JPS6242048B2

JPS6242048B2 -

Info

Publication number: JPS6242048B2
Application number: JP56061646A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Ikegami; Minoru Hirai; Kenji Shimazaki; Kazuo Izumi
Original assignee: Toho Rayon Co Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1981-04-23
Filing date: 1981-04-23
Publication date: 1987-09-07
Also published as: JPS57176221A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、アクリル系繊維を原料とする高品質
の繊維状活性炭の製造法に関し、更に詳しくは、
高強度、高吸着能を有し、加工性に富む繊維状活
性炭を製造する方法に関するものである。繊維状活性炭は、アクリル系繊維、セルロース
系繊維、フエノール樹脂繊維、ピツチ系繊維など
を原料として、これを炭化し次いで賦活すること
により製造され、トウ、織物又はフエルト状の形
態で、吸着材、フイルター、として、例えば自動
車のガソリン捕捉装置、タバコ臭除去装置、溶剤
回収装置、浄水装置において使用され、その性能
の良さから近年脚光を浴びてきている。特にアク
リル系繊維を原料として誘導された繊維状活性炭
は含有窒素原子による特異な吸着状能と優れた機
械的強度により種々な用途への適用が期待されて
いる。従来より、アクリル系繊維を原料として繊維状
活性炭を製造する方法としては、アクリル系繊維
を例えば空気の如き酸化性雰囲気中で酸化処理し
て酸化繊維となし、これを水蒸気等の賦活媒体で
賦活処理することが行われている。従来法においては、先ず酸化処理が200〜400℃
で行われ、次いで賦活処理が通常600℃以上、特
に800℃前後で行われており、賦活処理がこれよ
り高温の例えば1000℃以上で行われることはなか
つた。賦活処理を高温で行えば処理時間が短縮さ
れ、工程の効率化が可能となるが、従来法におい
て賦活温度を例えば1000℃以上の高温にすると、
処理中に繊維が急激に収縮して、その切断、脆化
が起り繊維状活性炭の工業的生産が不可能な事態
となる。したがつて、高温賦活によつて高性能の
繊維状活性炭を製造することは不可能であると一
般には考えられていた。本発明者等は、かかる通念に抗して高温賦活を
可能にする条件につき酸化工程と賦活工程の両面
から鋭意検討を加えた結果、高温短時間賦活にも
かかわらず、高性能の繊維状活性炭を得る技術を
開発することに成功した。ここに提案する方法は、リン又は（及び）ホウ
素含有アクリル系繊維を用いて酸化繊維の酸素結
合量とコア率を指標として一定限度以上に酸化を
進め、この際酸化処理の途中及び必要により酸化
処理終了後に更にリン等を追加添着し、次いで特
定量のリン等を含む酸化繊維を高温賦活工程に付
して、高性能の繊維状活性炭を短時間で効率よく
製造するものである。すなわち、本発明は高性能の繊維状活性炭を製
造する方法であつて、下記を特徴とするものであ
る。リン又は（及び）ホウ素に換算して0.01〜0.3
％（重量）のリン又は（及び）ホウ素の化合物を
含むアクリル系繊維を酸化性雰囲気中200〜400℃
で酸素結合量５〜８％まで酸化処理し、次いでリ
ン又は（及び）ホウ素に換算して0.02〜0.3％
（重量）のリン又は（及び）ホウ素の化合物を追
加添着し、更に250〜400℃で酸素結合量15％以
上、コア率８％以下になるまで酸化処理し、次い
でそのまま又は必要によりリン又は（及び）ホウ
素の化合物を添加し、リン又は（及び）ホウ素の
含有量を0.04〜１％（重量）含む酸化繊維とし、
これを水蒸気、二酸化炭素等を含む賦活ガス中、
900〜1300℃の温度で賦活処理することよりな
る。通常アクリル系繊維をトウ状で酸化処理すると
不均一に酸化され易く、このような酸化繊維を賦
活処理すると繊維状活性炭は脆弱化し、収率も低
下するが、本発明方法によれば、高強度、高吸着
能で加工性に富む繊維状活性炭を短時間に高収率
で得ることができるため、その工業的価値は極め
て高いといえる。本発明について更に詳述する。ここで酸素結合
量は、CHNコーダーにより測定し、次式により
求められる。酸素結合量（％）＝試料総重量−灰分−ＣＨＮ合計量／試料総重量−
灰分×100 CHNコーダー：柳本高速CHNコーダーMT―
２型また繊維のコア率は、酸化繊維の断面スキ
ン・コア顕微鏡写真（倍率400倍）の測定結果よ
り、次式にて検体数20の平均値で示されるものを
意味する。コア率（％）＝（コア部断面積）／（繊維断面積）×
100 ＝（コアの直径）／繊維直径）^２×100 本発明で使用されるアクリル系繊維としては、
アクリロニトリルを少くとも85重量％以上、好ま
しくは、90〜98重量％を含む重合体又は共重合体
より得られた繊維である。この場合コモノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、アリルスル
ホン酸又はこれらの塩類、エステル類、酸クロラ
イド類、酸アミド類、ビニルアミドのｎ―置換誘
導体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、α―クロロ
アクリロニトリル、ビニルピリジン類、ビニルベ
ンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそのア
ルカリ土類金属塩等がある。またアクリロニトリ
ル重合体の変成重合体、アクリロニトリル重合体
及び共重合体同志の混合物、から得られる繊維も
使用される。アクリル系繊維の繊度は特に制限されないが、
1.0〜15d、特に２〜5dのものが好ましい。1.0dよ
り細い場合繊維強力が低く繊維の切断が起りやす
く、逆に15dより太くなると酸化速度が遅く、繊
維状活性炭とした場合強度、弾性が低くなり、賦
活収率が低下する。リン又は（及び）ホウ素の存在は本発明の製造
工程を通じて重要であるが、酸化工程においてリ
ン等は特にコア率を減少させ、繊維の膠着を防止
する効果を有する。出発原料のアクリル系繊維は酸化処理に供する
前の段階でリン又は（及び）ホウ素を0.01〜0.3
％、好ましくは0.02〜0.1（重量）含有すること
が必要である。リン等の含有量が0.01％未満の場
合、コア率の高い酸化繊維しか得られず、逆に
0.3％を越える場合、酸化処理時に繊維の一部が
膠着し、また酸化速度が著しく減少して工業的生
産が困難となる。出発原料のアクリル系繊維に、0.01〜0.3％
（重量）リン等を含有せしめる方法として下記が
あるが、リン等を均一に繊維の芯まで浸透させる
意味で(1)の方法が最も効果的である。 (1) 紡糸工程中の延伸前のゲル状態にてリン化合
物等を浴中又はスプレーで含有せしめる方法 (2) 延伸後、乾燥前の工程にて浴中浸漬又はスプ
レーする方法。 (3) 酸化処理直前で浴中浸漬又はスプレーする方
法繊維に対するリン又は（及び）ホウ素の添加は
リン化合物又はホウ素化合物の状態で行われる。
リン化合物としては、リン酸、メタリン酸、ピロ
リン酸、亜リン酸、ホスフイン酸、若しくはこれ
らの塩類等の無機リン化合物、又はアルキル若し
くはアリールホスフオネート、同ホスフエート、
同ホスフアイト等の有機リン化合物が挙げられ
る。ホウ素化合物としてはホウ酸、メタホウ酸又
はこれらの塩類が使用される。これ等のリン化合物、ホウ素化合物は、それぞ
れ１種又は２種以上で用いられ、リン化合物とホ
ウ素化合物とを併用することもできる。リンとホ
ウ素は効果上特に差異はなく、所要量が均一に添
着しておれば問題はない。また鉄塩等を併用する
ことにより酸化処理時の膠着を抑制し得て好まし
い結果を得ることができる。リン化合物等の添着を均一に行うために、アニ
オン系、カチオン系、ノニオン系の分散剤を併用
すると一層効果的である。酸化性雰囲気の媒体と
しては、空気、酸素、塩化水素、亜硫酸ガス等の
単独ガス若しくは混合ガス又はこれらと不活性ガ
スとの混合ガスが用いられるが、主として空気及
び空気と窒素との混合ガスが経済性、工程の安定
性の点から最適である。酸化処理における酸化性雰囲気の酸素濃度は
0.2〜35容量％の範囲が最も効果的である。酸化
処理を２段に分け前段の酸化は酸素濃度20〜35容
量％の媒体中、後段の酸化は酸素濃度0.2〜９容
量％の媒体中で行うので好ましい。酸化処理に要する時間は0.5〜30時間、好まし
くは1.0〜10時間であり、酸素結合量が15％以上
になるまで行う。酸素結合量がこの値より低い場
合高温賦活においてトウの切断が生じ、また賦活
収率も低下する。酸素結合量は好ましくは16.5％
以上であり、ほぼ23〜25％程度まで高めることが
できる。酸化温度は200〜400℃で行われ、最適温度は、
酸化媒体の種類及びリンやホウ素の添着状況によ
り多少異るが225〜350℃の範囲である。酸化処理時、繊維に与える張力は、酸化温度で
の収縮が、酸化処理中、その温度における自由収
縮率の70〜90％になるようにする。この値が70％
以下であるとトウの切断を招き、90％以上の場合
賦活工程で繊維の機械的性質が低下し、脆弱化す
るため加工性を有する繊維となり難しい。本発明において酸化処理は２段階に分けて行わ
れる。第１段の酸化処理は、アクリル系繊維の酸
素結合量が５〜８％となるまで酸化性雰囲気中で
行われる。第２段の酸化処理は、第１段の酸化処
理を経た酸素結合量５〜８％の繊維に対し行わ
れ、酸化性雰囲気中、酸素結合量15％以上でコア
率８％以下となるまで酸化を進める。この際、第
１段の酸化処理と第２段の酸化処理との間でリン
化合物等の追加添加が行われる。第１段の酸化処理は、所要量のリン等を含むア
クリル系繊維を酸化性雰囲気中200〜400℃で酸素
結合量５〜８％まで酸化処理することによつて行
われる。このときの酸化性雰囲気媒体の酸素濃度
は20〜35％（容量）程度であり、特に好ましくは
25〜30％（容量）である。一般的には空気を使用
するのがよい。第２段の酸化処理は、第１段の酸化処理よりも
高い温度で、しかも酸化性雰囲気の媒体中の酸素
濃度を低くして行うのが好ましい。酸化温度は
250〜400℃、特に好ましくは300〜350℃であり、
酸素濃度0.2〜９％（容量）の媒体中で行うのが
よい。不活性ガスとしては窒素、アルゴン、ヘリ
ウム、炭素ガス、燃焼ガス等が使用される。この第２段の酸化処理において、雰囲気媒体と
して酸素濃度20〜25容量％の例えば空気を使用す
ることもできるが、酸素濃度0.2〜９％の低濃度
酸素雰囲気中では高温での酸化処理が可能とな
り、酸化時間を短縮するのに有効である。また、
コア率も低下する。第１段酸化処理と第２段酸化処理の間において
リン化合物等が繊維に対しリン又は（及び）ホウ
素換算で0.02〜0.3％（重量）追加添着される。
添着は被処理繊維をリン化合物算を含む溶液に繊
維を浸漬するか、繊維にスプレー等によつて行わ
れる。追加添着されるリン化合物等の量がリン等の換
算量で0.3％を越えると酸化繊維の膠着を招き、
繊維が脆弱化する。一方0.02％より少いと繊維が
燃焼し易く、酸化処理が安定性に欠け、不均一酸
化され易くなりコア率も高くなる。好ましい範囲
は0.04〜0.1％である。本発明方法とリン等を一時に加える方法等との
効果について示すと次の通りである。すなわち、アクリロニトリル92.0％、アクリル
酸メチル4.5％、アクリル系アミド3.5％のアクリ
ル系繊維からなる９万デニールのトウ（単糸繊維
3d）にリン〔Ｐ〕及び（又は）ホウ素〔Ｂ〕を
含ませることにより酸化処理工程前に第１回の添
着を行い更に酸化処理工程中に第２回の添着を行
つて酸化処理を続行する本発明方法（No.１〜
４）、並びに、比較例として、同一トウについて
酸化処理前及び酸化処理工程中を通じリン又はホ
ウ素を全く添着しない場合（No.５）、酸化処理前
にのみリン又は（及び）ホウ素を加えるが酸化処
理工程中には追加添着しない場合（No.８〜13）及
び酸化処理工程前に過量のリンを添加し酸化処理
し酸化処理工程中にもリンを追加添着した場合
（No.14）について、夫々酸化速度、酸化繊維のコ
ア率及び酸素結合量を測定した結果を次表に示
す。また、第２段（後段）の酸化処理を酸素濃度
５％の窒素雰囲気中で行う本発明方法（No.６）、
及び同じく酸素濃度２％の窒素雰囲気中で行う本
発明方法（No.７）についても次表に示す。

【表】

【表】以上の結果より明らかな通り、本発明の如く被
処理繊維中に適正量のリン、ホウ素等を含ませ、
更に追加添着して２段階の酸化処理をすることに
よつて、他の場合と比較し、コア率を所定量以下
に減少させることができ、また酸化処理速度をは
やめて処理時間を短縮することができる。本発明により酸化処理された酸化繊維は、その
ままで耐炎性繊維として有効に利用することがで
きる。更に、このものは均一に芯まで酸化されて
いるため、高温短時間で水蒸気、二酸化炭素、窒
素等にて賦活することにより高収率で繊維状活性
炭を得ることができ、繊維が中空化することもな
い。また、この繊維状活性炭は、糸、織物、フエ
ルト、不織布等への加圧性にも富んでいる。アクリル系繊維をトウ状で酸化処理すると、均
一な酸化は困難であるが、このような方法による
と、均一な酸化処理を行うことができる。また、
リン等の追加添着後第２回の酸化処理において酸
素濃度の低い雰囲気中で酸化処理を行うと好まし
い結果が得られる。酸化処理を終了した酸化繊維は賦活工程に供さ
れるが、この酸化繊維のリン等の含有量は0.04〜
１％の範囲に調整される。このため酸化処理後、
必要によりリン化合物等が添加される。本発明における賦活方法は、バツチ方式又は連
続方式のいずれもが採用可能であるが、酸化繊維
を賦活炉内へ連続的に供給し賦活していく連続方
式が望ましい。この場合、より高温になるほど賦
活が高速化し、これに伴い、酸化繊維の導入部か
らの空気の抱き込みが生じ、賦活斑を発生するお
それがある。これを避けるために、導入部のスリ
ツトの開き度の調整、窒素ガスや水蒸気の導入等
により、炉内圧を0.002〜２Kg／cm²の範囲に保つ
のが好ましい。炉内圧が0.002Kg／cm²以下、又は
負圧の場合著しい賦活斑を生じ、また繊維が灰化
し、良好な製品の生産が不可能となる。一方、極
端に内圧を高くすると、スリツト部等より低温部
へかけて水蒸気が凝縮し、これによりスリツト部
が詰り、賦活斑が生じ易くなる。賦活ガスとしては、水蒸気、二酸化炭素等が用
いられるが、水蒸気を主にした二酸化炭素及び
（又は）窒素の混合ガスを用いるのが好ましい。
本発明の様な1000℃近くの高温賦活の場合には、
水蒸気量を全容積に対し30容積％以上を含む如き
賦活ガスを用いるのが望ましい。水蒸気と混入可
能なガスとしては、窒素、ヘリウム、アルゴン、
アンモニア、一酸化炭素及び二酸化窒素ガス等の
単独ガスや混合ガスが用いられる。酸化繊維の賦活処理は通常800℃前後で行わら
れていたが、本発明の様な特殊な酸化処理で得ら
れた酸化繊維の場合900〜1300℃の賦活温度でも
工程中の繊維の切断がなく、かつ安定して高品質
の繊維状活性炭を、従来法の10倍〜40倍の生産能
力で得ることができる。本発明では900〜1300℃
もの高温での賦活が充分可能となつたため、賦活
時の賦活ガスの繊維表面、内部への拡散状態が良
好となり賦活収率、繊維性能及び吸着能が大幅に
向上したのである。本発明の方法により得られる繊維状活性炭は従
来のものに比べミクロポア（細孔半径が20Å以
下）の容積比率が、比表面積800m²／ｇのもので
45％以上と非常に高く、このことが賦活収率、吸
着能向上の要因となつていると考えられる。次に、本発明における最適賦活温度を、製品の
ベンゼン吸着量の観点から調べた。アクリロニトリル92.0％、アクリルアミド8.0
％の重合体組成よりなる３万デニールのトウ（単
糸繊度3d）をリン酸二アンモニウム水溶液に浸
漬し、リンの含有量を0.2重量％にした後、250℃
で１時間空気中で酸化処理した。酸化工程で自由
収縮率に対し75〜80％の収縮を与えるように張力
をかけた。酸素結合量が6.4重量％になつたところで、更
にリン酸二アンモニウムにより、リンの含有量を
0.31重量％に調整した後、270℃で0.5時間空気中
酸化処理したところ、酸素結合量18.4重量％、コ
ア率1.8％の酸化繊維が得られた。この酸化繊維に対し賦活温度を変えて水蒸気と
二酸化炭素（H₂O／CO₂（Vol）＝2/1）の混合ガ
スにて、内圧0.005Kg／cm²のもとで賦活を行つ
た。得られた製品について比表面積1000m²／ｇの
繊維状活性炭を得るに要した時間とその吸着能を
示すと次表の通りである。比較のために、上記と同じ重合体組成の繊維に
ついて、リンを添加処理せず、自由収縮率がこの温度で
の自由収縮率の75〜80％になるよう張力をかけな
がら、250℃で２時間空気中で酸化処理を行い、
更に270℃で0.5時間空気中で酸化処理をして、酸
素結合量14.1重量％、コア率13.1％の酸化繊維を
得た。この酸化繊維に対し同一条件で賦活処理を
行い、得られた製品について同様に測定した。そ
の結果を下表に併記した。

【表】

【表】以上の結果から、本発明の場合、高温賦活にお
いて安定して短時間に吸着能の高い製品を得るこ
とができ、賦活温度として、900〜1300℃が最も
効果的であることが判る。以上のことから明らかな様に、本発明の方法に
より、アクリル系繊維に所定量のリン又は（及
び）ホウ素を添着後、酸化処理し、更にリン又は
（及び）ホウ素を追加し、引続き酸化処理するこ
とにより、コア率が低く、かつ高い酸素結合量の
酸化繊維を短時間で得ることができ、更にこのも
のを賦活処理に付すことにより、高温でかつ安定
した工程で高吸着能、高強度の繊維状活性炭を得
ることができる。次に、本発明により酸化を経て賦活した場合の
効果について述べる。アクリロニトリル90.0％、
塩化ビニリデン10.0％の重合体組成を有するアク
リル系繊維よりなる９万デニールトウ（単糸繊度
1.5d）にリン化合物とホウ素化合物を添加し、リ
ン〔Ｐ〕0.15重量％、ホウ素〔Ｂ〕0.20重量％を
含有する繊維とし、これを酸化処理後、酸素結合
量が7.5重量％になつたところでリン化合物を添
着し、リンとして0.15重量％加えた後、更に270
℃空気中で酸化処理し処理時間の程度により酸素
結合量の異る酸化繊維とした。この酸化処理の場
合、収縮率が自由収縮率に対し75〜80％の収縮を
与える様な張力をかけた。次いでこの繊維を賦活温度1100℃で、水蒸気と
窒素の混合ガス（H₂O／N₂（Vol）＝2/1）によ
り、内圧0.015Kg／cm²のもと、連続的に賦活を行
い、比表面積1000±20m²／ｇの繊維状活性炭とし
た。このものの賦活収率及び繊維強度を調べたと
ころ次表の通りであつた。比較のため、リン及びホウ素なしで同程度の酸
素結合量の酸化繊維について同条件で賦活を行つ
た場合の結果を示した。

【表】この結果から明らかなように、本発明によれ
ば、より高温で賦活が可能となるとともに、繊維
強度が非常に高くかつ賦活収率の高い繊維状活性
炭を得ることができる。次に本発明を実施例によつて説明する。例中Ｐ
とあるはリンをＢとあるはホウ素を意味する。実施例１アクリロニトリル94.0重量％、アクリル酸メチ
ル6.0重量％の共重合組成の繊維からなる54万デ
ニールのトウ（単糸繊維3d）をリン酸二アンモ
ニウム水溶液で処理し、Ｐとして0.07重量％含有
せしめた後、空気中で240℃、２時間、収縮率が
自由収縮率の75〜80％になるような張力で、酸化
し、酸素結合量6.8重量％の酸化繊維を得た。更
にこの酸化途中の繊維をリン酸二アンモニウム水
溶液にて処理し、Ｐとして0.24重量％添着せしめ
た後、更に空気中で270℃、0.5時間、収縮率が自
由収縮率の75〜80％になるような張力で、酸化処
理したところ、Ｐ含有量0.41重量％、酸素結合量
16.8重量％、コア率0.5％の酸化繊維を得た。更
に賦活温度1000℃にて、内圧0.02Kg／cm²、賦活ガ
ス（H₂O／N₂（Vol）＝3/1）で３分間賦活したと
ころ、比表面積980m²／ｇ、強度46.4Kg／mm²ベン
ゼン吸着量55％の繊維状活性炭を収率29.4％で得
た。実施例２実施例１と同じ組成の重合体を紡糸工程中、ゲ
ルトウの状態の時に、ｎ―ブチル―ビス―（２―
クロロエチル）ホスフエートにて処理し、Ｐとし
て0.12重量％含有せしめた、54万デニールのトウ
（単糸繊度3d）を、空気中で240℃、２時間、収
縮率が自由収縮の75〜80％になるような張力で酸
化処理したところ、この時の酸化繊維の酸素結合
量は7.4重量％であつた。更にこの酸化処理途中
の繊維をホウ酸水で処理し、Ｂとして0.28重量％
添着せしめた後、更に270℃にて空気中で、収縮
率が自由収縮率の75〜80％になるような張力で
0.5時間酸化処理したところ、Ｐ含有量0.12重量
％、Ｂ含有量0.28重量％、酸素結合量17.0重量
％、コア率1.1％の酸化繊維を得た。更に賦活温
度1000℃にて内圧0.005Kg／cm²のもと、水蒸気に
より、４分間賦活したところ、比表面積1000m²／
ｇ、強度44.1Kg／mm²、ベンゼン吸着量53.4％の繊
維状活性炭を収率28.5％で得た。実施例３アクリロニトリル92.4重量％、メタクリル酸メ
チル7.6重量％の共重合組成からなる45万デニー
ル（単糸繊度1.5d）のトウをホウ酸水溶液にて処
理し、Ｂとして0.2重量％含有せしめた後、空気
中で250℃、２時間、収縮率が自由収縮率の75〜
80％になるような張力のもと酸化処理したとこ
ろ、酸素結合量が7.9重量％であつた。更にこの
酸化途中の繊維をホウ酸水溶液にて処理し、Ｂと
して0.21重量％添着した後、270℃、0.5時間空気
中で、収縮率が自由収縮率の75〜80％になるよう
な張力のもと酸化処理したところ、Ｂ含有量0.41
重量％、酸素結合量18.4重量％、コア率1.5％の
酸化繊維を得た。更にこの繊維を賦活温度1100℃
にて、内圧0.015Kg／cm²、賦活ガス（H₂O／CO₂
（Vol）＝4/1）にて3.5分間処理したところ、比表
面積980m²／ｇ、強度48.2Kg／mm²、ベンゼン吸着
量51.0％の繊維状活性炭を収率30.4％で得た。実施例４実施例３と同じ組成の繊維を、ホウ酸水溶液に
て処理しＢとして0.1重量％含有せしめた後、空
気中で250℃、２時間、収縮率が自由収縮率の75
〜80％になるような張力のもと酸化処理したとこ
ろ、酸素結合量が7.5重量％であつた。更にこの
酸化途中の繊維にホウ酸水溶液を処理し、Ｂとし
て0.18重量％添着した後、270℃、30分間空気中
で、収縮率が自由収縮率の75〜80％になるような
張力のもと、酸化処理し、酸素結合量18.0重量
％、コア率0.4％の酸化繊維を得た。次にこの酸
化繊維を、正リン酸水溶液にて処理し、Ｂが0.28
重量％、Ｐが0.31重量％含有するように調整した
後、賦活温度1150℃、内圧0.015Kg／cm²、賦活ガ
ス（H₂O／CO₂（Vol）＝4/1）にて２分間処理し
たところ、比表面積1100m²／ｇ、強度49.4Kg／
mm²、ベンゼン吸着量53.9％の繊維状活性炭を収率
29.4％で得た。実施例５実施例３と同じ組成の繊維を、ＰとＢが２：１
の組成比のリン酸アンモニウムとホウ酸の混合水
溶液にて処理し、P0.2，B0.1重量％含有せしめた
後、空気中で250℃，15時間、収縮率が自由収縮
率の75〜80％になるような張力のもと、酸化処理
したところ、酸素結合量7.1重量％の酸化繊維を
得た。更にこの繊維をホウ酸水溶液にて処理し、
Ｂとして0.18重量％添着した後、更に空気中で
270℃、30分間、収縮率が自由収縮率の75〜80％
になるような張力のもと、酸化処理し、酸素結合
量や18.9重量％、コア率が0.9％の酸化繊維を得
た。更にこの繊維をリン酸二アンモニウム水溶液
にて処理し、Ｐ及びＢの含有量をそれぞれ0.30，
0.28重量％に調整した後、賦活温度1200℃にて、
内圧0.015Kg／cm²、賦活ガス（H₂O／CO₂（Vol）
＝4/1）のもと、１分30秒間処理したところ、比
表面積1250m²／ｇ、強度39.7Kg／mm²、ベンゼン吸
着量58.7％、の繊維状活性炭を収率28.4％で得
た。実施例６アクリロニトリル90.0重量％、塩化ビニリデン
10重量％の共重合組成よりなる９万デニール（単
糸繊度3d）をピロリン酸水溶液にて処理し、Ｐ
を0.11重量％含有せしめた後、更に塩化第二鉄水
溶液にて処理し、鉄として0.02重量％含有せしめ
た後、空気中にて255℃、１時間、収縮率が自由
収縮率の75〜80％になるような張力のもと、酸化
処理した。この時の酸化処理糸の酸素結合量は
7.5重量％であつた。更にこの繊維を、ピロリン
酸水溶液にて処理しＰの含有量を、0.14重量％添
加した後、酸素濃度が5.5重量％よりなる空気と
窒素の混合ガス中で、290℃、20分間、自由収縮
率が75〜80％になるような張力のもと酸化処理し
た。この時の酸素結合量は19.5重量％、コア率
0.1％、リン含有量0.25重量％であつた。この繊
維を賦活温度1150℃、内圧0.11Kg／cm²で、賦活ガ
ス（H₂O／CO₂（Vol）＝4/1）の混合ガス中で処
理したところ、比表面積1250m²／ｇ、強度41.9
Kg／mm²、ベンゼン吸着量57.4％の繊維状活性炭を
収率29.9％で得た。

Claims

【特許請求の範囲】１リン又は（及び）ホウ素に換算して0.01〜
0.3％（重量）のリン又は（及び）ホウ素の化合
物を含むアクリル系繊維を酸化性雰囲気中200〜
400℃で酸素結合量５〜８％まで酸化処理し、次
いでリン又は（及び）ホウ素に換算して0.02〜
0.3％（重量）のリン又は（及び）ホウ素の化合
物を追加添着し、更に250〜400℃で酸素結合量15
％以上、コア率８％以下になるまで酸化処理し、
次いで必要によりリン又は（及び）ホウ素の化合
物を添加して、リン又は（及び）ホウ素の含有量
を0.04〜１％（重量）に調整し、900〜1300℃の
温度で賦活処理することを特徴とする繊維状活性
炭の製造法。２リン又は（及び）ホウ素に換算して0.01〜
0.3（重量）のリン又は（及び）ホウ素の化合物
を含むアクリル系繊維を酸化性雰囲気中200〜400
℃で酸素結合量５〜８％まで酸化処理し、次いで
リン又は（及び）ホウ素に換算して0.02〜0.3％
（重量）のリン又は（及び）ホウ素の化合物を追
加添着し、更に酸素含有量0.2〜９％（容量）を
含む不活性ガス中250〜400℃で酸素結合量15％以
上、コア率８％以下になるまで酸化処理し、次い
で必要によりリン又は（及び）ホウ素の化合物を
添加して、リン又は（及び）ホウ素の含有量を
0.04％〜１％（重量）に調整し、900〜1300℃の
温度で賦活処理することを特徴とする特許請求の
範囲１の製造法。