JPS6238332B2 - - Google Patents
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- JPS6238332B2 JPS6238332B2 JP53050140A JP5014078A JPS6238332B2 JP S6238332 B2 JPS6238332 B2 JP S6238332B2 JP 53050140 A JP53050140 A JP 53050140A JP 5014078 A JP5014078 A JP 5014078A JP S6238332 B2 JPS6238332 B2 JP S6238332B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- catalyst
- lanthanide metal
- toluene
- xylene
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はｐ−キシレンの製造法に関するもので
ある。更に詳しく説明すると、気相でトルエンを
メチル化剤でメチル化することによるｐ−キシレ
ンの製造法に関するものである。 種々のジアルキルベンゼン、殊にキシレンの中
でｐ−ジアルキルベンゼン、殊にｐ−キシレン
は、ポリエステルの原料であるテレフタル酸また
はテレフタル酸ジメチルエステルへ誘導すること
ができるので工業的に極めて有用な化合物であ
る。 従来ｐ−キシレンは、石油化学誘導品である炭
素数８の芳香族炭化水素、留分（所謂C3留分）
から分離および異性化を経て得る方法が知られて
おり、この方法により工業的に大量に製造されて
いる。 一方アルキル置換芳香族炭化水素の製造法とし
て、近時芳香族炭化水素を種々のアルキル化剤で
アルキル化する方法も多く提案されている。例え
ばその一つは特開昭52−120292号公報に記載され
ている如く、結晶性アルミノシリケートゼオライ
トを触媒として使用し、C1〜C4のモノアルキル
ベンゼンをC2〜C15のオレフインおよび／または
C3〜C44のパラフインでアルキル化する方法であ
る。この方法はトルエン自身の不均化によるキシ
レンおよびベンゼンの製造も含包している。しか
し上記提案方法は、得られた反応混合物に含まれ
るジアルキルベンゼン中のｐ−ジアルキルベンゼ
ンの割合は未だ充分に満足すべきものとは云えな
い。 さらに特開昭53−12816号公報には、結晶性ア
ルミノシリケートゼオライト触媒の存在下トルエ
ンまたはエチルベンゼンを、エチレン、エチルア
ルコール、ハロゲン化エチル、ジエチルエーテル
などのエチル化剤でエチル化してエチルトルエン
またはジエチルベンゼンを製造する方法が開示さ
れている。この方法は従来法に比べてオルソジ置
換体の生成量が少なく比較的高い選択率でｐ−エ
チルトルエンまたは、ｐ−ジエチルベンゼンが製
造されるという点では優れているが、キシレン
類、就中ｐ−キシレンの製造には適さない。 そこで本発明の目的は、トルエンのアルキル
化、特にメチル化によつてｐ−キシレンの工業的
に有利な製造法を提供することにある。他の目的
は、トルエンのメチル化をトルエンの転化率が高
く、その上ｐ−キシレンの含有割合が高いキシレ
ン混合物を得る方法を提供することにある。更に
他の目的は以下の説明から明らかとなるであろ
う。 かゝる本発明の目的は、結晶性アルミノシリケ
ートゼオライト触媒の存在下、気相でトルエンを
メチル化剤でメチル化してｐ−キシレンを製造す
る方法において、該ゼオライト触媒として、ラン
タニド系金属もしくはその酸化物によつて変性さ
れたものを使用することによつて違成され、かく
して従来知られていた熱力学的平衡濃度よりもは
るかに高いｐ−キシレン含量のキシレン混合物を
得ることができる。 本発明において触媒の基体となるゼオライトは
SiO2／Al2O3比が少くとも10（モル比）である結
晶性アルミノシリケートゼオライトが好ましい。
特に好ましいゼオライトはSiO2／Al2O3比が少く
とも15（モル比）のものであつて、所謂高シリカ
系のゼオライト触媒と称されるものである。かよ
うなゼオライト触媒は従来数多く提案されてお
り、本発明の触媒としては前記の如きSiO2／
Al2O3比の範囲を満足するのが好ましい。 例えば前記ゼオライト触媒としては、モービ
ル・オイル・コーポレーシヨン社より開発された
種々のZSM系のゼオライト、インペリアル・ケ
ミカル・インダストリー・リミテツド社より開発
されたゼータ系のゼオライト、などが好ましい例
として挙げられる。殊にZSM系のゼオライトの
例としては、ZSM−５（米国特許第3702886号明
細書参照）、ZSM−11（米国特許第3709979号明
細書参照）、ZSM−12（米国特許第3832449号明
細書参照）、ZSM−35、ZSM−38、などが好まし
く、またゼータ系のゼオライトとしては、ゼータ
１（特開昭51−67299号公報参照）またはゼータ
３（特開昭51−67298号公報参照）が好ましい。 またゼオライトとして本発明者らが見出し、既
に提案したTP−１系ゼオライト（昭和53年４月
19日出願）を使用することもできる。かゝるTP
−１系ゼオライト触媒は、シリカ、アルミナ、ア
ルカリ金属および水を含有する原料混合物を、チ
オール類、スルフイド類、スルホキシド類、スル
ホン類またはチオフエン類の如き有機硫黄化合物
を使用して結晶性アルミノシリケートゼオライト
が生成するに充分な温度および時間加熱すること
によつて得られたゼオライト触媒である。かゝる
TP−１系ゼオライトの製造法およびその特性に
ついては前記提案した特許出願明細書に詳細に記
載されている。 本発明においては前記したゼオライトの中で
ZSM−５を使用すると最も優れた効果を示す。 本発明方法は、前記ゼオライトをランタニド系
金属もしくはその酸化物で変性したものが使用さ
れる。ランタニド系金属としてはランタン
（La）、セリウム（Ce）、ジスプロジウム（Dy）、
イツテルビウム（Yb）が好ましく、これら金属
もしくは金属の酸化物で変性したゼオライト触媒
が特に好ましい。就中ランタン（La）、セリウム
（Ce）もしくはこれらの酸化物で変性したものが
工業的に優れている。前記ランタニド系金属もし
くはその酸化物は一種でもよく、また二種以上を
混合して使用してもよい。 本発明の前記変性触媒とは、前記ゼオライトを
ランタニド系金属でイオン交換処理したもの、ラ
ンタニド系金属の酸化物をゼオライトに担持処理
したもの、或いは前記イオン交換および担持の両
処理を施したもののいずれであつてもよい。 前記ゼオライトをランタニド系金属でイオン交
換する場合には、通常知られイオン交換法に従つ
て前記ゼオライト、殊にＨ型ゼオライトにランタ
ニド系金属の水可溶性塩の水溶液を接触させてイ
オン交換せしめればよい。また前記ゼオライトに
ランタニド系金属の酸化物を担持せしめる場合に
は、通常の担持方法に従つて前記ゼオライトにラ
ンタニド系金属の化合物の水溶液を合液せしめ次
いで乾燥後、酸素雰囲気下焼成せしめればよく、
かくすることにより容易ランタニド系金属の酸化
物が担持したゼオライトを取得することができ
る。 ランタニド系金属もしくはその酸化物は、ラン
タニド系金属／ゼオライトの重量比として表わし
て0.01〜２好ましくは0.05〜1.5の割合で変性する
のが望ましい。 本発明方法においては、とりわけゼオライトに
ランタニド系金属の酸化物を担持させた触媒を使
用すると一層優れた効果が認められ、殊にＨ型ゼ
オライトに前記金属を担持させた触媒を使用する
と好ましい結果が得られる。 本発明の前記変性ゼオライト触媒は、種々の形
態であつてよく、例えば微粉末、ペレツトやタブ
レツトは成型したものでもよい。また通常ゼオラ
イト触媒の粘結剤として使用されている合成或い
は天然の耐火性無機酸化物などを混合して使用す
ることもできる。その場合粘結剤の含有量は１〜
99重量％、好ましくは10〜90重量％の範囲が望ま
しい。 本発明のメチル化は、前記した如く変性された
結晶性アルミノシリケートゼオライトを触媒とし
て使用し、気相でトルエンとメチル化剤を接触さ
せるのである。その際使用されるメチル化剤とし
ては、一般的に芳香族炭化水素類の核炭素のメチ
ル化に使用されているものであればよく、例えば
メタノール、塩化メチル、臭化メチル、ジメチル
エーテルなどが好ましく、就中メタノールが最も
好ましい。かゝるメチル化剤は、トルエンに対し
て0.01〜２モル倍、好ましくは0.05〜１モル倍の
割合で使用するのが有利であり、特にトルエンを
メチル化剤に対して過剰使用するのが副反応を抑
制するために好ましい。 本発明においては、前記ゼオライト触媒とトル
エンおよびメチル化剤の接触は気相で重量時間空
間速度（WHSV）を100〜1200の範囲で行う。こ
こでWHSVとは、ゼオライト触媒単位（ｇ）当
りの単位時間（hr）におけるトルエンおよびメチ
ル化剤の合計の接触量（ｇ）を表わすものと定義
される。 反応は300〜700℃の範囲の温度、殊に400〜600
℃の範囲の温度で有利に実施される。また圧力は
減圧、常圧、加圧のいずれでもよいが通常常圧乃
至加圧、例えば１気圧〜1000psigの圧力で実施さ
れる。 本発明の反応は、固定床方式或いは流動床方式
いずれの形式によつても実施可能である。 また窒素、水素などの稀釈剤を反応系中に供給
して反応を行うこともできる。 以上本発明によれば、得られたキシレンに対す
るｐ−キシレンの含有割合が、従来知れていた熱
力学的平衡組成よりもはるかに高い値、例えば50
％以上、好適条件下では70％以上という高濃度で
キシレン混合物を製造することが可能であるとい
う工業的に優れた効果を奏することができる。 さらに本発明はWHSV値を比較的高い値を取
ることができ、そのような場合には、単位ｐ−キ
シレン量を製造するために極めて少量の触媒使用
量でよく、しかもそのための反応装置も小さくて
よいという工業的に有利な利点が得られる。 以下実施例を掲げて本発明方法を詳述する。 実施例 １ 米国特許3965207号に開示されているように有
機アミンとして、ｎ−トリプロピルアミンとｎ−
プロピルブロマイドを用いて、ゼオライトZSM
−５を合成した。合成物を500℃で16時間焼成し
た後、20ｇｒを５重量パーセントのNH4Cl水溶液
200c.c.と80℃で24時間、イオン交換を行つた。し
かる後、十分水洗し、100℃で乾燥、更に500℃で
16時間焼成した。次に水10mlに硝酸ランタン６水
和物0.72ｇｒを入れた溶液に上記のZSM−５粉末
0.5ｇｒを懸濁させた。これを80℃で加熱しなが
ら一晩放置した後、水分を蒸発させた。次いで
200℃で４時間加熱し、しかる後500℃で16時間焼
成を行つた。この結果、触媒は、総重量に対して
37.4％のランタン及びランタン酸化物を含む。焼
成物に粘結剤を加えて10〜20メツシユに成型を行
つた。 上記の触媒試料２ｇを常圧固定床流通式反応装
置に充填し、500℃にてトルエン／メタノールの
モル比が２である混合物を通した。反応条件及び
結果を下記の第１表に掲げる。尚表中における
WHSV、C8芳香族収率、メタノール収率は次の
如く定義されるものであり、他の実施例、比較例
においても同様である。
ある。更に詳しく説明すると、気相でトルエンを
メチル化剤でメチル化することによるｐ−キシレ
ンの製造法に関するものである。 種々のジアルキルベンゼン、殊にキシレンの中
でｐ−ジアルキルベンゼン、殊にｐ−キシレン
は、ポリエステルの原料であるテレフタル酸また
はテレフタル酸ジメチルエステルへ誘導すること
ができるので工業的に極めて有用な化合物であ
る。 従来ｐ−キシレンは、石油化学誘導品である炭
素数８の芳香族炭化水素、留分（所謂C3留分）
から分離および異性化を経て得る方法が知られて
おり、この方法により工業的に大量に製造されて
いる。 一方アルキル置換芳香族炭化水素の製造法とし
て、近時芳香族炭化水素を種々のアルキル化剤で
アルキル化する方法も多く提案されている。例え
ばその一つは特開昭52−120292号公報に記載され
ている如く、結晶性アルミノシリケートゼオライ
トを触媒として使用し、C1〜C4のモノアルキル
ベンゼンをC2〜C15のオレフインおよび／または
C3〜C44のパラフインでアルキル化する方法であ
る。この方法はトルエン自身の不均化によるキシ
レンおよびベンゼンの製造も含包している。しか
し上記提案方法は、得られた反応混合物に含まれ
るジアルキルベンゼン中のｐ−ジアルキルベンゼ
ンの割合は未だ充分に満足すべきものとは云えな
い。 さらに特開昭53−12816号公報には、結晶性ア
ルミノシリケートゼオライト触媒の存在下トルエ
ンまたはエチルベンゼンを、エチレン、エチルア
ルコール、ハロゲン化エチル、ジエチルエーテル
などのエチル化剤でエチル化してエチルトルエン
またはジエチルベンゼンを製造する方法が開示さ
れている。この方法は従来法に比べてオルソジ置
換体の生成量が少なく比較的高い選択率でｐ−エ
チルトルエンまたは、ｐ−ジエチルベンゼンが製
造されるという点では優れているが、キシレン
類、就中ｐ−キシレンの製造には適さない。 そこで本発明の目的は、トルエンのアルキル
化、特にメチル化によつてｐ−キシレンの工業的
に有利な製造法を提供することにある。他の目的
は、トルエンのメチル化をトルエンの転化率が高
く、その上ｐ−キシレンの含有割合が高いキシレ
ン混合物を得る方法を提供することにある。更に
他の目的は以下の説明から明らかとなるであろ
う。 かゝる本発明の目的は、結晶性アルミノシリケ
ートゼオライト触媒の存在下、気相でトルエンを
メチル化剤でメチル化してｐ−キシレンを製造す
る方法において、該ゼオライト触媒として、ラン
タニド系金属もしくはその酸化物によつて変性さ
れたものを使用することによつて違成され、かく
して従来知られていた熱力学的平衡濃度よりもは
るかに高いｐ−キシレン含量のキシレン混合物を
得ることができる。 本発明において触媒の基体となるゼオライトは
SiO2／Al2O3比が少くとも10（モル比）である結
晶性アルミノシリケートゼオライトが好ましい。
特に好ましいゼオライトはSiO2／Al2O3比が少く
とも15（モル比）のものであつて、所謂高シリカ
系のゼオライト触媒と称されるものである。かよ
うなゼオライト触媒は従来数多く提案されてお
り、本発明の触媒としては前記の如きSiO2／
Al2O3比の範囲を満足するのが好ましい。 例えば前記ゼオライト触媒としては、モービ
ル・オイル・コーポレーシヨン社より開発された
種々のZSM系のゼオライト、インペリアル・ケ
ミカル・インダストリー・リミテツド社より開発
されたゼータ系のゼオライト、などが好ましい例
として挙げられる。殊にZSM系のゼオライトの
例としては、ZSM−５（米国特許第3702886号明
細書参照）、ZSM−11（米国特許第3709979号明
細書参照）、ZSM−12（米国特許第3832449号明
細書参照）、ZSM−35、ZSM−38、などが好まし
く、またゼータ系のゼオライトとしては、ゼータ
１（特開昭51−67299号公報参照）またはゼータ
３（特開昭51−67298号公報参照）が好ましい。 またゼオライトとして本発明者らが見出し、既
に提案したTP−１系ゼオライト（昭和53年４月
19日出願）を使用することもできる。かゝるTP
−１系ゼオライト触媒は、シリカ、アルミナ、ア
ルカリ金属および水を含有する原料混合物を、チ
オール類、スルフイド類、スルホキシド類、スル
ホン類またはチオフエン類の如き有機硫黄化合物
を使用して結晶性アルミノシリケートゼオライト
が生成するに充分な温度および時間加熱すること
によつて得られたゼオライト触媒である。かゝる
TP−１系ゼオライトの製造法およびその特性に
ついては前記提案した特許出願明細書に詳細に記
載されている。 本発明においては前記したゼオライトの中で
ZSM−５を使用すると最も優れた効果を示す。 本発明方法は、前記ゼオライトをランタニド系
金属もしくはその酸化物で変性したものが使用さ
れる。ランタニド系金属としてはランタン
（La）、セリウム（Ce）、ジスプロジウム（Dy）、
イツテルビウム（Yb）が好ましく、これら金属
もしくは金属の酸化物で変性したゼオライト触媒
が特に好ましい。就中ランタン（La）、セリウム
（Ce）もしくはこれらの酸化物で変性したものが
工業的に優れている。前記ランタニド系金属もし
くはその酸化物は一種でもよく、また二種以上を
混合して使用してもよい。 本発明の前記変性触媒とは、前記ゼオライトを
ランタニド系金属でイオン交換処理したもの、ラ
ンタニド系金属の酸化物をゼオライトに担持処理
したもの、或いは前記イオン交換および担持の両
処理を施したもののいずれであつてもよい。 前記ゼオライトをランタニド系金属でイオン交
換する場合には、通常知られイオン交換法に従つ
て前記ゼオライト、殊にＨ型ゼオライトにランタ
ニド系金属の水可溶性塩の水溶液を接触させてイ
オン交換せしめればよい。また前記ゼオライトに
ランタニド系金属の酸化物を担持せしめる場合に
は、通常の担持方法に従つて前記ゼオライトにラ
ンタニド系金属の化合物の水溶液を合液せしめ次
いで乾燥後、酸素雰囲気下焼成せしめればよく、
かくすることにより容易ランタニド系金属の酸化
物が担持したゼオライトを取得することができ
る。 ランタニド系金属もしくはその酸化物は、ラン
タニド系金属／ゼオライトの重量比として表わし
て0.01〜２好ましくは0.05〜1.5の割合で変性する
のが望ましい。 本発明方法においては、とりわけゼオライトに
ランタニド系金属の酸化物を担持させた触媒を使
用すると一層優れた効果が認められ、殊にＨ型ゼ
オライトに前記金属を担持させた触媒を使用する
と好ましい結果が得られる。 本発明の前記変性ゼオライト触媒は、種々の形
態であつてよく、例えば微粉末、ペレツトやタブ
レツトは成型したものでもよい。また通常ゼオラ
イト触媒の粘結剤として使用されている合成或い
は天然の耐火性無機酸化物などを混合して使用す
ることもできる。その場合粘結剤の含有量は１〜
99重量％、好ましくは10〜90重量％の範囲が望ま
しい。 本発明のメチル化は、前記した如く変性された
結晶性アルミノシリケートゼオライトを触媒とし
て使用し、気相でトルエンとメチル化剤を接触さ
せるのである。その際使用されるメチル化剤とし
ては、一般的に芳香族炭化水素類の核炭素のメチ
ル化に使用されているものであればよく、例えば
メタノール、塩化メチル、臭化メチル、ジメチル
エーテルなどが好ましく、就中メタノールが最も
好ましい。かゝるメチル化剤は、トルエンに対し
て0.01〜２モル倍、好ましくは0.05〜１モル倍の
割合で使用するのが有利であり、特にトルエンを
メチル化剤に対して過剰使用するのが副反応を抑
制するために好ましい。 本発明においては、前記ゼオライト触媒とトル
エンおよびメチル化剤の接触は気相で重量時間空
間速度（WHSV）を100〜1200の範囲で行う。こ
こでWHSVとは、ゼオライト触媒単位（ｇ）当
りの単位時間（hr）におけるトルエンおよびメチ
ル化剤の合計の接触量（ｇ）を表わすものと定義
される。 反応は300〜700℃の範囲の温度、殊に400〜600
℃の範囲の温度で有利に実施される。また圧力は
減圧、常圧、加圧のいずれでもよいが通常常圧乃
至加圧、例えば１気圧〜1000psigの圧力で実施さ
れる。 本発明の反応は、固定床方式或いは流動床方式
いずれの形式によつても実施可能である。 また窒素、水素などの稀釈剤を反応系中に供給
して反応を行うこともできる。 以上本発明によれば、得られたキシレンに対す
るｐ−キシレンの含有割合が、従来知れていた熱
力学的平衡組成よりもはるかに高い値、例えば50
％以上、好適条件下では70％以上という高濃度で
キシレン混合物を製造することが可能であるとい
う工業的に優れた効果を奏することができる。 さらに本発明はWHSV値を比較的高い値を取
ることができ、そのような場合には、単位ｐ−キ
シレン量を製造するために極めて少量の触媒使用
量でよく、しかもそのための反応装置も小さくて
よいという工業的に有利な利点が得られる。 以下実施例を掲げて本発明方法を詳述する。 実施例 １ 米国特許3965207号に開示されているように有
機アミンとして、ｎ−トリプロピルアミンとｎ−
プロピルブロマイドを用いて、ゼオライトZSM
−５を合成した。合成物を500℃で16時間焼成し
た後、20ｇｒを５重量パーセントのNH4Cl水溶液
200c.c.と80℃で24時間、イオン交換を行つた。し
かる後、十分水洗し、100℃で乾燥、更に500℃で
16時間焼成した。次に水10mlに硝酸ランタン６水
和物0.72ｇｒを入れた溶液に上記のZSM−５粉末
0.5ｇｒを懸濁させた。これを80℃で加熱しなが
ら一晩放置した後、水分を蒸発させた。次いで
200℃で４時間加熱し、しかる後500℃で16時間焼
成を行つた。この結果、触媒は、総重量に対して
37.4％のランタン及びランタン酸化物を含む。焼
成物に粘結剤を加えて10〜20メツシユに成型を行
つた。 上記の触媒試料２ｇを常圧固定床流通式反応装
置に充填し、500℃にてトルエン／メタノールの
モル比が２である混合物を通した。反応条件及び
結果を下記の第１表に掲げる。尚表中における
WHSV、C8芳香族収率、メタノール収率は次の
如く定義されるものであり、他の実施例、比較例
においても同様である。
【表】
実施例 ２
ランタニド金属化合物として硝酸セリウム６水
和物0.72ｇｒを用いた以外は、実施例１に記載し
た要領で、触媒を調整した。触媒は、総重量に対
して37.1％のセリウム及びセリウム酸化物を含ん
でいる。この触媒を用いて、実施例１と同じ条件
でトルエンのメチル化反応を行つた。反応条件、
及び結果を下記の第２表に掲げる。
和物0.72ｇｒを用いた以外は、実施例１に記載し
た要領で、触媒を調整した。触媒は、総重量に対
して37.1％のセリウム及びセリウム酸化物を含ん
でいる。この触媒を用いて、実施例１と同じ条件
でトルエンのメチル化反応を行つた。反応条件、
及び結果を下記の第２表に掲げる。
【表】
実施例 ３
ランタニド金属化合物として、硝酸ジスプロジ
ウム６水和物0.73ｇｒを用いた以外は実施例１に
記載した要領で触媒を調整した。触媒は総重量に
対して39.4％のジスプロジウム及びジスプロジウ
ム酸化物を含んでいる。この触媒を用いて、実施
例１と同じ条件でトルエンのメチル化反応を行つ
た。反応条件及び結果を下記の第３表に掲げる。
ウム６水和物0.73ｇｒを用いた以外は実施例１に
記載した要領で触媒を調整した。触媒は総重量に
対して39.4％のジスプロジウム及びジスプロジウ
ム酸化物を含んでいる。この触媒を用いて、実施
例１と同じ条件でトルエンのメチル化反応を行つ
た。反応条件及び結果を下記の第３表に掲げる。
【表】
実施例 ４
ランタニド金属化合物として、硝酸イツテルビ
ウム６水和物0.78ｇｒを用いた以外は実施例１に
記載した要領で触媒を調製した。触媒は、総重量
に対して、40.4％のイツテルビウム及びイツテル
ビウム酸化物を含んでいる。この触媒を用いて実
施例１と同じ条件でトルエンのメチル化反応を行
つた。反応条件及び結果を下記の第４表に掲げ
る。
ウム６水和物0.78ｇｒを用いた以外は実施例１に
記載した要領で触媒を調製した。触媒は、総重量
に対して、40.4％のイツテルビウム及びイツテル
ビウム酸化物を含んでいる。この触媒を用いて実
施例１と同じ条件でトルエンのメチル化反応を行
つた。反応条件及び結果を下記の第４表に掲げ
る。
【表】
比較例
実施例１で合成したZSM−５をランタニド金
属化合物で変成することなく、そのまま触媒とし
て使用した。実施例１と同一条件で行つたトルエ
ンのメチル化反応の結果を下記の第５表に掲げ
る。
属化合物で変成することなく、そのまま触媒とし
て使用した。実施例１と同一条件で行つたトルエ
ンのメチル化反応の結果を下記の第５表に掲げ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 結晶性アルミノシリケートゼオライト触媒の
存在下気相でトルエンをメチル化剤でメチル化し
てｐ−キシレンを製造する方法において、該ゼオ
ライト触媒としてランタニド系金属もしくはその
酸化物によつて変性されたものを使用し、該メチ
ル化における重量時間空間速度（WHSV）が100
〜1200であることを特徴とするｐ−キシレンの製
造法。 ２ 該ゼオライト触媒としてランタニド系金属も
しくはその酸化物によりランタニド系金属／ゼオ
ライトの重量比として表わして0.01〜２の割合で
変性させたものを使用する特許請求の範囲第１項
による方法。 ３ 該ランタニド系金属がランタン（La）、セリ
ウム（Ce）、ジスプロジウム（Dy）またはイツテ
ルビウム（Yb）である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項による方法。 ４ 該ゼオライト触媒におけるSiO2／Al2O3比
（モル）が少くとも10である特許請求の範囲第１
項〜第３項のいずれかによる方法。 ５ 該メチル化剤がメタノールである特許請求の
範囲第１項〜第４項のいずれかによる方法。 ６ 該メチル化を300〜700℃の範囲の温度で行う
特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかによる
方法。 ７ メチル化剤／トルエン比（モル）が0.01〜２
の範囲である特許請求の範囲第１項〜第６項のい
ずれかによる方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5014078A JPS54144323A (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Manufacture of ppxylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5014078A JPS54144323A (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Manufacture of ppxylene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54144323A JPS54144323A (en) | 1979-11-10 |
| JPS6238332B2 true JPS6238332B2 (ja) | 1987-08-17 |
Family
ID=12850836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5014078A Granted JPS54144323A (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Manufacture of ppxylene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54144323A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH029625U (ja) * | 1988-06-27 | 1990-01-22 | ||
| JPH0283923U (ja) * | 1988-12-16 | 1990-06-28 | ||
| JPH02186051A (ja) * | 1989-01-13 | 1990-07-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 軒樋支持具 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3165804D1 (en) * | 1980-05-19 | 1984-10-11 | Mobil Oil Corp | Shape selective reactions with zeolite catalyst modified with iron and/or cobalt |
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Family Cites Families (2)
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-
1978
- 1978-04-28 JP JP5014078A patent/JPS54144323A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH029625U (ja) * | 1988-06-27 | 1990-01-22 | ||
| JPH0283923U (ja) * | 1988-12-16 | 1990-06-28 | ||
| JPH02186051A (ja) * | 1989-01-13 | 1990-07-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 軒樋支持具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54144323A (en) | 1979-11-10 |
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