JPS6239862A - 正帯電用感光体及びその製造方法 - Google Patents
正帯電用感光体及びその製造方法Info
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- JPS6239862A JPS6239862A JP18076885A JP18076885A JPS6239862A JP S6239862 A JPS6239862 A JP S6239862A JP 18076885 A JP18076885 A JP 18076885A JP 18076885 A JP18076885 A JP 18076885A JP S6239862 A JPS6239862 A JP S6239862A
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0546—Polymers comprising at least one carboxyl radical, e.g. polyacrylic acid, polycrotonic acid, polymaleic acid; Derivatives thereof, e.g. their esters, salts, anhydrides, nitriles, amides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は正帯電用感光体、特に機能分離型感光体及びそ
の製造方法の改良に関する。
の製造方法の改良に関する。
従来、電子写真感光体においては、セレン、酸化亜鉛、
硫化カドミウム等の無機光導電性物質を含有する感光層
を有する感光体が広く用いられている。
硫化カドミウム等の無機光導電性物質を含有する感光層
を有する感光体が広く用いられている。
一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。
例えば特公昭50−10496号公報には、ポリ−N−
ビニルカルバゾールと2.4.7、、−トリニトロ−9
−フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体に
ついて記載されている。
ビニルカルバゾールと2.4.7、、−トリニトロ−9
−フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体に
ついて記載されている。
しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも
満足できるものではない。
満足できるものではない。
このような欠点を改善するために、感光層において、キ
ャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に個
別に分担させることにより、感度が高くて耐久性の大き
い有機感光体を開発する試みがなされている。
ャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に個
別に分担させることにより、感度が高くて耐久性の大き
い有機感光体を開発する試みがなされている。
このようないわば機能分離型の電子写真感光体において
は、各機能を発揮する物質を広い範囲のものから選択す
ることができるので、任意の特性を有する電子写真感光
体を比較的容易に作製することが可能である。
は、各機能を発揮する物質を広い範囲のものから選択す
ることができるので、任意の特性を有する電子写真感光
体を比較的容易に作製することが可能である。
こうした機能分離型の電子写真感光体に有効なキャリア
発生物質として、従来数多くの物質が提案されている。
発生物質として、従来数多くの物質が提案されている。
無機物質を用いる例としては、例えば特公昭43−16
198号公報に記載されているように、無定形セレンが
あり、これは有機キャリア輸送物質と組み合される。
198号公報に記載されているように、無定形セレンが
あり、これは有機キャリア輸送物質と組み合される。
また、有機染料や何機顔料をキャリア発生物質として用
いた電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭
47−37543号公報、特開昭55=22834号公
報、特開昭54−79632号公報、特開昭56− ]
、 16040号公報等により既に知られている。
いた電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭
47−37543号公報、特開昭55=22834号公
報、特開昭54−79632号公報、特開昭56− ]
、 16040号公報等により既に知られている。
ところで、前記有機光導電性物質を用いた従来の感光体
は通常、負帯電用として使用されている。
は通常、負帯電用として使用されている。
この理由は、負帯電使用の場合には、キャリアのうちホ
ールの移動度が大きいことから、光感度等の面で有利な
ためである。
ールの移動度が大きいことから、光感度等の面で有利な
ためである。
しかしながら、このような負帯電使用では、次の如き問
題があることが判明している。
題があることが判明している。
即ち、帯電器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生
し易くなり、環境条件を悪くするという問題がある。
し易くなり、環境条件を悪くするという問題がある。
さらに他の問題は、負帯電用感光体の現像には正極性の
トナーが必要となるが、正極性のトナーは強磁性体キャ
リア粒子に対する摩擦帯電系列からみて製造が困難であ
ることである。
トナーが必要となるが、正極性のトナーは強磁性体キャ
リア粒子に対する摩擦帯電系列からみて製造が困難であ
ることである。
そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている。
用することが提案されている。
例えば、キャリア発生層上にキャリア輸送層を積層した
構成体であって、該キャリア輸送層に (表面の正電荷
を打消すための)電子輸送能がすぐれたトリニトロフル
オレノンを使用する技術があるが、この場合前記トリニ
トロフルオレノンは発がん性であるため公害上の問題が
あり好ましくない。
構成体であって、該キャリア輸送層に (表面の正電荷
を打消すための)電子輸送能がすぐれたトリニトロフル
オレノンを使用する技術があるが、この場合前記トリニ
トロフルオレノンは発がん性であるため公害上の問題が
あり好ましくない。
さらに正帯電用感光体として、米国特許第361541
4号明細書には、デアビリリウム塩(キャリア発生物質
)をポリカーボネート(バインダー樹脂)と共晶錯体を
形成するように含有させたものが示されている。
4号明細書には、デアビリリウム塩(キャリア発生物質
)をポリカーボネート(バインダー樹脂)と共晶錯体を
形成するように含有させたものが示されている。
しかしこの公知の感光体では、メモリー現象が大きく、
ゴーストも発生し易いという欠点がある。
ゴーストも発生し易いという欠点がある。
又米国特許第3357989号明細書にも、フタロシア
ニンを含有せしめた感光体が示されているが、フタロシ
アニンは結晶型によって特性が変化する」二に、結晶型
を厳密に制御する必要がある外、短波長感度が低いため
可視光を用いて像露光を行う複写機には適合しない等の
欠点も有している。
ニンを含有せしめた感光体が示されているが、フタロシ
アニンは結晶型によって特性が変化する」二に、結晶型
を厳密に制御する必要がある外、短波長感度が低いため
可視光を用いて像露光を行う複写機には適合しない等の
欠点も有している。
前記のように正帯電用感光体の実用化のための多くの試
みがなされたが光感度、暗減衰、メモリー残留電位等の
電子写真特性その他公害上問題があり、満足すべきもの
は得られていない。
みがなされたが光感度、暗減衰、メモリー残留電位等の
電子写真特性その他公害上問題があり、満足すべきもの
は得られていない。
他方電子写真感光体の感光層の形成においてバインダ樹
脂が必要とされることから、その改良研究が多数行われ
ている。
脂が必要とされることから、その改良研究が多数行われ
ている。
例えば特開昭59−12445号、特開昭59−152
50号、特開昭59−226351号及び特開昭60−
451号の各号公報にはフタロシアニン系顔料をアクリ
ル系熱硬化性樹脂に分散含有させた技術が開示されてい
る。
50号、特開昭59−226351号及び特開昭60−
451号の各号公報にはフタロシアニン系顔料をアクリ
ル系熱硬化性樹脂に分散含有させた技術が開示されてい
る。
又特開昭59−38751号公報にはCds顔料を同じ
くアクリル系熱硬化性樹脂に分散含有させた技術が開示
されている。
くアクリル系熱硬化性樹脂に分散含有させた技術が開示
されている。
しかしながらかかる各号公報記載の技術はいづれも感光
層表面の耐摩耗性に着目して検討されたものであって、
前記光導電性材料のバインダ樹脂中への相溶性及び分散
性等についての研究が看過され、そのため前記電子写真
特性の改良が不充分なものであった。
層表面の耐摩耗性に着目して検討されたものであって、
前記光導電性材料のバインダ樹脂中への相溶性及び分散
性等についての研究が看過され、そのため前記電子写真
特性の改良が不充分なものであった。
そこで例えば特開昭56−12646号には有機顔料を
これとなじみ易いテトラハイドロフラン等の溶剤と該溶
剤に極めて溶解性のよいポリビニルブチラールバインダ
樹脂との溶液に分散して微細な分散液を形成した後、テ
トラハイドロフランと、これに対して比較的に溶解性が
劣るポリウレタンバインダ樹脂との溶液を加えて前記分
散液の安定性を確保するようにした機能分離型感光体に
関する技術が開示されている。
これとなじみ易いテトラハイドロフラン等の溶剤と該溶
剤に極めて溶解性のよいポリビニルブチラールバインダ
樹脂との溶液に分散して微細な分散液を形成した後、テ
トラハイドロフランと、これに対して比較的に溶解性が
劣るポリウレタンバインダ樹脂との溶液を加えて前記分
散液の安定性を確保するようにした機能分離型感光体に
関する技術が開示されている。
前記のように機能分離型感光体におけるキャリア発生物
質の分散安定性に関する改良研究がなされているが、溶
剤への溶解性に微妙な差を有する2種のバインダ樹脂の
選択が難しく、分散液の加工が複雑となるなどの欠点が
ある。
質の分散安定性に関する改良研究がなされているが、溶
剤への溶解性に微妙な差を有する2種のバインダ樹脂の
選択が難しく、分散液の加工が複雑となるなどの欠点が
ある。
(発明の目的)
本発明の目的は、キ、)・リア発生物質が該キャリア発
生物質を含む層中に、むらなく均一に分散含有され、そ
の結果バラツキのない高品質の正帯電用感光体、特に帯
電特性及び繰り返し使用時の耐久性にすぐれた正帯電用
感光体を提供することにある。
生物質を含む層中に、むらなく均一に分散含有され、そ
の結果バラツキのない高品質の正帯電用感光体、特に帯
電特性及び繰り返し使用時の耐久性にすぐれた正帯電用
感光体を提供することにある。
さらに他の目的は、キャリア発生物質の均一で、かつ保
存安定性にすぐれた分散液を極めて容易にうろことがで
きる感光体の製造方法を提供することにある。
存安定性にすぐれた分散液を極めて容易にうろことがで
きる感光体の製造方法を提供することにある。
(発明の構成)
前記の目的は光照射時、キャリアを発生するキャリア発
生物質とバインダ樹脂を含有する層を含む感光層を有す
る感光体において、前記バインダ樹脂が前記キャリア発
生物質100重量部に対して10〜100重量部の熱可
塑性アクリル系成分を含有し、特に該アクリル系成分が
下記一般式〔1〕で示される正帯電用感光体により達成
される。
生物質とバインダ樹脂を含有する層を含む感光層を有す
る感光体において、前記バインダ樹脂が前記キャリア発
生物質100重量部に対して10〜100重量部の熱可
塑性アクリル系成分を含有し、特に該アクリル系成分が
下記一般式〔1〕で示される正帯電用感光体により達成
される。
一般式(T)・ 、
■
〔式中、R及びR1は置換もしくは未置換のアルギル基
、置換もしくは未置換のアラルキル基又は置換もしくは
未置換のアリール基で、Rは水素原子であってもよい。
、置換もしくは未置換のアラルキル基又は置換もしくは
未置換のアリール基で、Rは水素原子であってもよい。
〕
さらに又前記の目的は、キャリア発生物質とバインダ樹
脂を含有する層を有する正帯電用感光体の製造方法にお
いて、熱可塑性アクリル系成分を前記キャリア発生物質
100重量部に対して10〜100重量部含有するバイ
ンダ樹脂を含み、かつ前記キャリア発生物質を分散含有
する塗布液を塗布して前記層を形成する工程を有し、特
に前記アクリル系成分が下記一般式〔I〕で示される正
帯電用感光体の製造方法により達成される。
脂を含有する層を有する正帯電用感光体の製造方法にお
いて、熱可塑性アクリル系成分を前記キャリア発生物質
100重量部に対して10〜100重量部含有するバイ
ンダ樹脂を含み、かつ前記キャリア発生物質を分散含有
する塗布液を塗布して前記層を形成する工程を有し、特
に前記アクリル系成分が下記一般式〔I〕で示される正
帯電用感光体の製造方法により達成される。
一般式〔1)・ □・
−(7CH−C−←ト
■
OOR
〔式中、Ro及びRは置換もしくは未置換のアルキル基
、置換もしくは未置換のアラルキル基又は置換もしくは
未置換のアリール基で、Roは水素原子であってもよい
。〕 本発明の感光体において(J1後記するように単層構成
の感光層を有する場合と、好ましくは積層構成の感光層
を有するものとされ、用いられるキャリア発生物質は好
ましくは電子吸引性基を有するアゾ系顔料とされる。
、置換もしくは未置換のアラルキル基又は置換もしくは
未置換のアリール基で、Roは水素原子であってもよい
。〕 本発明の感光体において(J1後記するように単層構成
の感光層を有する場合と、好ましくは積層構成の感光層
を有するものとされ、用いられるキャリア発生物質は好
ましくは電子吸引性基を有するアゾ系顔料とされる。
前記感光層を形成するための塗布液中には前記アゾ系顔
料が前記所定量の熱可塑性アクリル成分を含むバインダ
樹脂の保護作用に基づいて均一にかつ長寿命に安定分散
され、従って又かかる塗布液を塗布して得られる感光体
は正帯電用として用いたとき光感度、暗減衰、残留電位
、繰り返し使用時の耐久性等の電子写真特性が優れてい
る外、核特性にバラツキのないなどの特徴を有している
。
料が前記所定量の熱可塑性アクリル成分を含むバインダ
樹脂の保護作用に基づいて均一にかつ長寿命に安定分散
され、従って又かかる塗布液を塗布して得られる感光体
は正帯電用として用いたとき光感度、暗減衰、残留電位
、繰り返し使用時の耐久性等の電子写真特性が優れてい
る外、核特性にバラツキのないなどの特徴を有している
。
前記諸特性が優れている理由の1つとしては、前記アゾ
系顔料が前記バインダ樹脂を含む塗布液中に分散含有さ
れているとき、分散粒子の表面に前記アクリル系成分か
ら成る重合体又は共重合体樹脂の安定被膜が形成され、
以後の工程においても長くその分散性が持続されるため
と推察される。
系顔料が前記バインダ樹脂を含む塗布液中に分散含有さ
れているとき、分散粒子の表面に前記アクリル系成分か
ら成る重合体又は共重合体樹脂の安定被膜が形成され、
以後の工程においても長くその分散性が持続されるため
と推察される。
さらに他の理由としては、前記アクリル系成分がアゾ系
顔料の光感度、暗減衰、メモリー等の電子写真特性に適
合しているためと推察される。
顔料の光感度、暗減衰、メモリー等の電子写真特性に適
合しているためと推察される。
ところで前記キャリア発生物質を含む層を形成する場合
、キャリア輸送物質とこれに対して相溶性の優れたバイ
ンダ樹脂を含む溶液をキャリア発生物質と前記分散性に
優れたバインダ樹脂を含む分散液を混合して塗布液を作
成することがある。
、キャリア輸送物質とこれに対して相溶性の優れたバイ
ンダ樹脂を含む溶液をキャリア発生物質と前記分散性に
優れたバインダ樹脂を含む分散液を混合して塗布液を作
成することがある。
この場合前記キャリア輸送物質のバインダ樹脂がキャリ
ア発生物質の分散性に適さない場合が多いが、その場合
でもキャリア発生物質の分散性が阻害されることがない
。
ア発生物質の分散性に適さない場合が多いが、その場合
でもキャリア発生物質の分散性が阻害されることがない
。
つまりキャリア輸送物質用バインダ樹脂はキャリア発生
物質の分散性と無関係に、即ち機能分離的に選択できる
ので、例えば単層構成の感光層又は積層構成のキャリア
発生層の膜強度を強化するための熱硬化樹脂を用いる等
の方法も可能とされる。
物質の分散性と無関係に、即ち機能分離的に選択できる
ので、例えば単層構成の感光層又は積層構成のキャリア
発生層の膜強度を強化するための熱硬化樹脂を用いる等
の方法も可能とされる。
前記キャリア発生物質を含有する層中のバインダ樹脂は
、前記一般式〔I〕で示される一種もしくは複数種の単
量体の単独重合体もしくは共重合体、又は他の単量体と
の共重合体、又はそれらの重合体又は共重合体から成る
樹脂と他の樹脂との混合体であってよい。
、前記一般式〔I〕で示される一種もしくは複数種の単
量体の単独重合体もしくは共重合体、又は他の単量体と
の共重合体、又はそれらの重合体又は共重合体から成る
樹脂と他の樹脂との混合体であってよい。
しかしながらいづれの場合においても前記一般式〔I〕
で示されるアクリル系成分が前記バインダ樹脂中に前記
キャリア発生物質100! 置部に対(7て10〜10
0重量部含有されることが必須の要件とされる。10重
量部未満ではキ ャリア発生物質の分散性が悪く、]、
O0重量部以上では層の物性が不良となる。前記一般
式[1)の重合体としては、例えばメヂルアクリレート
、エヂルアクリレート、プロピルアクリレート、ブヂル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レ−1−、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
、アリルメタクリレート、エヂレングリコールジメタク
リレ−1・、プロピレングリコールジメタクリレート等
の一種又は複数種の単量体を重合させた、単独重合体又
は共重合体がある。
で示されるアクリル系成分が前記バインダ樹脂中に前記
キャリア発生物質100! 置部に対(7て10〜10
0重量部含有されることが必須の要件とされる。10重
量部未満ではキ ャリア発生物質の分散性が悪く、]、
O0重量部以上では層の物性が不良となる。前記一般
式[1)の重合体としては、例えばメヂルアクリレート
、エヂルアクリレート、プロピルアクリレート、ブヂル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レ−1−、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
、アリルメタクリレート、エヂレングリコールジメタク
リレ−1・、プロピレングリコールジメタクリレート等
の一種又は複数種の単量体を重合させた、単独重合体又
は共重合体がある。
又他の単量体との共重合体としては、例えばスチレン−
アクリル酸メチル、スヂレンーアクリル酸エチル、スチ
レン−アクリル酸ブヂル、スヂレンーアクリル酸フェニ
ル等を重合させたスチレン−アクリル酸エステル系共重
合体; スチレン−メチルメタクリレート、スヂレンー
エチルメタクリレート、スヂレンーブチルメタクリレー
ト、スチレン−フェニルメタクリレート等を重合させた
スチレン−メタクリル酸エステル系共重合体等がある。
アクリル酸メチル、スヂレンーアクリル酸エチル、スチ
レン−アクリル酸ブヂル、スヂレンーアクリル酸フェニ
ル等を重合させたスチレン−アクリル酸エステル系共重
合体; スチレン−メチルメタクリレート、スヂレンー
エチルメタクリレート、スヂレンーブチルメタクリレー
ト、スチレン−フェニルメタクリレート等を重合させた
スチレン−メタクリル酸エステル系共重合体等がある。
その他スヂレンーアクリロニトリルーアクリル酸エステ
ル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸エステル共
重合体、クロルエヂルビニルエーテルーアクリル酸エス
テル共重合体、メタクリル酸エステル−アクリルアミド
共重合体、メタクリル酸エステル−ジビニルベンゼン共
重合体、メタクリル酸エステル−ブタジェン共重合体、
メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸エステルビニルピロリドン共重合体、メタクリ
ル酸アルギルエステル−メタクリル酸アルコキンアルキ
ルエステル共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−
メタクリル酸グリシンル共重合体、メタクリル酸アルキ
ルエステル−メタクリル酸ンクロヘギシル共重合体等が
ある。
ル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸エステル共
重合体、クロルエヂルビニルエーテルーアクリル酸エス
テル共重合体、メタクリル酸エステル−アクリルアミド
共重合体、メタクリル酸エステル−ジビニルベンゼン共
重合体、メタクリル酸エステル−ブタジェン共重合体、
メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸エステルビニルピロリドン共重合体、メタクリ
ル酸アルギルエステル−メタクリル酸アルコキンアルキ
ルエステル共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−
メタクリル酸グリシンル共重合体、メタクリル酸アルキ
ルエステル−メタクリル酸ンクロヘギシル共重合体等が
ある。
又前記一般式〔1〕の重合体と混合して用いられる樹脂
としては、例えばフェノール樹脂、トリアジン−ホルム
アルデヒド樹脂、スルホンアミド樹脂、クマリン−イン
デン樹脂、シリコン樹脂、アリル樹脂、前記一般式(1
)に属さないアクリル系樹脂、エボギシ樹脂、ポリエヂ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエヂレンーポリプ
ロピレン共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂等がある。
としては、例えばフェノール樹脂、トリアジン−ホルム
アルデヒド樹脂、スルホンアミド樹脂、クマリン−イン
デン樹脂、シリコン樹脂、アリル樹脂、前記一般式(1
)に属さないアクリル系樹脂、エボギシ樹脂、ポリエヂ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエヂレンーポリプ
ロピレン共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂等がある。
又前記キャリア発生物質の分散液に用いられる溶剤とし
ては、特に前記バインダ樹脂との相溶性に優れていて、
かつ前記キャリア発生物質の分散に適するものが選択さ
れ、例えば1.1−ジクロロメタン、I、2−ジクロロ
エタン、1,2−ジクロロプロパン、テトラヒドロフラ
ン、N、N−ジメチルポルムアミド、ベンゼン、トルエ
ン、ギソレン、1,1.2− トリクロロエタン、モノ
クロルベンゼン、メチルエチルケトン、!、1.1−ト
リクロロエタン等が挙げられる。
ては、特に前記バインダ樹脂との相溶性に優れていて、
かつ前記キャリア発生物質の分散に適するものが選択さ
れ、例えば1.1−ジクロロメタン、I、2−ジクロロ
エタン、1,2−ジクロロプロパン、テトラヒドロフラ
ン、N、N−ジメチルポルムアミド、ベンゼン、トルエ
ン、ギソレン、1,1.2− トリクロロエタン、モノ
クロルベンゼン、メチルエチルケトン、!、1.1−ト
リクロロエタン等が挙げられる。
以ふ1
〜16−
次ぎに本発明の感光体を製造する方法としては、前記キ
ャリア発生物質の分散に適した熱可塑性アクリル系重合
体又は共重合体から成る樹脂を前記溶剤に溶解した分散
媒中にアゾ系顔ネ」から成るキャリア発生物質を微粒子
状に均一に分散して分散液を作成する。
ャリア発生物質の分散に適した熱可塑性アクリル系重合
体又は共重合体から成る樹脂を前記溶剤に溶解した分散
媒中にアゾ系顔ネ」から成るキャリア発生物質を微粒子
状に均一に分散して分散液を作成する。
又別にキャリア輸送物質と相溶性に優れたバインダ樹脂
を好適な溶剤に溶解した溶媒中にキャリア輸送物を溶解
して溶液を作成し、前記分散液と混合して塗布液とし、
該塗布液を必要に応じて中間層を設けた導電性支持体」
−に塗布して単層構成の感光体を形成する。
を好適な溶剤に溶解した溶媒中にキャリア輸送物を溶解
して溶液を作成し、前記分散液と混合して塗布液とし、
該塗布液を必要に応じて中間層を設けた導電性支持体」
−に塗布して単層構成の感光体を形成する。
又別の方法としては、キャリア輸送物質とこれに対して
相溶性のバインダ樹脂を溶剤に溶解した溶液を導電性支
持体上に塗布してキャリア輸送層を形成し、別にキャリ
ア発生物質の分散に適した熱可塑性アクリル系重合体又
は共重合体から成るバインダ樹脂と必要に応じてキャリ
ア輸送物質を溶剤に溶解した溶液中に前記キャリア発生
物質(アゾ系顔料)を分散し、得られた分散液を前記ギ
ャリア輸送層上に塗布して積層構成の感光体を形成する
。
相溶性のバインダ樹脂を溶剤に溶解した溶液を導電性支
持体上に塗布してキャリア輸送層を形成し、別にキャリ
ア発生物質の分散に適した熱可塑性アクリル系重合体又
は共重合体から成るバインダ樹脂と必要に応じてキャリ
ア輸送物質を溶剤に溶解した溶液中に前記キャリア発生
物質(アゾ系顔料)を分散し、得られた分散液を前記ギ
ャリア輸送層上に塗布して積層構成の感光体を形成する
。
前記キャリア輸送物質と相溶性のあるバインダ樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネ−
1・樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹
脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂
、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶
縁性樹脂の他、ポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分
子有機半導体が挙げられる。
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネ−
1・樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹
脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂
、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶
縁性樹脂の他、ポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分
子有機半導体が挙げられる。
又前記キャリア輸送物質と前記バインダ樹脂を溶解する
溶剤としては、例えばN、N−ジメチルホルムアミド、
ベンゼン、トルエン、ギシレン、1.2−ジクロロエタ
ン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、メチルエチ
ルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブヂル等が挙げ
られる。
溶剤としては、例えばN、N−ジメチルホルムアミド、
ベンゼン、トルエン、ギシレン、1.2−ジクロロエタ
ン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、メチルエチ
ルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブヂル等が挙げ
られる。
次に本発明に適するキャリア発生物質としては可視光を
吸収してフリーキャリアを発生ずるものであれば、無機
顔料及び有機顔料の何れをも用いることができる。
吸収してフリーキャリアを発生ずるものであれば、無機
顔料及び有機顔料の何れをも用いることができる。
無定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セ
レン−テルル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウ
ム、硫セレン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛
等の無機顔料の外、次の代表例で示されるような有機顔
料を用いてもよい。
レン−テルル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウ
ム、硫セレン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛
等の無機顔料の外、次の代表例で示されるような有機顔
料を用いてもよい。
(1) モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ
顔ネ:1、ピラゾロンアゾ顔料、メチルベンアゾ顔料及
びデアゾールアゾ顔料等のアゾ系顔料 (2)ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料 (3)アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔ネ1 (4)インジゴ誘導体及びヂオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 (5)金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 (6) ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料 (7)アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 (8) シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 (9)キノリン系顔料 (10)ニトロ系顔料 (11)ニトロソ系顔料 (12)ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料(13)
ナフタルイミド系顔料 (14) ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料 しかし好ましぐは電子吸引性基を有するアゾ系=20− 顔料で、平均粒径が2.am以下、特に1μm以下の粒
状体として感光層中に分散含有させたものがよい。
顔ネ:1、ピラゾロンアゾ顔料、メチルベンアゾ顔料及
びデアゾールアゾ顔料等のアゾ系顔料 (2)ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料 (3)アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔ネ1 (4)インジゴ誘導体及びヂオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 (5)金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 (6) ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料 (7)アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 (8) シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 (9)キノリン系顔料 (10)ニトロ系顔料 (11)ニトロソ系顔料 (12)ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料(13)
ナフタルイミド系顔料 (14) ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料 しかし好ましぐは電子吸引性基を有するアゾ系=20− 顔料で、平均粒径が2.am以下、特に1μm以下の粒
状体として感光層中に分散含有させたものがよい。
この場合感光体の光感度、メモリー現象、残留電位等の
電子写真特性がよりすぐれたものとなる。
電子写真特性がよりすぐれたものとなる。
又前記アゾ系顔料は、それ単独の感光層表面に負帯電し
たときの該層中の電子移動速度が正帯電時より大きい(
つまり負帯電時の光感度が大きい)ものであるから、光
照射時発生した電子が感光層表面の正帯電をすみやかに
打ち消して高い光感度特性を発揮することができる。
たときの該層中の電子移動速度が正帯電時より大きい(
つまり負帯電時の光感度が大きい)ものであるから、光
照射時発生した電子が感光層表面の正帯電をすみやかに
打ち消して高い光感度特性を発揮することができる。
つまり正帯電用感光体の表面層中に用いられたとき光感
度の点から極めて有利なものとなる。
度の点から極めて有利なものとなる。
前記本発明に適するアゾ系顔料としては、例え一般式C
AT)群: cp−N=N−Ar’−CH−CH−Ar2−N=N−
Cpcp−N = N−Ar’−CH= CH−ArL
CH= CH−Ar3−N= N −Cp−N Cp−N = N−A r’J、、Jl−Ar’−N
=−Cp(但し、この一般式中、 Ar’、Ar2およびAr3はそれぞれ、置換若しくは
未置換の炭素環式化合物、 Z、置換若しくは未置換の芳香族炭素環または置換若し
くは未置換の芳香族複素環を構成ずに必要な原子群、 Y;水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基若しく
はそのエステル基、スルホ基、置換若しくは未置換のカ
ルバモイル基、または置換若しくは未置換のスルファモ
イル基、RI 、水素原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、置換若しくは未置換のアミン基、置換若しくは
未置換のカルバモイル基、カルボキシル基若しくはその
エステル基、またはシアノ基、 Ar’:置換若しくは未置換のアリール基、R2,置換
若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のア
ラルキル基、または置換若しくは未置換のアリール基。
AT)群: cp−N=N−Ar’−CH−CH−Ar2−N=N−
Cpcp−N = N−Ar’−CH= CH−ArL
CH= CH−Ar3−N= N −Cp−N Cp−N = N−A r’J、、Jl−Ar’−N
=−Cp(但し、この一般式中、 Ar’、Ar2およびAr3はそれぞれ、置換若しくは
未置換の炭素環式化合物、 Z、置換若しくは未置換の芳香族炭素環または置換若し
くは未置換の芳香族複素環を構成ずに必要な原子群、 Y;水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基若しく
はそのエステル基、スルホ基、置換若しくは未置換のカ
ルバモイル基、または置換若しくは未置換のスルファモ
イル基、RI 、水素原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、置換若しくは未置換のアミン基、置換若しくは
未置換のカルバモイル基、カルボキシル基若しくはその
エステル基、またはシアノ基、 Ar’:置換若しくは未置換のアリール基、R2,置換
若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のア
ラルキル基、または置換若しくは未置換のアリール基。
を表わす。)
また、次の一般式〔■′ 〕群、〔■″ 〕群のアゾ系
顔料も使用可能である。
顔料も使用可能である。
一般式〔■′ 〕群
A−N=N−A、r5−N−N−Ar6−N=N−AA
−N=N−Ar5−N=N−Ar6−N−N−Ar’−
N = N−A 〔但し、この一般式中、 Ar5、Ar’およびAr7:それぞれ、置換若しくは
八・ または 八′ (X/はヒドロキシル、 く但し、R4及びR5はそれぞれ、水素原子又は置換若
しくは未置換のアルキル基、R6は置換若しくは未置換
のアルキル基または置換若しくは未置換のアリール基〉
、 Y′は、水素原子、〕10ゲン原子、置換若しく(よ未
置換のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、置換若しくは未置換のカルバモイル基または置
換若しくは未置換のスルファモイル基(但し、mが2以
上のときは、互いに異なる基であってもよい。) Z′は、置換若しくは未置換の炭素環式芳香族環または
置換若しくは未置換の複素環式芳香族環を構成するに必
要な原子群、 R3は、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、置
換若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル基、 AIは、置換若しくは未置換のアリール基、nは、Iま
たは2の整数、 mは、0〜4の整数である。)〕 一般式(H’) 1但し、この一般式中、 Ar8、Ar’及びA r ” ; それぞれ置換若
しくは未置換の炭素環式芳香族環基、 R7、RB 、R9及びRlo:それぞれ、電子吸引性
基又(J水素原子であって、R7−R1゜の少なくとも
1っ゛はシアノ基等の電子または (X’はヒドロキシ基、 〈但し、R′2及びR′3はそれぞれ、水素原子又は置
換若しくは未置換のアルギル基、R”は置換若しくは未
置換のアルキル基または置換若しくは未置換のアリール
基〉、 Y′は、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換
のアルギル基、アルコキシ基、カルボキシル基、スルホ
基、置換若しくは未置換のカルバモイル基または置換若
しくは未置換のスルファモイル基(但し、mが2以上の
ときは、互いに異なる基であってもよい。) Z′は、置換若しくは未置換の炭素環式芳香族環または
置換若しくは未置換の複素環式芳香族環を構成するに必
要な、原子群、 R′は、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、置
換若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル括、 AIは、置換若しくは未置換のアリール基、nは、1.
または2の整数、 mは、0〜4の整数である。)〕 」二記した一般式〔■〕又は〔R′ 〕群、更には〔■
″ 〕群のアゾ系顔料の具体例としては、次の(ITI
) (TI−2) (IT−3) 3l− (rf−5) (n−6) (TI−7) 一32= (H−8) (II”1) (TI”2) (■/−3) しりU l−1シリリ」1 (n’−4) (H’−5) (IT’−6) (n’−9) (]]”12) (II’−45) (II’−16) (IT”1.7) (1’−19) (n’−20) (Il’1i) (H”22) 4O− CH”24) (IT’−26) (n’−27) (IT’−29) (n ’ −30) (1’l ’ −32) =44= (IT”33) (■′−35) (H’ −36) (II ’ −38) (n ’ −39) し[UM (IT’−40) (TI’−伺) (11’−42) (IT’!3) =47− (n’−44) (IT’−45) (TJ’−46) (n’−48) (IT ’−50) (TI’−51) (II’−54) (IT’−55) 5l− (IT’−59) (I’−60) (II’−61,) (IT’−63) (II’−65) (IT /−86) (rl ’−67) (IT ’−68) OJ”69) (lT”71) (n’−72) (IT ’ −74) (ff’−75) (II’−77) (IT ’−78) (n’−80) (TI’−81) (U’−83) 6O− (TI’−84) (TI’−85) (TI”86) (TI ’−87) (IT ’−88) (IT”89) (IT’−90) (TI’−91,) (TI’−92) (IT’−95) (n’−96) (n’−98) (U’−99) (n ’−100) (IT’−101) (rl’−102) (]I′−103) (TI ’ −1,04) (n”105) (U’−106) (II’−107) (lT′−112) (IT’−1,14) (H’−115) (n’−11,7) (TI’−1,20) (TI’−121) (IT’−123) (II’−124) (]T’127) (II”−1) (II”2) (1’I”−4) (n/l−5) (IT″−7) (II”−8) (II”−9) (II”−1o) 8O− (1”−11) (IJ″−12) (II″−13) (IT”−14) (II”−16) (IT−19) (II”−21) (II′/−29) (IT″−30) (U”−31) (IT″−32) (IT″−33) (II”−34) (n”−35) (ff”16) (II”−37) (II”−39) (1”10) (■〆’1l) (n”−42) しp また、次の一般式(ITIE群の多環キノン顔料もキャ
リア発生物質として使用できる。
−N=N−Ar5−N=N−Ar6−N−N−Ar’−
N = N−A 〔但し、この一般式中、 Ar5、Ar’およびAr7:それぞれ、置換若しくは
八・ または 八′ (X/はヒドロキシル、 く但し、R4及びR5はそれぞれ、水素原子又は置換若
しくは未置換のアルキル基、R6は置換若しくは未置換
のアルキル基または置換若しくは未置換のアリール基〉
、 Y′は、水素原子、〕10ゲン原子、置換若しく(よ未
置換のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、置換若しくは未置換のカルバモイル基または置
換若しくは未置換のスルファモイル基(但し、mが2以
上のときは、互いに異なる基であってもよい。) Z′は、置換若しくは未置換の炭素環式芳香族環または
置換若しくは未置換の複素環式芳香族環を構成するに必
要な原子群、 R3は、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、置
換若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル基、 AIは、置換若しくは未置換のアリール基、nは、Iま
たは2の整数、 mは、0〜4の整数である。)〕 一般式(H’) 1但し、この一般式中、 Ar8、Ar’及びA r ” ; それぞれ置換若
しくは未置換の炭素環式芳香族環基、 R7、RB 、R9及びRlo:それぞれ、電子吸引性
基又(J水素原子であって、R7−R1゜の少なくとも
1っ゛はシアノ基等の電子または (X’はヒドロキシ基、 〈但し、R′2及びR′3はそれぞれ、水素原子又は置
換若しくは未置換のアルギル基、R”は置換若しくは未
置換のアルキル基または置換若しくは未置換のアリール
基〉、 Y′は、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換
のアルギル基、アルコキシ基、カルボキシル基、スルホ
基、置換若しくは未置換のカルバモイル基または置換若
しくは未置換のスルファモイル基(但し、mが2以上の
ときは、互いに異なる基であってもよい。) Z′は、置換若しくは未置換の炭素環式芳香族環または
置換若しくは未置換の複素環式芳香族環を構成するに必
要な、原子群、 R′は、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、置
換若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル括、 AIは、置換若しくは未置換のアリール基、nは、1.
または2の整数、 mは、0〜4の整数である。)〕 」二記した一般式〔■〕又は〔R′ 〕群、更には〔■
″ 〕群のアゾ系顔料の具体例としては、次の(ITI
) (TI−2) (IT−3) 3l− (rf−5) (n−6) (TI−7) 一32= (H−8) (II”1) (TI”2) (■/−3) しりU l−1シリリ」1 (n’−4) (H’−5) (IT’−6) (n’−9) (]]”12) (II’−45) (II’−16) (IT”1.7) (1’−19) (n’−20) (Il’1i) (H”22) 4O− CH”24) (IT’−26) (n’−27) (IT’−29) (n ’ −30) (1’l ’ −32) =44= (IT”33) (■′−35) (H’ −36) (II ’ −38) (n ’ −39) し[UM (IT’−40) (TI’−伺) (11’−42) (IT’!3) =47− (n’−44) (IT’−45) (TJ’−46) (n’−48) (IT ’−50) (TI’−51) (II’−54) (IT’−55) 5l− (IT’−59) (I’−60) (II’−61,) (IT’−63) (II’−65) (IT /−86) (rl ’−67) (IT ’−68) OJ”69) (lT”71) (n’−72) (IT ’ −74) (ff’−75) (II’−77) (IT ’−78) (n’−80) (TI’−81) (U’−83) 6O− (TI’−84) (TI’−85) (TI”86) (TI ’−87) (IT ’−88) (IT”89) (IT’−90) (TI’−91,) (TI’−92) (IT’−95) (n’−96) (n’−98) (U’−99) (n ’−100) (IT’−101) (rl’−102) (]I′−103) (TI ’ −1,04) (n”105) (U’−106) (II’−107) (lT′−112) (IT’−1,14) (H’−115) (n’−11,7) (TI’−1,20) (TI’−121) (IT’−123) (II’−124) (]T’127) (II”−1) (II”2) (1’I”−4) (n/l−5) (IT″−7) (II”−8) (II”−9) (II”−1o) 8O− (1”−11) (IJ″−12) (II″−13) (IT”−14) (II”−16) (IT−19) (II”−21) (II′/−29) (IT″−30) (U”−31) (IT″−32) (IT″−33) (II”−34) (n”−35) (ff”16) (II”−37) (II”−39) (1”10) (■〆’1l) (n”−42) しp また、次の一般式(ITIE群の多環キノン顔料もキャ
リア発生物質として使用できる。
一般式(III)群:
U
(但し、この一般式中、X′はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、n
は0〜4の整数、mは0〜6の整数を表わす。) この多環キノン顔料の具体例は次の通りである。
、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、n
は0〜4の整数、mは0〜6の整数を表わす。) この多環キノン顔料の具体例は次の通りである。
(m−1)
(III−2)
(III−3)
す
(IL−5)
(r[l−6)
=95−
リ
(■へ9)
す
(TI−10)
(]Tr−13)
(IT−1,4)
す
(III−17)
(IIT−18)
(Ir[−19)
す
(Ill−21,)
(IL−23)
(TI−24)
^
(Tlr −25)
凸
(TI−26)
凸
(TIT −27)
(TIT −28)
次に本発明で使用可能なキャリア輸送物質としては、特
に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキザジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾ
リジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピ
ラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナプリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノメチルベン誘導体、ポリ−N−ビニル
カルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−9−ビ
ニルアントラセン等であってよい。
に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキザジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾ
リジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピ
ラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾー
ル誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナプリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノメチルベン誘導体、ポリ−N−ビニル
カルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−9−ビ
ニルアントラセン等であってよい。
しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力がすぐれている外、本発明の電子受容性物質との
組合せに好適なものが好ましく用いられる。かかるキャ
リア輸送物質としては例えば、下記各一般式で示される
ものが選ばれる。
送能力がすぐれている外、本発明の電子受容性物質との
組合せに好適なものが好ましく用いられる。かかるキャ
リア輸送物質としては例えば、下記各一般式で示される
ものが選ばれる。
一般式〔■〕:
I5
(但し、この一般式中、
RI5、R10: 置換若しくは未置換のアルキル基
、アリール基を表わし、置換基とし てはアルキル基、アルコキシ基、置 換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、 アリール基を用いる。
、アリール基を表わし、置換基とし てはアルキル基、アルコキシ基、置 換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、 アリール基を用いる。
Ar”、Ar”:置換若しくは未置換のアリール基を表
わし、置換基としてはアルキ ル基、アルコキシ基、置換アミノ 基、水酸基、ハロゲン原子、アリー ル基を用いる。
わし、置換基としてはアルキ ル基、アルコキシ基、置換アミノ 基、水酸基、ハロゲン原子、アリー ル基を用いる。
RI7、R菫8: 置換若しくは未置換のアリール基
、水素原子を表わし、置換基としては、 アルキル基、アルコキシ基、置換ア ミノ基、水酸基、ハロゲン原子、ア リール基を用いる。) 一般式〔V〕: h・・ (但し、この一般式中、 R19:置換若しくは未置換のアリール基、R20:水
素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル
基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、水酸基、 R21:置換若しくは未置換のアリール基、置換若しく
は未置換の複素環基を表わす。)これらの一般式〔■〕
又は〔■〕のスチリル化合物の具体例は下記の通りであ
る。
、水素原子を表わし、置換基としては、 アルキル基、アルコキシ基、置換ア ミノ基、水酸基、ハロゲン原子、ア リール基を用いる。) 一般式〔V〕: h・・ (但し、この一般式中、 R19:置換若しくは未置換のアリール基、R20:水
素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル
基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、水酸基、 R21:置換若しくは未置換のアリール基、置換若しく
は未置換の複素環基を表わす。)これらの一般式〔■〕
又は〔■〕のスチリル化合物の具体例は下記の通りであ
る。
(IV−1)
(IL−3)
(IV−4)
(IV−5)
(IV−6)
(IV−7)
(TV−8)
(IV=9)
(TV−10)
(IV−1,1)
(IV−12)
(IV−13)
(JV=14)
(IV−15)
(TV−16)
(IV−17)
(TV−1,8)
(IV−19)
(IV −20)
(IV−21,)
(IV−22)
(IV−23)
(TV −24)
(IV −25)
(■〜26)
(IV −27)
(IV−29)
(IV −30)
−1,1,1,−
(IV −3])
(IV −32)
(IV−33)
(IV −34)
(TV −35)
(ff −38)
(IV −37)
(IV −38)
(IV −39)
(IV−40)
(IV−41)
(TV’−42)
(TV−43)
(IV −44)
(TV −45)
(IV−46)
(IV −47)
(IV−48)
(IV −49)
ff−50)
(IV −51)
(■−52)
(TV−53)
(IV−54)
(IV−55)
(IV −56)
(IV −57)
(IV −58)
(TV −59)
(IV −60)
(IV−81,)
(TV −62)
(JV−63:)’
(IV−64)
(IV−65)
(TV −66)
(IV −67)
(IV −68)
(IV −69)
(IV −70)
(IV−71)
(IV −72)
(JV −73)
(IV −74)
(IV −75)
(IV−76)
(IV −77)
(V−2)
(V−3)
(V−4)
(■−5)
2L−
(V−6)
(V−7)
(V−S)
(V−9)
し1」3
(V−11)
(V−12)
(V−13)
(V−1,4)
(V−15)
(V−17)
H5c2 CaH5
(V−19)
N
H5C,C2H5
(V−21,)
へ
I−(30CH3
(V−22)
(V−23)
(V −24)
(V −25)
すUl−13
(V −26)
(V−27)
(V −29)
(V −30)
(V −31)
(V−32)
(J U I−13
−131,−
又、キャリア輸送物質として次の一般式〔■〕〔■〕、
〔■〕又は〔IX〕のヒドラゾン化合物も使用可能であ
る。
〔■〕又は〔IX〕のヒドラゾン化合物も使用可能であ
る。
一般式〔■〕:
(但し、この一般式中、
R”およびR23:それぞれ、水素原子またはハロゲン
原子、 R”およびR25:それぞれ、置換若しくは未置換のア
リール基 Al1:置換若しくは未置換のアリー レン基をわす。) 一般式〔■〕: h・・ 〜l32− (但し、この一般式中、 R20: メチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチ
ル基または2−クロルエチル基、 R27: メチル基、エチル基、ベンジル基、または
フェニル基、 R28: メチル基、エチル基、ベンジル基またはフ
ェニル基を示す。) 一般式〔■〕: (但し、この一般式中、 R28は置換若しくは非置換のナフチル基:R30は置
換若しくは非置換のアルキル基、アラルキル基又はアリ
ール基:R31は水素原子、アルギル基、又はアルコキ
シ基:R32及びR33は置換若しくは非置換のアルキ
ル基、アラルキル基又はアリール基からなる互いに同一
の若しくは異なる基を示す。)/′−\、 一般式(IX ) : (但し、この一般式中、 R3′:置換若しくは未置換のアリール基または置換若
しくは未置換の複素環基、 R35:水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基ま
たは置換若しくは未置換のア リール基、 Q; 水素原子、ハロゲン原子、アルギル基、置換アミ
ノ基、アルコキシ基またはシ アノ基、 P; 0またはlの整数を表わす。) これらの一般式(VT)〜(IX )のヒドラゾン化合
物の具体例は次の通りである。
原子、 R”およびR25:それぞれ、置換若しくは未置換のア
リール基 Al1:置換若しくは未置換のアリー レン基をわす。) 一般式〔■〕: h・・ 〜l32− (但し、この一般式中、 R20: メチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチ
ル基または2−クロルエチル基、 R27: メチル基、エチル基、ベンジル基、または
フェニル基、 R28: メチル基、エチル基、ベンジル基またはフ
ェニル基を示す。) 一般式〔■〕: (但し、この一般式中、 R28は置換若しくは非置換のナフチル基:R30は置
換若しくは非置換のアルキル基、アラルキル基又はアリ
ール基:R31は水素原子、アルギル基、又はアルコキ
シ基:R32及びR33は置換若しくは非置換のアルキ
ル基、アラルキル基又はアリール基からなる互いに同一
の若しくは異なる基を示す。)/′−\、 一般式(IX ) : (但し、この一般式中、 R3′:置換若しくは未置換のアリール基または置換若
しくは未置換の複素環基、 R35:水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基ま
たは置換若しくは未置換のア リール基、 Q; 水素原子、ハロゲン原子、アルギル基、置換アミ
ノ基、アルコキシ基またはシ アノ基、 P; 0またはlの整数を表わす。) これらの一般式(VT)〜(IX )のヒドラゾン化合
物の具体例は次の通りである。
(Vr−1)
(Vl−2)
(W−3)
(Vl−4)
(Vl−5)
(VI−6)
(Vl−7)
(Vl−8)
(V[−9)
(Vl−10)
(VT−11)
(Vl−12)
(Vl−13)
(■−1)
(■−2)
H3
(■−3)
(■−4)
(■−5)
(■−6)
■
d−T5
(■−7)
(■−8)
(■−9)
(■−10)
tH40H
(■−11)
(■−1)
(■−2)
(■−3)
(■−4)
(■−5)
(■−6)
(■−7)
(■−8)
(■−9)
(■−10)
(■−11)
(■−12)
(■−13)
(■−14)
(■−15)
(■−16)
(■−17)
C2)R”C2I−Ia
(■−18)
(■−19)
(■−20)
(■−21)
(■−22)
(IX−1)
(IX−2)
(IX−3)
(IX−4)
(IX−5)
(IL−6)
(IX−7)
(IX−8)
(JX−9)
(IX−1,0)
(1)’−11,)
(IX−12)
(IX−13)
(IX−14)
(IX−15)
(IX−1,6)
(IX−17)
(IX−18)
(IK−1,9)
(IX−20)
し、1−1゜
(IX−21,)
(IX−22)
(IX−23)
(IK−24)
(IX −25)
(IX−26)
(TX−27)
(IX−28)
H3
(IX−29)
■
2H6
(IX−30)
(IX −33)
(IX−37)
(IK−38) CHs(IX−
40) しl−13 (IX−42) (IX−43) (IX−44) (IX−45) (IX−46) (IX−47) (IX −48) (IX−49) (IX −50) (IX−52) (IX −53) (IX−54) (IX −55) (IK−56) (IX−57) (IX −58) (IK −59) (IX −60) rθ (IX−61,) (IX−62) (IX −63) し113 (IX −64) (TX −65) (IX−61,) (IX−67) (IX −68) (TX −69) (IX −70) (■−71) ”。
40) しl−13 (IX−42) (IX−43) (IX−44) (IX−45) (IX−46) (IX−47) (IX −48) (IX−49) (IX −50) (IX−52) (IX −53) (IX−54) (IX −55) (IK−56) (IX−57) (IX −58) (IK −59) (IX −60) rθ (IX−61,) (IX−62) (IX −63) し113 (IX −64) (TX −65) (IX−61,) (IX−67) (IX −68) (TX −69) (IX −70) (■−71) ”。
JL
(IX−72)
(II −74)
(IX−78)
(IX−19)
(IX−80)
(IX−81,)
(IX−83)
(TX−84)
(7X−85)
OX−86)
(TX −87)
また、キャリア輸送物質として、次の一般式〔■〕のピ
ラゾリン化合物も使用可能である。
ラゾリン化合物も使用可能である。
一般式〔X〕:
〔但し、この一般式中、
ρ;0又は1、
R36、R”およびR38=置換若しくは未置換のアリ
ール基 R”およびR40:水素原子、炭素原子数1〜4のアル
キル基、又は 置換若しくは未置換のア リール基若しくはアラル キル基 (但し、R38及びR40は 水素原子であることはな く、QがOのときはR25 は水素原子ではない。)〕 このピラゾリン化合物の具体例は次の通りである。
ール基 R”およびR40:水素原子、炭素原子数1〜4のアル
キル基、又は 置換若しくは未置換のア リール基若しくはアラル キル基 (但し、R38及びR40は 水素原子であることはな く、QがOのときはR25 は水素原子ではない。)〕 このピラゾリン化合物の具体例は次の通りである。
(X−1)
(X−2)
(X−3)
(Xl)
(X−5)
(X−6)
(X−7)
(X−8)
(X−9)
(X−10)
(X−42)
(X−13)
(Xi、4)
(X−15)
(X−17)
(X−19)
更に、次の一般式(XT)のアミン誘導体もキャリア輸
送物質として使用できる。
送物質として使用できる。
一般式〔M〕:
(但し、この一般式中、
Ar”、Ar+5:置換若しくは未置換のフェニル基を
表イフし、置換基としてはハ ロダン原子アルキル基、ニトロ 基、アルコキシ基を用いる。
表イフし、置換基としてはハ ロダン原子アルキル基、ニトロ 基、アルコキシ基を用いる。
A r ” :置換若しくは未置換のフェニル基、ナフ
チル基、アントリル基、 フルオレニル基、複素環基を表 わし、置換基としてはアルキル 基、アルコキシ基、ハロゲン原 子、水酸基、アリールオギシ1(ζ、 アリール基、アミノ基、ニド[1 基、ピペリジノ基、モルホリノ 基、ナフチル基、アンスリル基 及び置換アミノ基を用いる。
チル基、アントリル基、 フルオレニル基、複素環基を表 わし、置換基としてはアルキル 基、アルコキシ基、ハロゲン原 子、水酸基、アリールオギシ1(ζ、 アリール基、アミノ基、ニド[1 基、ピペリジノ基、モルホリノ 基、ナフチル基、アンスリル基 及び置換アミノ基を用いる。
但し、置換アミノ基の置換基
とてアシル基、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基を用い
る。)
このアミン誘導体の具体例は次の通りである。
(XT−1)
(XI−3)
(XI−4)
(XI−5)
(XI−6)
(XI−7)
−1,75−
(XI−8)
(Xl−9)
(XI−10)
(XI−1,1)
(X[−1,2)
(X[1,3)
(Xl −1,4)
(M〜15)
(XI−16)
(XI−17)
QT−18)
(XI−19)
(XI−20)
(XI−21)
(刈−22)
(XJ −23)
(XT −24)
(XI −25)
(XI −26)
(XI−27)
IJ −28)
(XI −29)
(XI −30)
(XI−31)
(XI −32)
(XI −33)
本発明の感光体は前記したように感光層がキャリア発生
物質とキャリア輸送物質を共に含有する単層構成とする
場合と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層を
下層とし、その上にキャリア発生物質(必要によりキャ
リア輸送物質を含む)を含有するキャリア発生層を表面
層として積層した積層構成とする場合があり、それらの
いづれもが正帯電用に供される。
物質とキャリア輸送物質を共に含有する単層構成とする
場合と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層を
下層とし、その上にキャリア発生物質(必要によりキャ
リア輸送物質を含む)を含有するキャリア発生層を表面
層として積層した積層構成とする場合があり、それらの
いづれもが正帯電用に供される。
又前記単層構成の感光層及び積層構成のキャリア発生層
に含有されるバインダ樹脂の総量はキャリア発生物質1
00重量部に対して200〜500重量部、好ましくは
250〜400重量部とされ、かかるバインダ樹脂中に
含有される本発明に係るアクリル系成分は前記したよう
にキャリア発生物質100重量部に対して10〜100
重量部とされる。
に含有されるバインダ樹脂の総量はキャリア発生物質1
00重量部に対して200〜500重量部、好ましくは
250〜400重量部とされ、かかるバインダ樹脂中に
含有される本発明に係るアクリル系成分は前記したよう
にキャリア発生物質100重量部に対して10〜100
重量部とされる。
従って前記バインダ樹脂中に含有しうる前記アクリル系
成分以外の共重合可能な成分又は混合可能な他の樹脂の
量は、前記キャリア発生物質に対して100〜490重
量部、好ましくは150〜390重量部とされる。
成分以外の共重合可能な成分又は混合可能な他の樹脂の
量は、前記キャリア発生物質に対して100〜490重
量部、好ましくは150〜390重量部とされる。
しかしながら初期キャリア発生物質を分散媒中に分散す
るときのバインダ樹脂は好ましくはアクリル系の一種又
は複数種の単量体の重合体又は共重合体から成る樹脂の
みを用いるのが好ましい。
るときのバインダ樹脂は好ましくはアクリル系の一種又
は複数種の単量体の重合体又は共重合体から成る樹脂の
みを用いるのが好ましい。
従って前記アクリル系以外の成分を前記バインダ樹脂中
に含有せしめる方法としては、他の樹脂を混合するやり
方が好ましい。
に含有せしめる方法としては、他の樹脂を混合するやり
方が好ましい。
又前記積層構成の感光層のキャリア輸送層におけるバイ
ンダ樹脂の量は、キャリア輸送物質100重量部当り3
3〜1000重量部、好ましくは50〜200重量部と
される。
ンダ樹脂の量は、キャリア輸送物質100重量部当り3
3〜1000重量部、好ましくは50〜200重量部と
される。
又前記単層構成及び積層構成の感光層におけるキャリア
発生物質に対するキャリア輸送物質の量比は重量比で1
=3〜I:2とするのが好ましい。
発生物質に対するキャリア輸送物質の量比は重量比で1
=3〜I:2とするのが好ましい。
次に本発明の感光体においては、感光層の光感度、暗減
衰、メモリー、残留電位又は繰り返し使用時の耐久性の
向」二等を目的として、アミン類特に2級アミンをキャ
リア発生物質の1倍以下、好ましくは0.2倍〜0.0
1倍の範囲のモル数含有せしめることができる。かかる
2級アミンとしては、ジエチルアミン、ジ−nプロピル
アミン、ジ−イソプロピルアミン、ジ−nブチルアミン
、ジ−nブチルアミン、ジ−アミルアミン等がある。
衰、メモリー、残留電位又は繰り返し使用時の耐久性の
向」二等を目的として、アミン類特に2級アミンをキャ
リア発生物質の1倍以下、好ましくは0.2倍〜0.0
1倍の範囲のモル数含有せしめることができる。かかる
2級アミンとしては、ジエチルアミン、ジ−nプロピル
アミン、ジ−イソプロピルアミン、ジ−nブチルアミン
、ジ−nブチルアミン、ジ−アミルアミン等がある。
本発明の正帯電用感光体は例えば第1図〜第3図の如く
構成される。
構成される。
第1図は前記アゾ系顔料からなる粒状キャリア発生物質
6を前記キャリア輸送物質7とバインダ樹脂を含有する
層中に分散せしめ、膜厚2μm〜2071mの感光層4
を導電子支持体I」二に直接又は中間層(図示せず)を
介して設置ノた構成を示す。
6を前記キャリア輸送物質7とバインダ樹脂を含有する
層中に分散せしめ、膜厚2μm〜2071mの感光層4
を導電子支持体I」二に直接又は中間層(図示せず)を
介して設置ノた構成を示す。
また第2図はキャリア輸送物質7とバインダ樹。
脂を含有する膜厚5μm〜50μmのキャリア輸送層3
と、前記粒状キャリア発生物質6をキャリア輸送物質7
とバインダ樹脂を含有する層中に分散せしめた膜厚0.
05μm〜10μmのキャリア発生層2とを有する積層
感光層4を導電性支持体I上に設けた構成を示す。
と、前記粒状キャリア発生物質6をキャリア輸送物質7
とバインダ樹脂を含有する層中に分散せしめた膜厚0.
05μm〜10μmのキャリア発生層2とを有する積層
感光層4を導電性支持体I上に設けた構成を示す。
第3図は第2図のキャリア発生層2中にもキャリア輸送
物質が設けられ、感光層4と前記支持体■との間に膜厚
に0.005μm〜571m厚の中間層5が設けられる
点が前記第2図の構成と相違する。
物質が設けられ、感光層4と前記支持体■との間に膜厚
に0.005μm〜571m厚の中間層5が設けられる
点が前記第2図の構成と相違する。
第1図から第3図における導電性支持体lとしてはアル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。
又第3図における前記中間層5は接着層又はバリヤ一層
等として機能するもので、前記バインダ樹脂の外に、例
えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
、カゼイン、澱粉等が用いられる。
等として機能するもので、前記バインダ樹脂の外に、例
えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
、カゼイン、澱粉等が用いられる。
以下本発明を実施例により説明するが、これにより本発
明の実施の態様が限定されるものではない。
明の実施の態様が限定されるものではない。
〔実施例 1〕
アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体」二に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体([エスレックM F’ −
10J(漬水化学社製)よりなる厚さ0.05μmの中
間層を形成した。次いで前記化合物例(H’−7)で示
したキャリア発生物質2.4gと分散用バインダ樹脂ボ
リメヂ゛ルメタクリレート1.2gと前記キャリア発生
物質1モルに対して0.01モルに相当するジ−イソブ
チルアミンを1.2−ジクロロエタン67mQに加え、
ボールミルで10時間混合分散した後、得られた分散液
に前記化合物例(IV−43)で示したキャリア輸送物
質6gとポリカーボネート樹脂(「パンライトL −1
250J帝人化成社製)6.8gを加え、さらにボール
ミルで2時間分散せしめて塗布液を得た。この塗布液を
前記中間層」二に塗布乾燥して12′μm厚の単層構成
の感光層を形成し本発明の感光体を作成した。又別に前
記塗布液をスライドガラス上にスピンナー塗布乾燥して
0.1μm厚の感光層を形成し、以って直後(0時間)
のHaze値測定用資料を作成した。又前記塗布液を相
対湿度50%、25°Cで100時間保存した後前記と
同様にして(100時間後の)Haze値測定用資料を
作成した。
より成る導電性支持体」二に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体([エスレックM F’ −
10J(漬水化学社製)よりなる厚さ0.05μmの中
間層を形成した。次いで前記化合物例(H’−7)で示
したキャリア発生物質2.4gと分散用バインダ樹脂ボ
リメヂ゛ルメタクリレート1.2gと前記キャリア発生
物質1モルに対して0.01モルに相当するジ−イソブ
チルアミンを1.2−ジクロロエタン67mQに加え、
ボールミルで10時間混合分散した後、得られた分散液
に前記化合物例(IV−43)で示したキャリア輸送物
質6gとポリカーボネート樹脂(「パンライトL −1
250J帝人化成社製)6.8gを加え、さらにボール
ミルで2時間分散せしめて塗布液を得た。この塗布液を
前記中間層」二に塗布乾燥して12′μm厚の単層構成
の感光層を形成し本発明の感光体を作成した。又別に前
記塗布液をスライドガラス上にスピンナー塗布乾燥して
0.1μm厚の感光層を形成し、以って直後(0時間)
のHaze値測定用資料を作成した。又前記塗布液を相
対湿度50%、25°Cで100時間保存した後前記と
同様にして(100時間後の)Haze値測定用資料を
作成した。
(実施例2〜5)
実施例1の分散用バインダ樹脂を第1表の如く変化した
他は前記実施例1と同様に1.て4種類の本発明の感光
体を及び8種類のT−razeaze値測定用資料した
。
他は前記実施例1と同様に1.て4種類の本発明の感光
体を及び8種類のT−razeaze値測定用資料した
。
(比較例1〜4)
実施例1の分散用バインダ樹脂を第1表の如く変化した
他は前記実施例1と同様にして4種類の比較用感光体と
8種類のHaze測定用資料を作成した。
他は前記実施例1と同様にして4種類の比較用感光体と
8種類のHaze測定用資料を作成した。
(実施例6〜8)
実施例1のキャリア発生物質及びキャリア輸送物質を第
1表の如く変化した他は前記実施例1と同様にして3種
類の本発明の感光体及び6種類のHaze測定用資利を
作成した。
1表の如く変化した他は前記実施例1と同様にして3種
類の本発明の感光体及び6種類のHaze測定用資利を
作成した。
(比較例5〜7)
実施例6〜8の分散用バインダ樹脂に代えてポリスチレ
ンを用いた他は前記実施例6〜8と同様にしてそれぞれ
対応する3種類の比較用感光体及び6種類のHaze測
定用資料を作成した。
ンを用いた他は前記実施例6〜8と同様にしてそれぞれ
対応する3種類の比較用感光体及び6種類のHaze測
定用資料を作成した。
(実施例9)
アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックM F’ −1,
OJ(漬水化学社製)より成る厚さ0.05μmの中間
層を形成した。次いで前記化合物例(■−43)で示し
たキャリア輸送物質6.0gと前記ポリカーボネート樹
脂1.1gを1.2−ジクロロエタン67mgに溶解し
た溶液を前記中間層」二に塗布乾燥して7Jl m厚の
キャリア輸送層を形成した。次いで化合物例(IT”7
6)で示したキャリア発生物質24gと分散用バインダ
樹脂ポリメチルメタクリレート1.2gと前記キャリア
発生物質1モルに対して0,02モルにジーイソブヂル
アミンを1.2−ジクロロエタン67m12に加えボー
ルミルで10時間分散した後、この分散液に前記キャリ
ア輸送物質6.0gと前記ポリカーボネート樹脂8.0
gを加えさらにボールミルで2時間分散せしめ、得られ
た分散液を前記キャリア輸送層上に塗布乾燥して3μm
厚のキャリア発生層を形成した。かくして積層構成の感
光層を有する本発明の感光体を得た。又別に前記分散液
をスライドガラス上にスピナー塗布乾燥して0.1μm
厚の感光層を形成し、以って直後(0時間)のI−Ta
ze測定用資料を作成した。又前記分散液を相対湿度5
0%、25°Cで100時間保存した後、前記と同様に
して(100時間後の)Haze測定用資料を作成した
。
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックM F’ −1,
OJ(漬水化学社製)より成る厚さ0.05μmの中間
層を形成した。次いで前記化合物例(■−43)で示し
たキャリア輸送物質6.0gと前記ポリカーボネート樹
脂1.1gを1.2−ジクロロエタン67mgに溶解し
た溶液を前記中間層」二に塗布乾燥して7Jl m厚の
キャリア輸送層を形成した。次いで化合物例(IT”7
6)で示したキャリア発生物質24gと分散用バインダ
樹脂ポリメチルメタクリレート1.2gと前記キャリア
発生物質1モルに対して0,02モルにジーイソブヂル
アミンを1.2−ジクロロエタン67m12に加えボー
ルミルで10時間分散した後、この分散液に前記キャリ
ア輸送物質6.0gと前記ポリカーボネート樹脂8.0
gを加えさらにボールミルで2時間分散せしめ、得られ
た分散液を前記キャリア輸送層上に塗布乾燥して3μm
厚のキャリア発生層を形成した。かくして積層構成の感
光層を有する本発明の感光体を得た。又別に前記分散液
をスライドガラス上にスピナー塗布乾燥して0.1μm
厚の感光層を形成し、以って直後(0時間)のI−Ta
ze測定用資料を作成した。又前記分散液を相対湿度5
0%、25°Cで100時間保存した後、前記と同様に
して(100時間後の)Haze測定用資料を作成した
。
(実施例10〜13)
実施例9の分散用バインダ樹脂を第2表の如く変化した
他は前記実施例9と同様にして4種類の本発明の感光体
及び8種類のI(aZe測定用資料を作成した。
他は前記実施例9と同様にして4種類の本発明の感光体
及び8種類のI(aZe測定用資料を作成した。
(比較例8〜11)
実施例9の分散用バインダ樹脂を第2表の如く変化した
他は前記実施例9と同様にして4種類の比較用感光体及
び8種類のHaze測定用資料を作成 し ゾこ 。
他は前記実施例9と同様にして4種類の比較用感光体及
び8種類のHaze測定用資料を作成 し ゾこ 。
(実施例14〜16)
実施例9のキャリア発生物質及びキャリア輸送物質を第
2表の如く変化した他は前記実施例9と同様にして3種
類の本発明の感光体及び6種類のT■aze測定用資料
を作成した。
2表の如く変化した他は前記実施例9と同様にして3種
類の本発明の感光体及び6種類のT■aze測定用資料
を作成した。
(比較例12〜14)
実施例14〜16の分散用バインダ樹脂に代えてポリス
チレンを用いた他は前記実施例6〜8と同様にしてそれ
ぞれ対応する3種類の比較用感光体及び6種類のI(a
ze測定用資料を作成した。
チレンを用いた他は前記実施例6〜8と同様にしてそれ
ぞれ対応する3種類の比較用感光体及び6種類のI(a
ze測定用資料を作成した。
こうして得られた(実施例1〜16及び比較例1〜14
)の電子写真感光体を静電試験機rSI)−428型」
(川口電気製作新製)に装着し、以下の特性試験を行っ
た。
)の電子写真感光体を静電試験機rSI)−428型」
(川口電気製作新製)に装着し、以下の特性試験を行っ
た。
即ち、帯電器に−+−6K Vの電圧を印加して5秒間
コロナ放電により感光層を帯電せしめた後5秒間の間装
置しくこの時の電位をvlとする。)、次いで感光層表
面における照度が14ルツクスとなる状態でタングステ
ンランプよりの光を照射して感光層の表面電位を1/2
に減衰せしめるのに必要な露光量、即ち半減露光量E1
/2を求めた。
コロナ放電により感光層を帯電せしめた後5秒間の間装
置しくこの時の電位をvlとする。)、次いで感光層表
面における照度が14ルツクスとなる状態でタングステ
ンランプよりの光を照射して感光層の表面電位を1/2
に減衰せしめるのに必要な露光量、即ち半減露光量E1
/2を求めた。
また、記コロナ放電による帯電時の受容電位VAの初期
のものと、15,000回コピー後のものとを測定した
。また、 暗減衰率(D 、D )= (V A−V 、)/V
、X 100 (%)を測定し、その結果を第1表及び
第2表に示した。
のものと、15,000回コピー後のものとを測定した
。また、 暗減衰率(D 、D )= (V A−V 、)/V
、X 100 (%)を測定し、その結果を第1表及び
第2表に示した。
なお、実施例1〜16及び比較例1〜14の各々に対応
する2種つづのHaze測定用資料はJISK−710
5に定められた測定法に基づいてそれぞれ測定され、そ
の結果は第1表及び第2表に示される。
する2種つづのHaze測定用資料はJISK−710
5に定められた測定法に基づいてそれぞれ測定され、そ
の結果は第1表及び第2表に示される。
なお表中CGMはキャリア発生物質、CTMはキャリア
輸送物質を表わす。
輸送物質を表わす。
又表中下記分散用バインダ樹脂の成分比は以下のようで
ある。
ある。
・ポリスヂレンーメチルメタクリレ−1・−ブチルアク
リレート (50: 30 : 20 )、・
ポリシクロへキシル−メチルメタクリレート−メチルア
クリレート (45+ 52 : 3 )1、ポリ
スチレン・−メチルメタクリレート(30: 70 )
、 ・ポリメチルメタクリレート−ブタジェン(50: 5
0 )、 さらに又別表中下記CG Lバインダ樹脂のメーカー及
び商品名は以下のようである。
リレート (50: 30 : 20 )、・
ポリシクロへキシル−メチルメタクリレート−メチルア
クリレート (45+ 52 : 3 )1、ポリ
スチレン・−メチルメタクリレート(30: 70 )
、 ・ポリメチルメタクリレート−ブタジェン(50: 5
0 )、 さらに又別表中下記CG Lバインダ樹脂のメーカー及
び商品名は以下のようである。
ポリエステル (東洋紡社製・バイロン200)ポ
リカーボネート(帝人化成社製;パンライ第1表及び第
2表より、本発明の感光体はいづれも比較用感光体に比
して直後及び保存後のHaze値が大きく、感光層又は
キャリア発生層中におけるキャリア発生物質の分散安定
性が優れていることがわかる。従って又1.5.000
回コピー後のVAの値が直後のVAの値に比して変化が
少なく極めて安定した感光体が得られることがわかる。
リカーボネート(帝人化成社製;パンライ第1表及び第
2表より、本発明の感光体はいづれも比較用感光体に比
して直後及び保存後のHaze値が大きく、感光層又は
キャリア発生層中におけるキャリア発生物質の分散安定
性が優れていることがわかる。従って又1.5.000
回コピー後のVAの値が直後のVAの値に比して変化が
少なく極めて安定した感光体が得られることがわかる。
以上の説明から明かなように本発明の正帯電用感光体及
びその製造方法によれば、キャリア発生物質が感光層中
に極めて均一に分散含有されるため、感光体の暗減衰、
受容電位等の電子写真特性、特に繰り返し使用時の耐久
性が優れている外、製造時の塗布液の保存安定性が大で
あるため、得られる感光体の特性のバラツキがなく、か
つ製造時のコスト低減が達成されるなどの効果が奏され
る。
びその製造方法によれば、キャリア発生物質が感光層中
に極めて均一に分散含有されるため、感光体の暗減衰、
受容電位等の電子写真特性、特に繰り返し使用時の耐久
性が優れている外、製造時の塗布液の保存安定性が大で
あるため、得られる感光体の特性のバラツキがなく、か
つ製造時のコスト低減が達成されるなどの効果が奏され
る。
第1図乃至第3図は本発明正帯電用感光体の断面図であ
る。 1、・・・支持体 2.・・・キャリア発生層
−1’+!−− 3・・・キャリア輸送層 4.・・・感光層5、・・・
中間層 6、・・・キャリア発生物質 7、・・・キャリア輸送物質
る。 1、・・・支持体 2.・・・キャリア発生層
−1’+!−− 3・・・キャリア輸送層 4.・・・感光層5、・・・
中間層 6、・・・キャリア発生物質 7、・・・キャリア輸送物質
Claims (14)
- (1)光照射時キャリアを発生するキャリア発生物質と
バインダ樹脂を含有する層を含む感光層を有する正帯電
用感光体において、前記バインダ樹脂が前記キャリア発
生物質100重量部に対して10〜100重量部の熱可
塑性アクリル系成分を含有することを特徴とする正帯電
用感光体。 - (2)前記アクリル系成分が下記一般式〔 I 〕で示さ
れる特許請求の範囲第1項記載の正帯電用感光体。 一般式〔 I 〕: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R及びR^1は置換もしくは未置換のアルキル
基、置換もしくは未置換のアラルキル基又は置換もしく
は未置換のアリール基で、Rは水素原子であってもよい
。〕 - (3)前記キャリア発生物質が電子吸引性基を有するア
ゾ系顔料からなる特許請求の範囲第1項記載の正帯電用
感光体。 - (4)前記感光層が、前記キャリア発生物質と前記キャ
リアを輸送するキャリア輸送物質と前記バインダ樹脂を
含有する層から成る特許請求の範囲第1項又は第2項記
載の正帯電用感光体。 - (5)前記バインダ樹脂が、前記層中に前記キャリア発
生物質100重量部に対して200〜500重量部、好
ましくは250〜400重量部含有される特許請求の範
囲第4項記載の正帯電用感光体。 - (6)前記感光層が、前記キャリアを輸送するキャリア
輸送物質とこれと相溶性のバインダ樹脂を含有するキャ
リア輸送層と、該キャリア輸送層上に設けられる前記キ
ャリア発生物質と前記バインダ樹脂と必要に応じて前記
キャリア輸送物質を含有するキャリア発生層とから成る
特許請求の範囲第1項又は第2項記載の正帯電用感光体
。 - (7)前記バインダ樹脂が、前記層中に前記キャリア発
生物質100重量部に対して200〜500重量部好ま
しくは250〜400重量部含有される特許請求の範囲
第6項記載の正帯電用感光体。 - (8)光照射時キャリアを発生するキャリア発生物質と
バインダ樹脂を含有する層を含む感光層を有する正帯電
用感光体の製造方法において、熱可塑性アクリル系成分
を前記キャリア発生物質100重量部に対して10〜1
00重量部含有するバインダ樹脂を含みかつ前記キャリ
ア発生物質を分散含有する塗布液を塗布して前記層を形
成する工程を有することを特徴とする正帯電用感光体の
製造方法。 - (9)前記アクリル系成分が下記一般式〔 I 〕で示さ
れる特許請求の範囲第8項記載の正帯電用感光体の製造
方法。 一般式〔 I 〕: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R及びR^1は置換もしくは未置換のアルキル
基、置換もしくは未置換のアラルキル基又は置換もしく
は未置換のアリール基で、Rは水素原子であってもよい
。〕 - (10)前記キャリア発生物質が電子吸引性基を有する
アゾ顔料からなる特許請求の範囲第8項記載の正帯電用
感光体の製造方法。 - (11)前記感光層が、前記分散用バインダ樹脂と前記
キャリア輸送物質を溶解した溶液中に前記キャリア発生
物質を分散含有した分散液を塗布する工程により形成さ
れる特許請求の範囲第8項記載の正帯電用感光体の製造
方法。 - (12)前記バインダ樹脂が前記層中に前記キャリア発
生物質100重量部に対して200〜500重量部、好
ましくは250〜400重量部含有される特許請求の範
囲第11項記載の正帯電用感光体の製造方法。 - (13)前記感光層が、前記キャリアを輸送するキャリ
ア輸送物質とこれと相溶性のバインダ樹脂を溶解した溶
液を塗布してキャリア輸送層を設け、該キャリア輸送層
上に前記分散用バインダ樹脂と必要に応じて前記キャリ
ア輸送物質を溶解した溶液中に前記キャリア発生物質を
分散含有した分散液を塗布してキャリア発生層を設ける
工程により形成される特許請求の範囲第8項記載の正帯
電用感光体の製造方法。 - (14)前記バインダ樹脂が前記キャリア発生層中に前
記キャリア発生物質100重量部に対して200〜50
0重量部、好ましくは250〜400重量部含有される
特許請求の範囲第13項記載の正帯電用感光体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18076885A JPS6239862A (ja) | 1985-08-15 | 1985-08-15 | 正帯電用感光体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18076885A JPS6239862A (ja) | 1985-08-15 | 1985-08-15 | 正帯電用感光体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6239862A true JPS6239862A (ja) | 1987-02-20 |
Family
ID=16088983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18076885A Pending JPS6239862A (ja) | 1985-08-15 | 1985-08-15 | 正帯電用感光体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6239862A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63243946A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-11 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
-
1985
- 1985-08-15 JP JP18076885A patent/JPS6239862A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63243946A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-11 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
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