JPS6236356A - テトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、低級ハロアルキル基または低級シクロア
ルキル基を表わし、Ｘは水素原子または弗素原子を表わ
す。〕で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体（以
下、本発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを
有効成分とする除草剤に関するものである。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、ソパカズラ、サナエ
タデ、スベリヒエ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ダ
イコン、アメリカツノクサネム、イチビ、アメリカキン
ゴジカ、ブイールドパンジー、ヤエムグラ、マルバアサ
ガオ、セイヨウヒルガオ、シロ、バナチョウセンアサガ
オ、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、オナモミ、ヒマ
ワリ、イヌカ主ツレ等の広葉雑草−ヒエ、イヌビエ、エ
ノコログサ、スズメノカタビラ、エンバク、セイパン：
ごロコシ等のイネ科雑草に対して除草効力を有し、しか
も本発明化合物はトウモロコシ、コムギ、イネ、ダイズ
等の主要作物に対してｒ！！５頓となるような薬害を示
さない。

また、本発明化合物は水田の湛水処理において問題とな
る種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広集雑范、タマｆｒ
ヤツリ、ホタルイ、マツバイ等のカヤツリグサ科雑草、
ウリカワ等に対して除草効力を有し、しかもイネに対し
て問題となるような薬害を示さない。

とくに、本発明化合物は、トウモロコシ、ダイズ、ラッ
カセイ、コムギ畑の茎菜処理において、低薬量で、すぐ
れた除草効力を示し、・且つ、これらの作物に問題とな
るような薬害を示さない。

本発明化合物は、一般式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるチ
オフェノール１誘導体と、一般式％式％（１） −〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示される
アクリル酸エステルとを溶媒中、塩基の存在下、０℃〜
１００°Ｃ，１時間〜２４時間反応させることによって
製造することができる。

反応に供される試剤の量は、チオフェノール誘導体〔１
〕１当量に対して、アクリル酸エステル〔曹〕は１〜８
当量、塩基は１〜８当量である。

溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水ｇ　’４、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチ
レングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、ホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド
等の硫黄化合物等あるいは、それらの混合物があげられ
る。

塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化
ナトリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等があ
げられる。

反応終了後の反応液は、水を加えた後、有機溶媒抽出及
び濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマト
グラフィー、再結晶等の操作によって精製することによ
り、目的の本発明化合物を得ることができる。

また、本発明化合物は、一般式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるβ
−チオプロピオン酸誘導体と、一般式 ％式％（：） 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるア
ルコール類とを、溶媒中または無溶媒で、触娼駄の酸の
存在下、〔；０℃−１５０°Ｃ１８時間〜４８時間反応
させ之、ことによって製造することができる。

反応に供される試剤の量は、β−チオプロピオン酸誘導
体ＣＩＤ　１当八に対して、アルコール類ＣＤは、１〜
大過剰量であり、溶媒を用いる場合は１〜８当量である
。

浦媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類
、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類等あるいは、それらの混合物、があげられ
る。

酸触媒としては、硫酸、ベンゼンスルホン酸、薫李÷球
祷→÷１キメタンスルホン酸、β−トルエンスルホン酸
等の酸があげられる。

反応終了後の反応液は、水を加えた後、有機溶媒抽出及
び濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマト
グラフィー、再結晶等の操作によってＨＨすることによ
り、目的の本発明を得ることができる。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物１の製造） ２−（４−クロロ−３−ヒドロチオフェニル）−４，５
，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，
８−ジオン１ｇをトルエン２　ｍｌに懸濁させ、撹拌し
ながらアクリル酸エチル０．４１９のトルエン溶液１−
！及びトリエチルアミンＯ，’５Ｆのトルエン溶液１ｄ
をこの順に加え、室温で１２時間撹拌した。

この反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有
機層を水洗乾燥後濃縮し、２−〔４−クロロ−８−（２
−エトキシカルボニルエチル）チオフェニル）−４，５
，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１゜
８−ジオン０．５８ｆを得た。ｍｐ、　６７．４”Ｃ製
造例２　（本発明化合物６の製造） ２−〔４−クロロ−８−（２−メトキシカルボニルエチ
ル）チオフェニル）−４，５゜６．７−テトラヒドロ−
２Ｈ−イソインドール−１，８−ジオン０．５０　ｆ、
シクロヘキサノール１．４１ｆおよびｐ−トルエンスル
ホン酸０．０１９をジオキサン８　ｍｌに溶解させ、６
時間加熱還流した。この反応混合物に水を加え、酢酸エ
チルで抽出し、有機層を水洗・乾燥・濃縮した。得られ
た残渣をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒
　酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）で精製し、２−〔４
−クロロ−８−（２−シクロヘキシルカルボニルエチル
）チオフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２
Ｈ−イソインドール−１゜３−ジオン０．２９１を得た
。ｎＤ　　１．５７０４このような製造法によって製造
できる本発明化合物のいくつかを、第１表に示す。

第１　表 一般式　　　　　　　　　のテトラヒドロフＵ　　　　
　　Ｓ（鳴に鵬しくＪ（ＪＫ本発明化合物を除草剤の有
効成分として用いる場合は、通常固体担体、液体担体、
界面活性剤その、他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、
１永和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、Ｍ量
比で０．１〜９０％、好ましくは０．８〜８０％含有す
る。

固体担体としては、カオリンクレニ、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アン
モニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状忰
があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナフ
タレン等の芳香）阪炭化水素類、イ・イブ〒パノール、
エチレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、ア
セトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、
大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、ア
セトニトリル、水等があげられる。

乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤二
３があげられる。製剤用補助剤としては、リグニンスル
ホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラ
ビアガム、ＣＭＣ（カルぜキシメチルセルロース）、Ｐ
ＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重歌部を示す。

製剤例１ 本発明化合物８．５０部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸
化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物２．１０部、ポリオキシエチシンスチリル
フェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム６部、キシレン８０部およびシクロヘキサノ
ン４０部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物８．２部、合成含水酸化珪素１部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部およ
びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物１１．２５部、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部、水６９部を混合
し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁
剤を得る。

このようにして製剤された本発明化合物は、雑草の出芽
前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理す
る。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があ
り、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作
物に付着しないよう雑草に限って処理する局部処理等が
ある。

また、他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分と
して用いることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．１ｙ〜ｔ　ｏ　ｏ　ｙ、好ましくは、
ｏ、ａｙ〜５０ｙであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、
通常その所定量を１アールあたり１リツトル〜１０リツ
トルの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した）水
で希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈すること
なくそのま＼処理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表
の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表
の化合物記号で示す。

第　　２　　表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違いがないものを「０」とし、供
試植物が枯死ないし生育が完全に阻害されているものを
「５」として、θ〜５の６段階に評価し、０．１１２．
８．４．５で示す。

試験例１　畑地茎葉処理試験 直径１ＯｃＮ１深さ１０３の円筒型プラスチックポット
に畑地土壌を詰め、マルバアサガオ、ダイコン、イチビ
を揺種し、温室内で１０日間育成した。その後、製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アー
ルあたり１０リツトル相当の展着剤を含む水で希釈し、
小型噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した。処理後２
０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果
を第８表に示す。

第　　８　　表 試験例２　水田湛水処理試験 直径８α、深さ１２備の円筒型プラスチックポットに水
田土浪を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシ
グサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種子を１〜２αの深さ
に混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、２葉期のイ
ネを移植し、温室内で育成した。６日後（各雑草の発生
初期）に製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その
所定量を５ミリリツトルの水で希釈し、水面に処理した
。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した
。その結果を第４表に示す。

第　　４　　表 試験例８　畑地土壌処理試験 面９８８Ｘ２８ｄ、深さ１１３（７）バ、　トｌｃ畑地
土壌を詰め、ダイズ、マルパアサガオ、イチビ、イヌホ
オズキ、アオゲイトウ、アメリカキンゴジカを播種し、
１〜２３の厚さに覆土した。製剤例２に準じ、て供試化
合物を乳剤にし、その所定量を１アールあたり１０リツ
トル相当の水で季釈し、小型騰噴霧器で土壌表面に処理
した。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査
した。その結果を第５表に示す。

第　　５　　表 試験例４　畑地茎葉処理試験 面積８Ｂ×２Ｂｄ、深さ１１１１１のバットに畑地土壌
を詰め、トウモロコシ、ダイズ、ラッカセイ、マルバア
サガオ、オナモミ、イチビ、イヌホオ、ズキを鰭孤し、
１６日間育成した。その後、製罰例：！に琴じて供試化
合物を乳剤にし、その所定ｉｔを展着剤を含む１アール
みたり５リットル相当の水で希釈し、小型噴霧器で植物
体の上方から茎葉部全面に均一に処理した。このとき雑
草および作物の生育状沢は草種により異なるが、１〜４
葉期で、草丈は２〜１２αであった。処理２０日後に除
草効力を調査した。その結果をａ：Ｓ１１表に示す。な
お、本試験は、全期間を通して温室内で行った。

第　　６　　表 試験例５　畑地茎葉処理試験 面積８８Ｘ２Ｂｃｄ、深さ１１ｃＭのバットに畑地土壌
を詰め、コムギ、サリーエタデ、ハコに準じて供試、化
合吻を乳剤にし、その所定量を１アールあたり５リツト
ル相当の水で希釈し、小型噴霧器で諺物体の上方から茎
葉部全！Ｉ！ 面に均一に処理した。この時、残草および作物の生育状
況は草皿により異なるが、１〜３葉期で、草丈は２〜１
４０１であった。処理後２４日間温室内で育成し、除草
効力を調査した。その結果を第７表に示す。

第　　７　　表

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケ ニル基、低級アルキニル基、低級ハロアル キル基または低級シクロアルキル基を表わ し、Ｘは水素原子または弗素原子を表わす。〕で示され
   るテトラヒドロフタルイミド誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子または弗素原子を表 わす。〕 で示されるチオフェノール誘導体と、一般式Ｈ＿２Ｃ＝
   ＣＨ−ＣＯＯＲ 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケ ニル基、低級アルキニル基、低級ハロアルキル基または
   低級シクロアルキル基を表わす。〕で示されるアクリル
   酸エステルとを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表わす。〕で示
   されるテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子または弗素原子を表わす。〕で示
   されるβ−チオプロピオン酸誘導体と、一般式Ｒ−ＯＨ 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケ ニル基、低級アルキニル基、低級ハロアル キル基または低級シクロアルキル基を表わ す。〕 で示されるアルコール類とを反応させることを特徴とす
   る一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表 わす。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケ ニル基、低級アルキニル基、低級ハロアル キル基または低級シクロアルキル基を表わ し、Ｘは水素原子または弗素原子を表わす。〕で示され
   るテトラヒドロフタルイミド誘導体を有効成分とするこ
   とを特徴とする除草剤。