JPS623872B2 - - Google Patents
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- JPS623872B2 JPS623872B2 JP52157921A JP15792177A JPS623872B2 JP S623872 B2 JPS623872 B2 JP S623872B2 JP 52157921 A JP52157921 A JP 52157921A JP 15792177 A JP15792177 A JP 15792177A JP S623872 B2 JPS623872 B2 JP S623872B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- adhesive
- polymer
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、新規な接着剤、さらに詳しくいえ
ば、共役ジオレフイン重合体ブロツクとモノビニ
ル置換芳香族化合物重合体ブロツクからなるブロ
ツク共重合体を成分として含み、特にポリオレフ
イン系樹脂材料と金属材料の接着に好適な接着剤
に関するものである。 一般に、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの
ポリオレフイン系樹脂は最も接着困難なプラスチ
ツクとしてよく知られている。ポリオレフイン系
樹脂は、一般溶剤に対して不溶若しくは難溶であ
るために、溶剤で濡らして接着するとか、それ自
身の溶剤溶液を調製して接着することができな
い。また、結晶性が高く、極性基を全く有してい
ないため普通の市販接着剤を使つても、全く接着
しないか、又は接着しても弱い接着力しか示さな
い。 このように接着困難なポリオレフイン系樹脂を
接着する場合には、従来、被着材の表面処理、例
えばサンドブラストにより表面を粗くする方法
や、約80℃のパークロロエチレン、トリクロロエ
チレンなどの溶剤中に短時間浸せきして、表面の
非晶部分や低分子量部分を溶出することによつて
表面を粗くする方法、またガス炎、加熱空気、硫
酸−クロム酸混液、電気放電、紫外線又は放射線
照射などにより表面を酸化し有極性にする方法な
どの手段がとられていた。 しかしながら、これらの方法によつても十分な
接着力は得られず、ポリオレフイン系樹脂を完全
に接着できるところまでには達していない。ま
た、以上の方法は非常に複雑な操作を要求される
し、それにもまして被着材表面を変質または劣化
させるという欠点を有している。 本発明者らは、前述したすべての欠点を克服し
た、簡単で有効なるポリオレフイン系樹脂用の接
着剤、特にポリオレフイン系樹脂と金属とを強固
に接着する接着剤について鋭意検討した結果、共
役ジオレフイン重合体ブロツクとモノビニル置換
芳香族化合物重合体ブロツクからなるブロツク共
重合体を含む特定組成の接着剤とすることにより
その目的を達成しうることを見出し、その知見に
基づいて本発明をなすに至つた。 すなわち、本発明は (イ)一般式 Ａ−Ｂ−Ａ、 （Ａ−Ｂ）o、 Ｂ−（Ａ−Ｂ）o、 （Ａ−Ｂ）−oＡ、 又は （Ａ−Ｂ）nＸ （式中のＢは実質的に共役ジオレフイン重合体か
らなるブロツク、Ａは実質的にモノビニル置換芳
香族化合物重合体からなるブロツク、Ｘはｍ個の
結合手をもつ多官能性残基、ｍは３〜７の整数、
ｎは２〜10の整数である） で表わされ、モノビニル置換芳香族化合物含量が
10〜70重量％、分子量が5000〜500000の範囲にあ
るブロツク共重合体の少なくとも１種100重量
部、(ロ)エチレン−酢酸ビニル共重合体10〜100重
量部、(ハ)エチレン−アルキルアクリレート共重合
体20〜200重量部、(ニ)フエノール系樹脂５〜100重
量部及び(ホ)粘着性樹脂30〜200重量部からなる接
着剤を提供するものである。 本発明の(イ)成分として用いられるブロツク共重
合体は、一般式Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）o、Ｂ−（Ａ
−Ｂ）o、（Ａ−Ｂ）−oＡ、（Ａ−Ｂ）nＸ（式中の
Ａ、Ｂ、Ｘ、ｎ及びｍは前記と同じ意味をもつ）
で表わされるもので、アルカリ金属を基剤とした
開始剤を用いるリビングアニオン重合法により得
ることができる。このようなブロツク共重合体
は、前記開始剤の存在下に、単量体をブロツクご
とに順次重合させる方法、あるいは共重合反応性
比の異なる２種の単量体を同時に装入して重合さ
せブロツク共重合体を得る方法、あるいは前記開
始剤を用いて調製したリビングブロツク共重合体
をカツプリングする方法により得ることができ
る。前記（Ａ−Ｂ）nＸで表わされるブロツク共重
合体はＡ−Ｂなるリビングブロツク共重合体を
多官能性カツプリング剤によりカツプリングさせ
ることにより得ることができる。この場合、例え
ば、四塩化スズ、四塩化ケイ素などの四官能性カ
ツプリング剤を使用することができる。 共役ジオレフインとしては、１・３−ブタジエ
ン、１・３−ペンタジエン、イソプレン、２・３
−ジメチルブタジエンなどがあり、またこれらの
２種以上の混合物を選ぶことができる。モノビニ
ル置換芳香族化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｏ又はｐ−ビニルトルエン、エチ
ルスチレン、ビニルキシレン、イソプロピルスチ
レン、エチルビニルトルエン、第三級ブチルスチ
レン、ジエチルスチレン、ビニルナフタリンなど
があり、またこれらの２種以上の混合物を選ぶこ
とができる。好ましい組み合わせは、１・３−ブ
タジエンとスチレン及びイソプレンとスチレンで
ある。該ブロツク共重合体の分子量は5000〜
500000、好ましくは20000〜400000の範囲で選択
することができる。5000未満では得られる接着剤
の凝集力が劣り十分な接着力が得られず、500000
を越えると接着剤の粘度が高く、実用性に乏し
い。ブロツク共重合体中のモノビニル置換芳香族
化合物含量は全重合体に対して、10〜70重量％、
好ましくは10〜55重量％の範囲で選択することが
でき、該範囲外では得られた接着剤の接着力が劣
り好ましくない。 本発明の(ロ)成分として用いられるエチレン−酢
酸ビニル共重合体は、その酢酸ビニル含量10〜45
重量％、好ましくは20〜40重量％の範囲であり、
メルトインデツクス（JIS Ｋ 6760）２〜400
（ｇ／10分）、好ましくは20〜350（ｇ／10分）の
範囲で選択することができる。酢酸ビニル含量が
10重量％未満になると、得られる接着剤の金属に
対する接着力が劣り、また45重量％を越えるとポ
リオレフイン系樹脂に対する接着力が劣り好まし
くない。メルトインデツクスが２（ｇ／10分）未
満になると、得られる接着剤の接着力が劣り、ま
た400（ｇ／10分）を越えると高温特性を低下さ
せ好ましくない。エチレン−酢酸ビニル共重合体
は、ブロツク共重合体100重量部に対して、10〜
100重量部の範囲で使用される。該範囲外では所
望の接着力が得られず好ましくない。 本発明の(ハ)成分として用いられるエチレン−ア
ルキルアクリレート共重合体は、そのアルキルア
クリレート含量10〜50重量％の範囲であり、メル
トインデツクス（JIS Ｋ 6760）0.5〜50（ｇ／
10分）の範囲で選択することができる。アルキル
アクリレートとはアルキル基の炭素数１〜12であ
る（メタ）アクリル酸のアルキルエステルであ
る。好ましいアルキルアクリレートはエチルアク
リレートである。アルキルアクリレート含量が上
記範囲外であると所望の接着力が得られない。メ
ルトインデツクスが0.5（ｇ／10分）未満になる
と、得られる接着剤の接着力が劣り、50（ｇ／10
分）を越えると高温特性が低下し好ましくない。
エチレン−アルキルアクリレート共重合体は、ブ
ロツク共重合体100重量部に対して、20〜200重量
部の範囲で使用される。該範囲外では所望の接着
力が得られず好ましくない。 本発明の(ニ)成分として用いられるフエノール系
樹脂は、フエノール又はアルキルフエノールとホ
ルムアルデヒドとの反応生成物であり、熱可塑性
かつ非熱反応型である限り制限されるものではな
く、また乾性油、天然樹脂（例えばロジン等）な
どで変性されたものでもよい。フエノール系樹脂
の具体例としては、フエノール、ｐ−第三級オク
チルフエノール、ｐ−第三級アミルフエノール、
ｐ−第三級ブチルフエノールなどとホルムアルデ
ヒドとの縮合物が挙げられる。フエノール系樹脂
は、ブロツク共重合体100重量部に対して、５〜
100重量部の範囲で使用される。５重量部未満で
は得られる接着剤の接着力が劣り、100重量部を
越えると得られる接着剤がもろく好ましくない。 本発明の(ホ)成分として用いられる粘着性樹脂
は、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水添炭化水
素系樹脂、スチレン−オレフイン共重合体樹脂等
の１種又は２種以上で特に制限されるものではな
い。ロジン系樹脂の具体例としては、ロジン、水
添ロジン、不均化ロジンおよびこれらのグリセリ
ンエステル、ペンタエリスリトールエステルなど
が挙げられる。テルペン系樹脂の具体例として
は、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペ
ンテン重合体、α−ピネン−フエノール共重合体
及びβ−ピネン−フエノール共重合体などが挙げ
られる。水添炭化水素系樹脂の具体例としては、
ナフサ分解油中のC4、C5留分を原料として重合
し、水添したもの、ナフサ分解油中のC9留分を
原料として重合し、水添したもの、ナフサ分解油
中のシクロペンタジエンを主成分とする分解油を
重合し、水添したものなどが挙げられる。粘着性
樹脂は、ブロツク共重合体100重量部に対して30
〜200重量部の範囲で使用される。30重量部未満
では所望の接着力が得られず、200重量部を越え
ると得られる接着剤自体の粘着性が大きくなり、
作業上好ましくない。 本発明接着剤には、所望に応じ酸化防止剤など
の接着剤に慣用されている補助物質を添加しても
よい。ブロツク共重合体においては各ブロツクの
受ける劣化の機構が異なるので種々の酸化防止剤
を組み合わせることにより、より有効にすること
ができる。さらに必要に応じて、普通のエラスト
マー、可塑剤、顔料、充てん剤などを添加するこ
ともできる。 本発明の接着剤の製造は種々の方法が使用でき
る。例えば、溶融がま、ニーダー、ミキシングロ
ール、押出機、インターナルミキサーなどを用い
ることができる。 本発明接着剤は、ポリオレフイン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン共
重合体等）とポリオレフイン系樹脂、金属（例え
ば、鉄、アルミニウム、ステンレス、銅、真ちゆ
う等）、紙、木材、ポリオレフイン系樹脂以外の
プラスチツクとの接着に効果的である。特にポリ
オレフイン系樹脂と金属に対し、きわめて優れた
接着力を示す。接着は種々の方法を利用できる。
例えば、押出機、ホツトメルトアプリケーター、
ホツトメルトコーターなどを用いる方法及び接着
剤をフイルム状、ペレツト状及び粉末状に成形
し、それを被着体間にはさみ、加熱加圧による方
法などを用いることができる。 以下に実施例を示す。実施例は本発明を説明す
るものであるが、本発明の範囲を制限するもので
はない。 実施例 １〜６ 窒素ガス雰囲気下において、１・３−ブタジエ
ンとスチレンとの混合物を含むｎ−ヘキサン溶液
にｎ−ブチルリチウムを加え、全単量体のほとん
どが共重合した後、さらに１・３−ブタジエンと
スチレンとの混合物を含むｎ−ヘキサン溶液を加
え、追加単量体のほとんど全量が共重合するまで
重合を行つた。得られた重合体は、ポリブタジエ
ン−ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレ
ン型のブロツク共重合体であり、分子量80000、
スチレン含量40重量％のものであつた。 得られたブロツク共重合体100重量部と基準に
して、エチレン−酢酸ビニル共重合体（スミテー
ト KE−10、住友化学製、酢酸ビニル含量28重
量％、メルトインデツクス300）65重量部、エチ
レン−エチルアクリレート（NUC 9169、日本ユ
ニカー製、エチルアクリレート含量20重量％、メ
ルトインデツクス20）150重量部、フエノール系
樹脂（CKM−2400；昭和ユニオン合成製）65重
量部、α−ピネン重合体（ピコライトＡ−115、
エツソ化学製）130重量部及び１・１−ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン（アン
チゲンＷ、住友化学製）１重量部を加圧式ニーダ
ーに仕込み、120℃で溶融混練し、組成物を得
た。この組成物を熱プレスを用いて、0.4mm厚シ
ートとした。被着体として、サンド加工した1.6
mm厚軟鋼板と密度0.947ｇ／cm3、メルトインデツ
クス0.15のポリエチレン（１mm厚シートに成型し
使用）を使用した。接着剤シートと軟鋼板を160
℃で接着し、次いで、200℃に予熱したポリエチ
レンシートを重ね合わせ、圧着し、軟鋼板／接着
剤／ポリエチレンから積層物を作成した。接着
剤／ポリエチレン２層を10mm巾に切り、はく離試
験用サンプルとした。はく離試験ははく離速度50
mm／分で実施した。 結果を第１表に示す。 上記配合において、各種配合剤量を変量した結
果を比較例とともにまた粘着性樹脂として、テル
ペン−フエノール樹脂（YSレジンPx 600、安原
油脂製）、ロジングリセリンエステル（エステル
ガムＨ、荒川林産化学製）、水添炭化水素樹脂
（アルコンM90、荒川林産化学製）を用いた結果
をあわせて第１表に示す。
ば、共役ジオレフイン重合体ブロツクとモノビニ
ル置換芳香族化合物重合体ブロツクからなるブロ
ツク共重合体を成分として含み、特にポリオレフ
イン系樹脂材料と金属材料の接着に好適な接着剤
に関するものである。 一般に、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの
ポリオレフイン系樹脂は最も接着困難なプラスチ
ツクとしてよく知られている。ポリオレフイン系
樹脂は、一般溶剤に対して不溶若しくは難溶であ
るために、溶剤で濡らして接着するとか、それ自
身の溶剤溶液を調製して接着することができな
い。また、結晶性が高く、極性基を全く有してい
ないため普通の市販接着剤を使つても、全く接着
しないか、又は接着しても弱い接着力しか示さな
い。 このように接着困難なポリオレフイン系樹脂を
接着する場合には、従来、被着材の表面処理、例
えばサンドブラストにより表面を粗くする方法
や、約80℃のパークロロエチレン、トリクロロエ
チレンなどの溶剤中に短時間浸せきして、表面の
非晶部分や低分子量部分を溶出することによつて
表面を粗くする方法、またガス炎、加熱空気、硫
酸−クロム酸混液、電気放電、紫外線又は放射線
照射などにより表面を酸化し有極性にする方法な
どの手段がとられていた。 しかしながら、これらの方法によつても十分な
接着力は得られず、ポリオレフイン系樹脂を完全
に接着できるところまでには達していない。ま
た、以上の方法は非常に複雑な操作を要求される
し、それにもまして被着材表面を変質または劣化
させるという欠点を有している。 本発明者らは、前述したすべての欠点を克服し
た、簡単で有効なるポリオレフイン系樹脂用の接
着剤、特にポリオレフイン系樹脂と金属とを強固
に接着する接着剤について鋭意検討した結果、共
役ジオレフイン重合体ブロツクとモノビニル置換
芳香族化合物重合体ブロツクからなるブロツク共
重合体を含む特定組成の接着剤とすることにより
その目的を達成しうることを見出し、その知見に
基づいて本発明をなすに至つた。 すなわち、本発明は (イ)一般式 Ａ−Ｂ−Ａ、 （Ａ−Ｂ）o、 Ｂ−（Ａ−Ｂ）o、 （Ａ−Ｂ）−oＡ、 又は （Ａ−Ｂ）nＸ （式中のＢは実質的に共役ジオレフイン重合体か
らなるブロツク、Ａは実質的にモノビニル置換芳
香族化合物重合体からなるブロツク、Ｘはｍ個の
結合手をもつ多官能性残基、ｍは３〜７の整数、
ｎは２〜10の整数である） で表わされ、モノビニル置換芳香族化合物含量が
10〜70重量％、分子量が5000〜500000の範囲にあ
るブロツク共重合体の少なくとも１種100重量
部、(ロ)エチレン−酢酸ビニル共重合体10〜100重
量部、(ハ)エチレン−アルキルアクリレート共重合
体20〜200重量部、(ニ)フエノール系樹脂５〜100重
量部及び(ホ)粘着性樹脂30〜200重量部からなる接
着剤を提供するものである。 本発明の(イ)成分として用いられるブロツク共重
合体は、一般式Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）o、Ｂ−（Ａ
−Ｂ）o、（Ａ−Ｂ）−oＡ、（Ａ−Ｂ）nＸ（式中の
Ａ、Ｂ、Ｘ、ｎ及びｍは前記と同じ意味をもつ）
で表わされるもので、アルカリ金属を基剤とした
開始剤を用いるリビングアニオン重合法により得
ることができる。このようなブロツク共重合体
は、前記開始剤の存在下に、単量体をブロツクご
とに順次重合させる方法、あるいは共重合反応性
比の異なる２種の単量体を同時に装入して重合さ
せブロツク共重合体を得る方法、あるいは前記開
始剤を用いて調製したリビングブロツク共重合体
をカツプリングする方法により得ることができ
る。前記（Ａ−Ｂ）nＸで表わされるブロツク共重
合体はＡ−Ｂなるリビングブロツク共重合体を
多官能性カツプリング剤によりカツプリングさせ
ることにより得ることができる。この場合、例え
ば、四塩化スズ、四塩化ケイ素などの四官能性カ
ツプリング剤を使用することができる。 共役ジオレフインとしては、１・３−ブタジエ
ン、１・３−ペンタジエン、イソプレン、２・３
−ジメチルブタジエンなどがあり、またこれらの
２種以上の混合物を選ぶことができる。モノビニ
ル置換芳香族化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｏ又はｐ−ビニルトルエン、エチ
ルスチレン、ビニルキシレン、イソプロピルスチ
レン、エチルビニルトルエン、第三級ブチルスチ
レン、ジエチルスチレン、ビニルナフタリンなど
があり、またこれらの２種以上の混合物を選ぶこ
とができる。好ましい組み合わせは、１・３−ブ
タジエンとスチレン及びイソプレンとスチレンで
ある。該ブロツク共重合体の分子量は5000〜
500000、好ましくは20000〜400000の範囲で選択
することができる。5000未満では得られる接着剤
の凝集力が劣り十分な接着力が得られず、500000
を越えると接着剤の粘度が高く、実用性に乏し
い。ブロツク共重合体中のモノビニル置換芳香族
化合物含量は全重合体に対して、10〜70重量％、
好ましくは10〜55重量％の範囲で選択することが
でき、該範囲外では得られた接着剤の接着力が劣
り好ましくない。 本発明の(ロ)成分として用いられるエチレン−酢
酸ビニル共重合体は、その酢酸ビニル含量10〜45
重量％、好ましくは20〜40重量％の範囲であり、
メルトインデツクス（JIS Ｋ 6760）２〜400
（ｇ／10分）、好ましくは20〜350（ｇ／10分）の
範囲で選択することができる。酢酸ビニル含量が
10重量％未満になると、得られる接着剤の金属に
対する接着力が劣り、また45重量％を越えるとポ
リオレフイン系樹脂に対する接着力が劣り好まし
くない。メルトインデツクスが２（ｇ／10分）未
満になると、得られる接着剤の接着力が劣り、ま
た400（ｇ／10分）を越えると高温特性を低下さ
せ好ましくない。エチレン−酢酸ビニル共重合体
は、ブロツク共重合体100重量部に対して、10〜
100重量部の範囲で使用される。該範囲外では所
望の接着力が得られず好ましくない。 本発明の(ハ)成分として用いられるエチレン−ア
ルキルアクリレート共重合体は、そのアルキルア
クリレート含量10〜50重量％の範囲であり、メル
トインデツクス（JIS Ｋ 6760）0.5〜50（ｇ／
10分）の範囲で選択することができる。アルキル
アクリレートとはアルキル基の炭素数１〜12であ
る（メタ）アクリル酸のアルキルエステルであ
る。好ましいアルキルアクリレートはエチルアク
リレートである。アルキルアクリレート含量が上
記範囲外であると所望の接着力が得られない。メ
ルトインデツクスが0.5（ｇ／10分）未満になる
と、得られる接着剤の接着力が劣り、50（ｇ／10
分）を越えると高温特性が低下し好ましくない。
エチレン−アルキルアクリレート共重合体は、ブ
ロツク共重合体100重量部に対して、20〜200重量
部の範囲で使用される。該範囲外では所望の接着
力が得られず好ましくない。 本発明の(ニ)成分として用いられるフエノール系
樹脂は、フエノール又はアルキルフエノールとホ
ルムアルデヒドとの反応生成物であり、熱可塑性
かつ非熱反応型である限り制限されるものではな
く、また乾性油、天然樹脂（例えばロジン等）な
どで変性されたものでもよい。フエノール系樹脂
の具体例としては、フエノール、ｐ−第三級オク
チルフエノール、ｐ−第三級アミルフエノール、
ｐ−第三級ブチルフエノールなどとホルムアルデ
ヒドとの縮合物が挙げられる。フエノール系樹脂
は、ブロツク共重合体100重量部に対して、５〜
100重量部の範囲で使用される。５重量部未満で
は得られる接着剤の接着力が劣り、100重量部を
越えると得られる接着剤がもろく好ましくない。 本発明の(ホ)成分として用いられる粘着性樹脂
は、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水添炭化水
素系樹脂、スチレン−オレフイン共重合体樹脂等
の１種又は２種以上で特に制限されるものではな
い。ロジン系樹脂の具体例としては、ロジン、水
添ロジン、不均化ロジンおよびこれらのグリセリ
ンエステル、ペンタエリスリトールエステルなど
が挙げられる。テルペン系樹脂の具体例として
は、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペ
ンテン重合体、α−ピネン−フエノール共重合体
及びβ−ピネン−フエノール共重合体などが挙げ
られる。水添炭化水素系樹脂の具体例としては、
ナフサ分解油中のC4、C5留分を原料として重合
し、水添したもの、ナフサ分解油中のC9留分を
原料として重合し、水添したもの、ナフサ分解油
中のシクロペンタジエンを主成分とする分解油を
重合し、水添したものなどが挙げられる。粘着性
樹脂は、ブロツク共重合体100重量部に対して30
〜200重量部の範囲で使用される。30重量部未満
では所望の接着力が得られず、200重量部を越え
ると得られる接着剤自体の粘着性が大きくなり、
作業上好ましくない。 本発明接着剤には、所望に応じ酸化防止剤など
の接着剤に慣用されている補助物質を添加しても
よい。ブロツク共重合体においては各ブロツクの
受ける劣化の機構が異なるので種々の酸化防止剤
を組み合わせることにより、より有効にすること
ができる。さらに必要に応じて、普通のエラスト
マー、可塑剤、顔料、充てん剤などを添加するこ
ともできる。 本発明の接着剤の製造は種々の方法が使用でき
る。例えば、溶融がま、ニーダー、ミキシングロ
ール、押出機、インターナルミキサーなどを用い
ることができる。 本発明接着剤は、ポリオレフイン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン共
重合体等）とポリオレフイン系樹脂、金属（例え
ば、鉄、アルミニウム、ステンレス、銅、真ちゆ
う等）、紙、木材、ポリオレフイン系樹脂以外の
プラスチツクとの接着に効果的である。特にポリ
オレフイン系樹脂と金属に対し、きわめて優れた
接着力を示す。接着は種々の方法を利用できる。
例えば、押出機、ホツトメルトアプリケーター、
ホツトメルトコーターなどを用いる方法及び接着
剤をフイルム状、ペレツト状及び粉末状に成形
し、それを被着体間にはさみ、加熱加圧による方
法などを用いることができる。 以下に実施例を示す。実施例は本発明を説明す
るものであるが、本発明の範囲を制限するもので
はない。 実施例 １〜６ 窒素ガス雰囲気下において、１・３−ブタジエ
ンとスチレンとの混合物を含むｎ−ヘキサン溶液
にｎ−ブチルリチウムを加え、全単量体のほとん
どが共重合した後、さらに１・３−ブタジエンと
スチレンとの混合物を含むｎ−ヘキサン溶液を加
え、追加単量体のほとんど全量が共重合するまで
重合を行つた。得られた重合体は、ポリブタジエ
ン−ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレ
ン型のブロツク共重合体であり、分子量80000、
スチレン含量40重量％のものであつた。 得られたブロツク共重合体100重量部と基準に
して、エチレン−酢酸ビニル共重合体（スミテー
ト KE−10、住友化学製、酢酸ビニル含量28重
量％、メルトインデツクス300）65重量部、エチ
レン−エチルアクリレート（NUC 9169、日本ユ
ニカー製、エチルアクリレート含量20重量％、メ
ルトインデツクス20）150重量部、フエノール系
樹脂（CKM−2400；昭和ユニオン合成製）65重
量部、α−ピネン重合体（ピコライトＡ−115、
エツソ化学製）130重量部及び１・１−ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン（アン
チゲンＷ、住友化学製）１重量部を加圧式ニーダ
ーに仕込み、120℃で溶融混練し、組成物を得
た。この組成物を熱プレスを用いて、0.4mm厚シ
ートとした。被着体として、サンド加工した1.6
mm厚軟鋼板と密度0.947ｇ／cm3、メルトインデツ
クス0.15のポリエチレン（１mm厚シートに成型し
使用）を使用した。接着剤シートと軟鋼板を160
℃で接着し、次いで、200℃に予熱したポリエチ
レンシートを重ね合わせ、圧着し、軟鋼板／接着
剤／ポリエチレンから積層物を作成した。接着
剤／ポリエチレン２層を10mm巾に切り、はく離試
験用サンプルとした。はく離試験ははく離速度50
mm／分で実施した。 結果を第１表に示す。 上記配合において、各種配合剤量を変量した結
果を比較例とともにまた粘着性樹脂として、テル
ペン−フエノール樹脂（YSレジンPx 600、安原
油脂製）、ロジングリセリンエステル（エステル
ガムＨ、荒川林産化学製）、水添炭化水素樹脂
（アルコンM90、荒川林産化学製）を用いた結果
をあわせて第１表に示す。
【表】
【表】
実施例 ７
窒素ガス雰囲気下において、スチレンを含むト
ルエン溶液にｎ−ブチルリチウムを加え、スチレ
ンの重合を開始させ、スチレンの99％以上が重合
した後、さらに１・３−ブタジエンを含むトルエ
ン溶液を添加し、加えた１・３−ブタジエンの99
％以上が重合した後に、活性を失わせることな
く、四塩化ケイ素を添加し、カツプリング反応を
行つた。得られた重合体は（ポリスチレン−ポリ
ブタジエン）4Si型のブロツク共重合体であり、
分子量170000、スチレン含量30重量％のものであ
つた。 得られたブロツク共重合体100重量部を基準に
して、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エバフレ
ツクス150、三井ポリケミカル製、酢酸ビニル含
量33重量％、メルトインデツクス25）30重量部、
エチレン−アルキルアクリレート共重合体
（NUC 9169）75重量部、フエノール樹脂（CKM
2400）30重量部、α−ピネン重合体（YSレジン
A800、安原油脂製）65重量部及び１・１−ビス
−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン１
重量部を実施例１と同様に混練後、同様の試験を
したところ、はく離強さ10Kgｆ／cm（鉄界面と一
部凝集破壊）と十分実用に供するものであつた。
ルエン溶液にｎ−ブチルリチウムを加え、スチレ
ンの重合を開始させ、スチレンの99％以上が重合
した後、さらに１・３−ブタジエンを含むトルエ
ン溶液を添加し、加えた１・３−ブタジエンの99
％以上が重合した後に、活性を失わせることな
く、四塩化ケイ素を添加し、カツプリング反応を
行つた。得られた重合体は（ポリスチレン−ポリ
ブタジエン）4Si型のブロツク共重合体であり、
分子量170000、スチレン含量30重量％のものであ
つた。 得られたブロツク共重合体100重量部を基準に
して、エチレン−酢酸ビニル共重合体（エバフレ
ツクス150、三井ポリケミカル製、酢酸ビニル含
量33重量％、メルトインデツクス25）30重量部、
エチレン−アルキルアクリレート共重合体
（NUC 9169）75重量部、フエノール樹脂（CKM
2400）30重量部、α−ピネン重合体（YSレジン
A800、安原油脂製）65重量部及び１・１−ビス
−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン１
重量部を実施例１と同様に混練後、同様の試験を
したところ、はく離強さ10Kgｆ／cm（鉄界面と一
部凝集破壊）と十分実用に供するものであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ)一般式 Ａ−Ｂ−Ａ、 （Ａ−Ｂ）o、 Ｂ−（Ａ−Ｂ）o、 （Ａ−Ｂ）−oＡ、 又は （Ａ−Ｂ）nＸ （式中のＢは実質的に共役ジオレフイン重合体か
らなるブロツク、Ａは実質的にモノビニル置換芳
香族化合物重合体からなるブロツク、Ｘはｍ個の
結合手をもつ多官能性残基、ｍは３〜７の整数、
ｎは２〜10の整数である） で表わされ、モノビニル置換芳香族化合物含量が
10〜70重量％、分子量が5000〜500000の範囲にあ
るブロツク共重合体の少なくとも１種100重量
部、(ロ)エチレン−酢酸ビニル共重合体10〜100重
量部、(ハ)エチレン−アルキルアクリレート共重合
体20〜200重量部、(ニ)フエノール系樹脂５〜100重
量部及び(ホ)粘着性樹脂30〜200重量部からなる接
着剤。 ２ 一般式中のＢが１・３−ブタジエン、１・３
−ペンタジエン、イソプレン又は２・３−ジメチ
ルブタジエンの重合体からなるブロツクである特
許請求の範囲第１項記載の接着剤。 ３ 一般式中のＡがスチレン又はアルキル置換ス
チレンの重合体からなるブロツクである特許請求
の範囲第１項記載の接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15792177A JPS5491539A (en) | 1977-12-29 | 1977-12-29 | Adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15792177A JPS5491539A (en) | 1977-12-29 | 1977-12-29 | Adhesive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5491539A JPS5491539A (en) | 1979-07-20 |
| JPS623872B2 true JPS623872B2 (ja) | 1987-01-27 |
Family
ID=15660362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15792177A Granted JPS5491539A (en) | 1977-12-29 | 1977-12-29 | Adhesive |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5491539A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0365781U (ja) * | 1989-10-26 | 1991-06-26 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS586759B2 (ja) * | 1979-02-02 | 1983-02-05 | 日本ペイント株式会社 | 接着剤組成物 |
| US4327147A (en) * | 1981-05-22 | 1982-04-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Shear-activated innerseal |
| JPH0732404U (ja) * | 1992-07-31 | 1995-06-16 | 株式会社マルゼン | スチームコンベクションオーブンのスチームジェネレーター |
| JP6216575B2 (ja) * | 2012-10-25 | 2017-10-18 | 東京応化工業株式会社 | 接着剤組成物及び接着フィルム |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5110609B2 (ja) * | 1971-12-23 | 1976-04-05 | ||
| JPS58474B2 (ja) * | 1974-04-16 | 1983-01-06 | 電気化学工業株式会社 | カンアツネンチヤクテ−プヨウソセイブツ |
-
1977
- 1977-12-29 JP JP15792177A patent/JPS5491539A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0365781U (ja) * | 1989-10-26 | 1991-06-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5491539A (en) | 1979-07-20 |
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