−ル、シクロヘ
キサ／−ル、エチレンクリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、エナレングリコールモ／メチルエーテ
ル、ジエチレングリコールなどのアルコール、アセトン
、メナルエナルケｌン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサメンなどのケトン、ノエチルエーテル、ノプロ
ビルエーテル、ブチルエチルエーテル、ン７チルエーテ
ル、エチレングリコールン゛メチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテルなどのエーテノ呟アセト
ニサル、プロピオニトリル、カブロニトルなと′のニト
リル、キ゛酸メチル、ギ゛酸エチル、１′！ｉｉ酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸インブチル、酢酸
ブチル、酢酸ペンチル、安息香酸メチル、安息香酸エチ
ルなどのエステル等を例示することができる。これらの
有機溶剤の配合割合は、前記ポリ〔（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレート（Ｉｌ）およ
び前記アルカンポリオールのポ１バメタ）アクリレート
またはポリオキジアルキレンジ（／り）アクリレ）（１
１）の合計１００重量部に対して通常５ないし３０　ｏ
　ｏ重量部、好ましくは］　０ないし２０００重量部の
範囲である。

本発明の組成物において、前記必須成分、必要に応して
加えられる無Ｉ幾または有酸の充填剤、溶パリ、安定剤
などの各種添加剤成分を配合した組成物から溶液状組成
物または懸濁液状組成物を調製する方法としでは、前述
の原料混合物を調合し、通常ロール、バンバリーミキサ
−、ボールミル、アトライタ、ウィッパー、オークスミ
キサ−、ディソルバー、ホモジナイザー、コロイドミル
、サンドミル、振動ミル、ミキサー、混合攪拌槽など：
こよるｉｆｆ：線混合法を例示することがで外、これら
の方法（こよって均一に溶解あるいは分散した組成物か
イ：ｊられる。該溶液状組成物および懸濁状組成物を樹
脂成形１４ｚの基本表面に塗布する方法としては、刷り
塗り法、スプレー法、浸漬法、ｚ＼−ツー１法、ロール
コータ−法、スピンコーター法、テルフー！−法なとの
従来から公知の方法を採用することかできる。また、該
塗膜を乾燥させる方法としては、自然乾燥法、キャリア
ガスによる強制乾燥法、赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉
を用いた加熱Ｉ＞′ｉ、燥法などを例示することができ
る。また、＋ｉｉ７述の塗膜を硬化させ、被膜を形成さ
せろ方法としては、尤とくに紫外線により重合架橋硬化
させる方法、熱により重合架橋硬化させる方法などを例
示することかできる。これらの重合架橋硬化の方法のう
ちで、光硬化法では通常−１０ないし１５０°Ｃ１好ま
しくは５ないし１３０°Ｃの温度で光ｊｉｉｉ剤が実施
され、その時間は通常１　ｓｅｃないし１１１ｒ、好ま
しくは１ｓｅｃないし１０＋ｎｉｎである。また、熱硬
化法では硬化の際の温度は通常−１０な〜・し］５０゛
Ｃ１好ましくは５なり）Ｌ１３（１”ｃであ１）、硬化
に要する時間は通常０　、ｔ、）　５　ｒ（ｙ・しＨ）
ｈｒ、好ましくは０．１ないし８１１ｒである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、ポリエステル樹脂
からなるいずれの成形体の基体表面（こも被覆すること
ができる。該成形体の形状はフィルム状、シート、板状
、その池し）かなる形状の成形体であっても差し支えな
り）。該基本樹ｊ指層を構成するポリエステル樹脂は熱
可塑性のポリエステル樹脂であり、具体的にはポリエチ
レンテレ７タレー１・、ポリエチレンテレフタレート・
イソフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、
ビスフエ／−ルＡ・イソフタル酸・テレフタル酸共重縮
合木、オキシ安；２、香ｅ重縮合体などを例示すること
ができる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物で該ポリエステル樹脂
成形体の基体表面を被覆する際には、該成形体の基体表
面に、種々の溶剤による洗浄、アルカリ水心准による洗
浄、券面活性剤による洗浄、超ｔイ波による洗浄、電解
による洗浄、フラスト処ｐｌｊ、サン１ζフラ久１・処
理、酸、ｌ：たはアルカリによるエツチング処理、フレ
ーム処理、コロナ放電処理、アーク放電処理、グロー放
電処理、プラズマ放電処理、化成処理などの種々の表面
処理を施すことかできる。また、市記ポリエステル樹脂
からなる成形体の基本表面に本発明の被覆用硬化型樹脂
組成物からなる外被膜層を積層する際に、該基本Ｍと該
外被膜層との間にプライマーからなる中間接着Ｊｒ４を
置いて三Ｒ４積層木とすることにより、両層間の密着性
を向」ニさせることも可能である。

このように、必要に応して表面処理またはプライマー処
理の施されたポリエステル樹脂成形１４（の基本Ｍ表面
に１）；ｊ述の方法により一ζ本発明の組成物か”被覆
され、硬化処理か施される。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる被膜が積層さ
れたポリエステル樹脂成形体は種々の用途に利用される
。真木的には、たとえば、採光板、スカイドーム、太陽
熱温水器のパネル板、グロ＝７ボツクスのパネル板、時
計の力゛ラス、メガネやカメラ、コンタクトレンズなと
の各種レンズ、光学プリズム、血液バッグ、コーヒーメ
ーカーのシャワードームやツーピースれ、水タンク、照
明器のカバー、プレヤーなど゛ステレオ装置のカバー、
各種メーターの文字盤やカバー、自動車のヘッドランプ
あるいはテールランプのカバ゛−、レベルセンサー、ガ
ラスの飛散防止用フィルムや離型フィルム、絶縁フィル
ム、農業用フィルムなどの各種フィルム、光再生型のビ
デオディスク、衣類乾燥機や電気洗濯機、ドライバー、
油槽などの各種装置ののぞぎ窓、オートバイやジ゛−プ
、モーターボートなどの風防ガラス、自動車のガラス（
フロント力゛ラス、リアウィンドウ、オペラ１ンインド
ウ、三角窓、サンルーフ）、温室や家屋、水槽などの意
力゛ラス、食器、鏡、ショウ油瓶や化粧肌などの各種容
器、リレーケース、ヒユーズボックス、二輪車のサイド
カバーや泥よけ、７エングー、力一テン、スクリーン、
チーフルクロス、防水防湿フィルム、防水シート、絶縁
フィルム、床タイル、床シート、Ｉ・ア、テーブル板、
壁タイル、カウンター１ツブ化粧板、たな板、壁シート
、壁紙、家具、軽量壁板、食器、いす、バスタブ、便器
、冷力゛・見１・、壁パネル、給排水管、配線管、ダク
ト、カーテンロッ１〜、雨どい、断熱材、塗膜防水材、
幕、窓枠、自動（ｌｊのホイル、各種容器、自動車の内
装４＝４、化粧台、フラワーボックス、パーティクルボ
ード、瓦、１．１θ戸、シャッター、防水パン、パイプ
、配線材料、キャカム、つまみ、電磁弁枠、ファン、イ
ンパネ、バンパー、フレーキなとがあけられる。

以」二の池にも、家電製品や自動車部品、オートバイ部
品、自動販売様部品、土木建築材料、一般工業イ・４＊
Ａ、事務情報機器、電子部品、包装材料、スポーツ用具
、医療器具１、原子力関係部品にも使用することか′で
きる。

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

なｊ５明ａ＋　、！）本文または実施例において評価は
次の方法で行った。

（１）光線透過率 ＪＩＳ　　Ｋ　　６７］４に準じて行った。

（２）密着性 セロテープ剥離テストを行い、被膜が剥離しないものを
合格とした。

（３）落砂摩耗 Ｊ　Ｉｓ　］’　８１，４７−１９７５の方法に準じて
８００ｇの炭化珪素質研削材を被膜上に落下させる。通
常は、試験前後の表面光沢（グロス）の差で耐摩耗性を
あられす。数字が小さいほど耐摩耗性がよい。また透明
材料の場合には、試験前後のくもり度（ＨＡ　Ｚ　Ｅ　
）の差で耐摩耗性をあられす。数字か小さい１よと耐摩
耗性がよい。

（４）テーパー摩耗 Ａ　Ｓ　ＴＭ　Ｄ−１，０４４の方法に準して、摩耗輪
Ｃ８−１０，荷重５００ｇで被膜」二を］ｏｏｏ回転さ
せる。試験後の被膜の摩耗量で耐摩耗性をあられす。摩
耗量か少ないほど耐摩耗性が良い。

（５）　スチール・ンール摩耗 スチールウール（＃０００）に一定荷重をかけ、約８ｃ
＋ｏのスＩ・ローフで１（１０往復＃擦を行う。

通常は傷か−バ時の最少荷重（８／ｃ、、、”　）で耐
摩耗性をあられす１．数字が大きいほど、耐摩耗性がよ
い。尚、透明桐材については、５００ｇ／ｃ＋計荷重で
ノｒ擦を行った後のくもり度（１−Ｉ　Ａ　Ｚ　＋三）
増加量で酬８１耗性をあられす。数字が小さいほど耐摩
耗性かよい。

（６）外観 １皮膜のはしき、ふくれ、しわ、白化、光１尺ムラ、ひ
びを１］視にて判定した。

＼ ＼ ＼ 実施例　１ トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレ−）
　４０　、？、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト６０１９．べ／ゾインイソグロビルエーテル５Ｉおよ
びトリクロルエタン２　ｏ　ＯＨ，ｎ−ブタノール２０
０ｙを室温下ｘｈｒ攪拌して透明な被膜用硬化型樹脂組
成物［／Ｉ）を作製した。

−ツバ　ポリエステルフィルム（東し株式会社呻、商品
名ルミラー７”　−６０）　’にサモコ■裂プラズマｒ
ポジションシステムＭｏｄｅｔ−ＢＰ　−１ｋ用いて放
″亀処理した。なお、放を罠処理はＯ，ガス、ガス流Ｉ
１１．２０　ｔｎｔ　／　ｍ　ｉ　ｎ　、　　圧力０，
７Ｔｏｒｒで、１ａ５６ＭＥｚの高周波′電源をハｊい
、出カ覗カ１００Ｗ１処理時曲１０秒の条件で行った。

次いで前記フィルムを削肥液へ用峻化型朋脂絹成物〔Ａ
〕に１０秒間浸漬し、ゆっくりと引上げたＡＱｋ、　’
ｒ湛で１分、次いで６０　Ｃで５す間（を尿をイテつた
。このフィルムを１．５ＡＦ高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃ
ｒｎ　）下、１５ｃｍの距離で紫外に９に３０秒間照射
し、外板１ハノきＪを硬化さぜた。この被膜性１１目を
表ＩＫ示した。

実施セ１１２〜４、比ｉ改例１〜２ 実施１＞１１１においで、実施例１に記載した被覆用ｉ
１Ｊ＋！化ノ、ζＩＪ　ｐ’（、）脂組成物［Ａ］を叱
ハＪする代わりに表１ニＩ４１２Ｔ琶；シフ゛こ第′［
４能性アクリル威糸カルボン酸ニスｆ／し、ｊ’に屯存
開始Ａｌｌおよびｆ４ｊ轡１ｊを表１にｄ己載した１・
ｉ＜　Ｆｌ−１いで作助したイル偵ハｊ硬化型４０１脂
組成物［，４，１をハｊいた他は実か１１例１と同様の
方法でポリエステルフィルムの表聞を被（Ｍした試験片
を作製した。

４゛、！宋音べ１に〕Ｊくず、３ 実施例 ペンタエリスリトールテトラアクリレート７０Ｍ、ト＋
）ス（アクリロイルオギンエチル］イソシアヌレートａ
ｏｙ、ｔ−（４−イングロビルフェ二ル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−プロパン５Ｍの混合物を加熱攪
拌下、ｎ−ブタノール３３０ｙおよびメタノールシリカ
ゾル（日座化字ＫＫｇ、平均粒径１５ｍμの無水シリカ
３０％のメタノールＷ！濁液）を８３＆添加し、甥らに
全部下２　ｈｒ攪拌混合して被覆用組成物〔Ａ〕を作製
した。実施例１において実施例１に記載した被覆用組成
物；〔Ａ〕を使用する代わりに前記被覆用組成物を用い
た他は実施例１に記載した方法でポリエステルフィルム
の表面を被覆した試験片を作製した。結果を表２に示す
。

実施例　６〜７ 実施例５において、実施例５に記載した被覆用組成物〔
Ａ〕を使用する代わりに、表２に記載したイル横用組成
物ＬＡ）を用いた他は実施例５に記載した方法でポリエ
ステルフィルムの表面を被覆した試験片を作表した。結
果を表２に示す。

実施例　８〜１１ 夾′Ｍ６例５において基体樹脂として表３に示すポリエ
ステルを使）ＨＬ、放【ヒ処理を表３に示す条件で行な
い、？＋（棟Ｊ−ＦＪ　＠ｌ　ｂ見物［，４］を作製す
る際に使用するルーブタノールを１８０＆にする他は、
実施例５に記載した方法で基体４ｗｆ脂の表面を被接し
た試験片を作１メ？した。帖呆勿表３に示した。

比数例　３〜５ 本発明の・汲１″蜂用組成物で被覆していないポリエス
テル単味の性能を表３に示した。

なお、以１０欣１２よび表２におい１反用した矢の略記
号はそれぞれ次の化合物をポす。

ＴＡＢＩＣ・旧・・トリス（了クリロイルオキシエチル
）イソシアヌレート Ｂ　Ａ　Ｅ　Ｉ　ｔ’・・・・・・ビス（アクリロイル
オキ７エチルＪヒドロキシエチルイソシアヌレ− ＰＩ！：ＴＲＡ・・印・ペンタエリスリトールトリアク
リレート １）　Ｅ　ＴＡ・・・回・ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート Ｇ　ＴＡ・・・・・・・・・・・・グリセリントリアク
リレートＴＭＰ　ＴＡ・・・・・・トリメテロールグロ
ノリトリアクリレート Ｂ１１ｙ、“・・・・・・・川・・ペンゾインイソグａ
ｔルエーテルＢＰＪＩ・・・・・・・・・・・・ベンゾ
フェノンＩＨＰ・・・・・・・・・・・・１−（４−イ
ングａピルフェニルＪ−２−ヒドロキシ−２−メチル− １−グａパノン

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ｕ）一般式（１） 〔式中、ｘ’、ｘ”および×３はアクリロイル基、メタ
   クリロイル基、水素原子またはアルキル基を示しかつこ
   れらのうちの少なくとも２個は（メタ）アクリロイル基
   であり、Ｒ’、１（：およびＲ３はオキシアルキレン括
   またはポリオキシアルキレン基を示す。〕で表わされる
   ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）
   シアヌレート、（１〕）該ポリ〔（メタ）アクリロイル
   オキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−）　（ａ）　１０
   ０　重量部Ｊ、：：対してＯないし］　０００重量部の
   範囲にある、炭素原子数が２ないし１２の範囲にあるア
   ルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポ
   リオキシアルキレンン゛（メタ）アクリレート、および
   （Ｃ）　　該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
   ル〕（イソ）シアヌレート（ａ）および該アルカンポリ
   オールのボ１バメタ）アクリレートまたはポリオギシア
   ルキレンジｃ′メタ）アクリレート（１１）の合計１（
   ）０重量部に月して０．０１ないし２０重量８ＩＳの範
   囲の重合開始剤、 を含有することを特徴とするポリエステル樹脂被覆用硬
   化型樹脂組成物。
2. （２）該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕
   （イソ）シアヌレート（ａ）および該アルカンポリオー
   ルのボ１バメタ）アクリレートまたはポリオキシアルキ
   レン′）（メタ）アクリレ−）（＋１）の合計１００重
   量部に対して０．５ないし２００重量部の範囲の微粉末
   状無機充」直利を特徴とする特許品求の範囲第（１）項
   に記載のポリニスデル樹脂被覆用イ１史（い’！４Ａ１
   月旨Ｎ什１反物。