JPS6242932B2 - - Google Patents
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- JPS6242932B2 JPS6242932B2 JP56190114A JP19011481A JPS6242932B2 JP S6242932 B2 JPS6242932 B2 JP S6242932B2 JP 56190114 A JP56190114 A JP 56190114A JP 19011481 A JP19011481 A JP 19011481A JP S6242932 B2 JPS6242932 B2 JP S6242932B2
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- Japan
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- vinyl chloride
- chloride polymer
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- organic solvent
- volatile organic
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は発泡性塩化ビニル系重合体組成物、特
には揮発性発泡剤を含浸させた押出し発泡などで
均一・微細な高発泡体を与える発泡性塩化ビニル
系重合体組成物の製造方法に関するものである。 塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法について
は、すでに各種の方法が知られており、これには
例えば(1)塩化ビニル系樹脂に分解型発泡剤を混和
し、これを押出し成形機または射出成形機を使用
して加熱成形発泡させる方法、(2)塩化ビニル系樹
脂と可塑剤とを混和したプラスチゾルを機械的に
発泡させるか、あるいはこれに分解型発泡剤を添
加し、加熱によるゲル化と共に発泡させる方法、
(3)塩化ビニル系樹脂と分解発泡剤との混和物を発
泡剤の分解温度以下でロール成形し、ついで加熱
発泡させる方法、さらには(4)塩化ビニル系樹脂と
分解型発泡剤との混和物を金型中に充填し、これ
を加圧加熱して溶融ゲル化させたのち冷却し、つ
いで再加熱して発泡させる方法が公知とされてい
る。 しかし、この(1)〜(3)の方法では硬質または半硬
質の高発泡体を得ることができず、(4)の方法はバ
ツチ式であり、これはまた工程が複雑で時間もか
かり、製品がコスト高になるという不利があつ
た。 そのため、本発明者らはこの塩化ビニル系樹脂
発泡体の製造方法について検討を重ね、これにつ
いては沸点が90℃以下の揮発性有機溶剤を予じめ
塩化ビニル系樹脂に含浸させ、これを押出機から
押出し発泡させれば高発泡の塩化ビニル系樹脂発
泡体を容易に得ることができることを見出した
（特開昭55―71727参照）。しかし、この有機溶剤
の塩化ビニル系樹脂への含浸については、発泡性
ポリスチレン粒子の製造法に準じて塩化ビニル系
樹脂を水溶性懸濁剤の存在下に水中に懸濁させ、
これに揮発性有機溶剤を圧入し、高圧下で処理す
るという方法が採用されているため、これにはそ
の処理後に乾燥工程と脱水に伴なう排水処理が必
要とされるほか、これには発泡剤としての揮発性
有機溶剤の含浸量の調整が難しく、さらにこの塩
化ビニル系樹脂が各種の安定剤などを含む場合に
は、この安定剤などの大部分が水系に分離されて
しまうという不利があつた。 本発明はこのような不利を解決した発泡性塩化
ビニル系重合体組成物の製造方法に関するもの
で、これは塩化ビニル系重合体粉末または塩化ビ
ニル系樹脂粒状体に、脂肪族炭化水素または脂肪
族ハロゲン化炭化水素から選択される沸点が90℃
以下の揮発性有機溶剤系発泡剤を非水系で接触、
含浸させることを特徴とするものである。 これを説明すると、本発明者らは前記した塩化
ビニル系樹脂発泡体の製造方法についてさらに検
討を進め、この塩化ビニル系樹脂に上記の揮発性
有機溶剤を非水系で直接圧入したところ、意外に
もこの有機溶剤が塩化ビニル系樹脂に容易に含浸
されること、またこの含浸が定量的に行なわれ、
結果において含浸量の調整も容易になし得ること
を見出し、これは塩化ビニル系重合体粉末とこの
塩化ビニル系重合体に可塑剤、安定剤などを配合
し粒状化した塩化ビニル系樹脂粒状体のいづれに
も適用し得ることを確認して本発明を完成させ
た。 本発明の目的とする組成物を構成する主材とし
ての塩化ビニル系重合体粉末としては、塩化ビニ
ルの単独重合体また塩化ビニルを50％以上含有す
る共重合体、さらにはこれらを主体とする他との
重合体との混合物などが挙げられるが、この塩化
ビニルとの共重合体を構成するコモノマーとして
は酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸およ
びそのエステル、メタクリル酸およびそのエステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マ
レイン酸、フマル酸およびそれらのエステル、エ
チレン、プロピレンなどのオレフイン、ビニルエ
ーテルなどが例示され、これらに混合される重合
体としては塩化ビニル重合体と混和性のよい、ポ
リ塩化ビニリデン、エチレン―酢ビ共重合体、
ABS樹脂、MBS樹脂、さらには塩素化ポリエチ
レン、NBR、SBRなどの合成ゴム類が例示され
る。しかし、この塩化ビニル（共）重合体粉末に
ついてはその重合度が300〜2000で、水銀圧入式
ポロシメーターで測定した空隙体積が（共）重合
体１ｇ当り0.2ml以下、好ましくは0.1ml以下のも
のであることがよく、これによれば発泡率が高
く、柔軟で機械的強度もすぐれた発泡体を得るこ
とができる。また、本発明の目的とする組成物の
主材としての塩化ビニル（共）重合体粉末は、前
記したこれらの塩化ビニル系重合体粉末に常法に
したがつて公知の可塑剤、安定剤、さらに必要に
応じ滑剤、充填剤、着色剤などを配合し、これを
押出し成型などで粒状化した塩化ビニル系樹脂粒
状物であつてもよい。 なお、この塩化ビニル系重合体または塩化ビニ
ル系樹脂については目的とする発泡体のセル構造
を均一、微細なものに調整するための気泡均一化
助剤、塩化ビニル系重合体、樹脂のゲル化を促進
すると共にその溶融粘度を調整して高温時におけ
る気泡の合一化を画り、これによつて発泡体の発
泡率を高めるためのアクリル系樹脂および／また
スチレン系樹脂を含有させることがよい。この気
泡均一化助剤としてはアゾジカルボンアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのようなアゾ系発
泡剤、Ｎ，N′―ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、Ｎ，N′―ジメチル―Ｎ，N′―ジニトロ
ソテレフタルアミドなどのニトロソ発泡剤、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニル
ジヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド系発泡
剤、さらには炭酸カルシウム、タルク、マイカ、
シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、ベント
ナイト、けいそう土、カーボンブラツクなどの高
融点微粉状物質などが例示され、このアクリル系
樹脂、スチレン系樹脂については、塩化ビニル系
重合体、樹脂の溶融粘度を上げてこれにゴム弾性
を与え、かつそれらに高温時の引張り強さ、伸び
率の向上を付与するという意味から、0.1ｇ／100
mlのクロロホルム溶液として20℃で測定した還元
粘度が3.0dl／ｇ以上のものとすることが好まし
い。なお、この気泡均一化助剤の添加量は塩化ビ
ニル系重合体、樹脂に対し0.01重量％以上、アク
リル系樹脂、スチレン系樹脂についてこれを0.5
〜30重量％、好ましくは３〜20重量％とすればよ
い。 他方、この塩化ビニル系重合体、樹脂に含浸さ
せる揮発性有機溶剤は、加熱により得られる発泡
体の収縮が著しくセル構造が不均一となるのを防
止するため、沸点が90℃以下、好ましくは70℃以
下の、脂肪族炭化水素または脂肪族ハロゲン化炭
化水素から選ばれるものとする必要がある。これ
にはプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、
ネオペンタン、ｎ―ヘキサン、イソヘキサン、ｎ
―ヘブタン、モノクロロメタン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、テトラクロロメタン、クロロ
エタン、１，１―ジクロロエタン、トリクロロエ
チレン、１，２―ジクロロエタン、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ブロ
モトリフロロメタン、テトラフルオロメタン、ト
リフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタ
ン、ジクロロテトラフルオロエタン、ジブロモテ
トラフルオロエタン、クロロペンタフルオロエタ
ン、ヘキサフルオロエタン、１―クロロ―１，１
―ジフルオロエタン、１，１―ジフルオロエタン
などが例示され、これらはその１種または２種以
上の混合物として使用される。 本発明は上記した塩化ビニル重合体、樹脂にこ
れらの揮発性有機溶剤を非水性で接触含浸させる
のであるが、これには塩化ビニル系重合体の粉状
物または塩化ビニル系樹脂粒状物（ペレツト）を
撹拌機付きの容器中に入れ、ここに揮発性有機溶
剤を添加し、これらを撹拌下に充分混合すればよ
い。しかし、この容器は内温を調節することがで
きる耐圧容器としてこれに塩化ビニル系重合体ま
たは樹脂を入れたのちに揮発性有機溶剤を添加ま
たは圧入し、撹拌下に内温30〜90℃、好ましくは
30〜70℃で30分〜10時間撹拌混合し、ついで内温
を60℃以下に降下させて未含浸の揮発性有機溶剤
をガス状で回収するようにすればよい。なお、こ
の撹拌混合はこの塩化ビニル系重合体または樹脂
と揮発性有機溶剤の直接々触で効率よく行えるも
のであればよく、これは例えば枠型、らせん巻き
のリボン型などの撹拌羽根を備えた水平型、タテ
型、逆円すい型のオートクレーブ、ブレンダー、
あるいはドラムタンブラー、ボールミルなどを用
いて行なえばよい。また、この揮発性有機溶剤の
塩化ビニル系重合体または樹脂に対する含浸量は
目的とする発泡体の発泡倍率によつて決定すれば
よいが、それが１重量％以下では十分な発泡倍率
が得られず、良好な発泡体が得られないので、こ
れは少なくとも１重量％とする必要があり、通常
これは２〜30重量％とされるが、このようにして
得られた発泡性塩化ビニル系重合体組成物、樹脂
組成物は例えば押出し発泡など公知の方法によ
り、高い発泡率をもち、柔軟で機械的強度にすぐ
れた発泡体に加工される。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る部は重量部を示したものであり、例中における
塩化ビニル（共）重合体または樹脂の空隙体積、
揮発性有機溶剤の種類および含浸量、気泡均一化
助剤の種類、アクリル系樹脂およびスチレン系樹
脂の種類、発泡体成型用押出条件、発泡体のセル
構造評価基準はそれぞれ下記によるものである。 １ 空隙体積：カール・エルバ社（CARL
ERBA）製の水銀圧入式ポロシメーター・
モデル70Hを使用して、１〜100Kg／cm2の
圧力で塩化ビニル（共）重合体または樹脂
に水銀を圧入し、この（共）重合体または
樹脂１ｇに圧入された水銀の容積（ml）も
つて示した。 ２ 揮発性有機溶剤 ２―１ 種類： TCFM＝トリクロロフルオロメタン、BT
＝ブタン、MC＝メチルクロライド、
DCDFM＝ジクロロジフルオロメタン、IO
＝イソオタタン（沸点99℃） ２―２ 含浸量：揮発性有機溶剤を含浸させた
塩化ビニル（共）重合体または樹脂を130
℃で２時間加熱し、この加熱前後における
重量減少量を含浸量とし、これを重量％で
表示した。 ３ 気泡均一化助剤の種類 タルク：土屋カオリン社製、平均粒径１〜３μ
ｍ 白艶華０：白石カルシウム社製・炭酸カルシウ
ム、平均粒径0.02〜0.03μｍ ４ アクリル系樹脂およびスチレン系樹脂の種類 Ｅ―１：メタクリル酸メチル重合体、還元粘度
10.0dl／ｇ（20℃） Ｅ―２：メタクリル酸メチル80重量％、アクリ
ル酸ブチル20重量％からなる共重合体、還
元粘度10.0dl／ｇ（20℃） Ｅ―３：同上の共重合体、ただし還元粘度2.0
dl／ｇ（20℃） Ｓ―１：スチレン70重量％、アクリロニトリル
30重量％からなる共重量体、還元粘度12.0
dl／ｇ（20℃） Ｓ―２：同上の共重合体、還元粘度2.0dl／ｇ
（20℃） ５ 押出し発泡成形用押出条件 ５―１ 押出機構造： スクリユー直径25mm、Ｌ／Ｄ＝25、スクリ
ユー圧縮比3.0、ダイス直径８mm、ランド
の長さ100mm ５―２ 温度条件： シリンダー温度C1＝60〜120℃、C2＝100
〜160℃、C3＝120〜180℃ ダイス温度100〜150℃ ５―３ スクリユー回転数： 30〜50回／分 ６ セル状態評価基準 Ａ……セル直径が1000μｍ以下の微細で均一な
セル構造からなり、外観もすぐれているも
の Ｂ……セル直径が1000μｍ以上で、セルが粗く
不均一なもの 実施例 １ 内容積５の枠型撹拌装置付きのステンレス製
横型オートクレーブに第１表に掲記した塩化ビニ
ル重合体または塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体
の粉末2000ｇを入れ、これに第１表に示した揮発
性有機溶剤を圧入し、60℃の加熱下に２時間、
100rpmで撹拌混合したのち、内温を25℃まで下
げて未含浸ガスを回収して、発泡性塩化ビニル系
重合体組成物を作り、この含浸量を測定したとこ
ろ、これは第１表に示したとおりであつた。 つぎにこの組成物100部にすず系安定剤２部、
ステアリン酸カルシウム１部、タルク３部、アゾ
ジカルボンアミド系化合物セルマイク133（三協
化成社製、商品名）0.5部およびアクリル系樹脂
Ｅ―１ 10部を配合し、これを前記押出条件で押
出し、発泡成形して丸棒状の発泡体を作り、これ
についてその比重およびセル構造をしらべたとこ
ろ、つぎの第１表に示すとおりの結果が得られ
た。
には揮発性発泡剤を含浸させた押出し発泡などで
均一・微細な高発泡体を与える発泡性塩化ビニル
系重合体組成物の製造方法に関するものである。 塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法について
は、すでに各種の方法が知られており、これには
例えば(1)塩化ビニル系樹脂に分解型発泡剤を混和
し、これを押出し成形機または射出成形機を使用
して加熱成形発泡させる方法、(2)塩化ビニル系樹
脂と可塑剤とを混和したプラスチゾルを機械的に
発泡させるか、あるいはこれに分解型発泡剤を添
加し、加熱によるゲル化と共に発泡させる方法、
(3)塩化ビニル系樹脂と分解発泡剤との混和物を発
泡剤の分解温度以下でロール成形し、ついで加熱
発泡させる方法、さらには(4)塩化ビニル系樹脂と
分解型発泡剤との混和物を金型中に充填し、これ
を加圧加熱して溶融ゲル化させたのち冷却し、つ
いで再加熱して発泡させる方法が公知とされてい
る。 しかし、この(1)〜(3)の方法では硬質または半硬
質の高発泡体を得ることができず、(4)の方法はバ
ツチ式であり、これはまた工程が複雑で時間もか
かり、製品がコスト高になるという不利があつ
た。 そのため、本発明者らはこの塩化ビニル系樹脂
発泡体の製造方法について検討を重ね、これにつ
いては沸点が90℃以下の揮発性有機溶剤を予じめ
塩化ビニル系樹脂に含浸させ、これを押出機から
押出し発泡させれば高発泡の塩化ビニル系樹脂発
泡体を容易に得ることができることを見出した
（特開昭55―71727参照）。しかし、この有機溶剤
の塩化ビニル系樹脂への含浸については、発泡性
ポリスチレン粒子の製造法に準じて塩化ビニル系
樹脂を水溶性懸濁剤の存在下に水中に懸濁させ、
これに揮発性有機溶剤を圧入し、高圧下で処理す
るという方法が採用されているため、これにはそ
の処理後に乾燥工程と脱水に伴なう排水処理が必
要とされるほか、これには発泡剤としての揮発性
有機溶剤の含浸量の調整が難しく、さらにこの塩
化ビニル系樹脂が各種の安定剤などを含む場合に
は、この安定剤などの大部分が水系に分離されて
しまうという不利があつた。 本発明はこのような不利を解決した発泡性塩化
ビニル系重合体組成物の製造方法に関するもの
で、これは塩化ビニル系重合体粉末または塩化ビ
ニル系樹脂粒状体に、脂肪族炭化水素または脂肪
族ハロゲン化炭化水素から選択される沸点が90℃
以下の揮発性有機溶剤系発泡剤を非水系で接触、
含浸させることを特徴とするものである。 これを説明すると、本発明者らは前記した塩化
ビニル系樹脂発泡体の製造方法についてさらに検
討を進め、この塩化ビニル系樹脂に上記の揮発性
有機溶剤を非水系で直接圧入したところ、意外に
もこの有機溶剤が塩化ビニル系樹脂に容易に含浸
されること、またこの含浸が定量的に行なわれ、
結果において含浸量の調整も容易になし得ること
を見出し、これは塩化ビニル系重合体粉末とこの
塩化ビニル系重合体に可塑剤、安定剤などを配合
し粒状化した塩化ビニル系樹脂粒状体のいづれに
も適用し得ることを確認して本発明を完成させ
た。 本発明の目的とする組成物を構成する主材とし
ての塩化ビニル系重合体粉末としては、塩化ビニ
ルの単独重合体また塩化ビニルを50％以上含有す
る共重合体、さらにはこれらを主体とする他との
重合体との混合物などが挙げられるが、この塩化
ビニルとの共重合体を構成するコモノマーとして
は酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸およ
びそのエステル、メタクリル酸およびそのエステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マ
レイン酸、フマル酸およびそれらのエステル、エ
チレン、プロピレンなどのオレフイン、ビニルエ
ーテルなどが例示され、これらに混合される重合
体としては塩化ビニル重合体と混和性のよい、ポ
リ塩化ビニリデン、エチレン―酢ビ共重合体、
ABS樹脂、MBS樹脂、さらには塩素化ポリエチ
レン、NBR、SBRなどの合成ゴム類が例示され
る。しかし、この塩化ビニル（共）重合体粉末に
ついてはその重合度が300〜2000で、水銀圧入式
ポロシメーターで測定した空隙体積が（共）重合
体１ｇ当り0.2ml以下、好ましくは0.1ml以下のも
のであることがよく、これによれば発泡率が高
く、柔軟で機械的強度もすぐれた発泡体を得るこ
とができる。また、本発明の目的とする組成物の
主材としての塩化ビニル（共）重合体粉末は、前
記したこれらの塩化ビニル系重合体粉末に常法に
したがつて公知の可塑剤、安定剤、さらに必要に
応じ滑剤、充填剤、着色剤などを配合し、これを
押出し成型などで粒状化した塩化ビニル系樹脂粒
状物であつてもよい。 なお、この塩化ビニル系重合体または塩化ビニ
ル系樹脂については目的とする発泡体のセル構造
を均一、微細なものに調整するための気泡均一化
助剤、塩化ビニル系重合体、樹脂のゲル化を促進
すると共にその溶融粘度を調整して高温時におけ
る気泡の合一化を画り、これによつて発泡体の発
泡率を高めるためのアクリル系樹脂および／また
スチレン系樹脂を含有させることがよい。この気
泡均一化助剤としてはアゾジカルボンアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのようなアゾ系発
泡剤、Ｎ，N′―ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、Ｎ，N′―ジメチル―Ｎ，N′―ジニトロ
ソテレフタルアミドなどのニトロソ発泡剤、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニル
ジヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド系発泡
剤、さらには炭酸カルシウム、タルク、マイカ、
シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、ベント
ナイト、けいそう土、カーボンブラツクなどの高
融点微粉状物質などが例示され、このアクリル系
樹脂、スチレン系樹脂については、塩化ビニル系
重合体、樹脂の溶融粘度を上げてこれにゴム弾性
を与え、かつそれらに高温時の引張り強さ、伸び
率の向上を付与するという意味から、0.1ｇ／100
mlのクロロホルム溶液として20℃で測定した還元
粘度が3.0dl／ｇ以上のものとすることが好まし
い。なお、この気泡均一化助剤の添加量は塩化ビ
ニル系重合体、樹脂に対し0.01重量％以上、アク
リル系樹脂、スチレン系樹脂についてこれを0.5
〜30重量％、好ましくは３〜20重量％とすればよ
い。 他方、この塩化ビニル系重合体、樹脂に含浸さ
せる揮発性有機溶剤は、加熱により得られる発泡
体の収縮が著しくセル構造が不均一となるのを防
止するため、沸点が90℃以下、好ましくは70℃以
下の、脂肪族炭化水素または脂肪族ハロゲン化炭
化水素から選ばれるものとする必要がある。これ
にはプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、
ネオペンタン、ｎ―ヘキサン、イソヘキサン、ｎ
―ヘブタン、モノクロロメタン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、テトラクロロメタン、クロロ
エタン、１，１―ジクロロエタン、トリクロロエ
チレン、１，２―ジクロロエタン、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ブロ
モトリフロロメタン、テトラフルオロメタン、ト
リフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタ
ン、ジクロロテトラフルオロエタン、ジブロモテ
トラフルオロエタン、クロロペンタフルオロエタ
ン、ヘキサフルオロエタン、１―クロロ―１，１
―ジフルオロエタン、１，１―ジフルオロエタン
などが例示され、これらはその１種または２種以
上の混合物として使用される。 本発明は上記した塩化ビニル重合体、樹脂にこ
れらの揮発性有機溶剤を非水性で接触含浸させる
のであるが、これには塩化ビニル系重合体の粉状
物または塩化ビニル系樹脂粒状物（ペレツト）を
撹拌機付きの容器中に入れ、ここに揮発性有機溶
剤を添加し、これらを撹拌下に充分混合すればよ
い。しかし、この容器は内温を調節することがで
きる耐圧容器としてこれに塩化ビニル系重合体ま
たは樹脂を入れたのちに揮発性有機溶剤を添加ま
たは圧入し、撹拌下に内温30〜90℃、好ましくは
30〜70℃で30分〜10時間撹拌混合し、ついで内温
を60℃以下に降下させて未含浸の揮発性有機溶剤
をガス状で回収するようにすればよい。なお、こ
の撹拌混合はこの塩化ビニル系重合体または樹脂
と揮発性有機溶剤の直接々触で効率よく行えるも
のであればよく、これは例えば枠型、らせん巻き
のリボン型などの撹拌羽根を備えた水平型、タテ
型、逆円すい型のオートクレーブ、ブレンダー、
あるいはドラムタンブラー、ボールミルなどを用
いて行なえばよい。また、この揮発性有機溶剤の
塩化ビニル系重合体または樹脂に対する含浸量は
目的とする発泡体の発泡倍率によつて決定すれば
よいが、それが１重量％以下では十分な発泡倍率
が得られず、良好な発泡体が得られないので、こ
れは少なくとも１重量％とする必要があり、通常
これは２〜30重量％とされるが、このようにして
得られた発泡性塩化ビニル系重合体組成物、樹脂
組成物は例えば押出し発泡など公知の方法によ
り、高い発泡率をもち、柔軟で機械的強度にすぐ
れた発泡体に加工される。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る部は重量部を示したものであり、例中における
塩化ビニル（共）重合体または樹脂の空隙体積、
揮発性有機溶剤の種類および含浸量、気泡均一化
助剤の種類、アクリル系樹脂およびスチレン系樹
脂の種類、発泡体成型用押出条件、発泡体のセル
構造評価基準はそれぞれ下記によるものである。 １ 空隙体積：カール・エルバ社（CARL
ERBA）製の水銀圧入式ポロシメーター・
モデル70Hを使用して、１〜100Kg／cm2の
圧力で塩化ビニル（共）重合体または樹脂
に水銀を圧入し、この（共）重合体または
樹脂１ｇに圧入された水銀の容積（ml）も
つて示した。 ２ 揮発性有機溶剤 ２―１ 種類： TCFM＝トリクロロフルオロメタン、BT
＝ブタン、MC＝メチルクロライド、
DCDFM＝ジクロロジフルオロメタン、IO
＝イソオタタン（沸点99℃） ２―２ 含浸量：揮発性有機溶剤を含浸させた
塩化ビニル（共）重合体または樹脂を130
℃で２時間加熱し、この加熱前後における
重量減少量を含浸量とし、これを重量％で
表示した。 ３ 気泡均一化助剤の種類 タルク：土屋カオリン社製、平均粒径１〜３μ
ｍ 白艶華０：白石カルシウム社製・炭酸カルシウ
ム、平均粒径0.02〜0.03μｍ ４ アクリル系樹脂およびスチレン系樹脂の種類 Ｅ―１：メタクリル酸メチル重合体、還元粘度
10.0dl／ｇ（20℃） Ｅ―２：メタクリル酸メチル80重量％、アクリ
ル酸ブチル20重量％からなる共重合体、還
元粘度10.0dl／ｇ（20℃） Ｅ―３：同上の共重合体、ただし還元粘度2.0
dl／ｇ（20℃） Ｓ―１：スチレン70重量％、アクリロニトリル
30重量％からなる共重量体、還元粘度12.0
dl／ｇ（20℃） Ｓ―２：同上の共重合体、還元粘度2.0dl／ｇ
（20℃） ５ 押出し発泡成形用押出条件 ５―１ 押出機構造： スクリユー直径25mm、Ｌ／Ｄ＝25、スクリ
ユー圧縮比3.0、ダイス直径８mm、ランド
の長さ100mm ５―２ 温度条件： シリンダー温度C1＝60〜120℃、C2＝100
〜160℃、C3＝120〜180℃ ダイス温度100〜150℃ ５―３ スクリユー回転数： 30〜50回／分 ６ セル状態評価基準 Ａ……セル直径が1000μｍ以下の微細で均一な
セル構造からなり、外観もすぐれているも
の Ｂ……セル直径が1000μｍ以上で、セルが粗く
不均一なもの 実施例 １ 内容積５の枠型撹拌装置付きのステンレス製
横型オートクレーブに第１表に掲記した塩化ビニ
ル重合体または塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体
の粉末2000ｇを入れ、これに第１表に示した揮発
性有機溶剤を圧入し、60℃の加熱下に２時間、
100rpmで撹拌混合したのち、内温を25℃まで下
げて未含浸ガスを回収して、発泡性塩化ビニル系
重合体組成物を作り、この含浸量を測定したとこ
ろ、これは第１表に示したとおりであつた。 つぎにこの組成物100部にすず系安定剤２部、
ステアリン酸カルシウム１部、タルク３部、アゾ
ジカルボンアミド系化合物セルマイク133（三協
化成社製、商品名）0.5部およびアクリル系樹脂
Ｅ―１ 10部を配合し、これを前記押出条件で押
出し、発泡成形して丸棒状の発泡体を作り、これ
についてその比重およびセル構造をしらべたとこ
ろ、つぎの第１表に示すとおりの結果が得られ
た。
【表】
【表】
実施例 ２
第２表に示した塩化ビニル重合体、塩化ビニル
―酢酸ビニル共重合体または塩化ビニル―オレフ
イン共重合体100部に、表記した量の気泡均一化
助剤とアクリル系樹脂またはスチレン系樹脂、な
らびにすず系安定剤２部とステアリン酸カルシウ
ム１部を配合し、これを25mmφの押出機（Ｌ／Ｄ
＝20）を用いて２mmφのダイスから押出し、径
2.0〜2.5mm、長さ３〜６mmの円筒状ペレツトを作
つた。 つぎにこのペレツトを実施例１と同様の横型オ
ートクレーブに入れ、これに揮発性有機溶剤を含
浸させたのち、実施例１と同様に押出し発泡成形
し、これによつて得た丸棒状の発泡体について、
その比重およびセル状態をしらべたころ、第２表
に示すとおりの結果が得られた。
―酢酸ビニル共重合体または塩化ビニル―オレフ
イン共重合体100部に、表記した量の気泡均一化
助剤とアクリル系樹脂またはスチレン系樹脂、な
らびにすず系安定剤２部とステアリン酸カルシウ
ム１部を配合し、これを25mmφの押出機（Ｌ／Ｄ
＝20）を用いて２mmφのダイスから押出し、径
2.0〜2.5mm、長さ３〜６mmの円筒状ペレツトを作
つた。 つぎにこのペレツトを実施例１と同様の横型オ
ートクレーブに入れ、これに揮発性有機溶剤を含
浸させたのち、実施例１と同様に押出し発泡成形
し、これによつて得た丸棒状の発泡体について、
その比重およびセル状態をしらべたころ、第２表
に示すとおりの結果が得られた。
【表】
実施例 ３
酢酸ビニル含有量が10重量％の重合度1030の塩
化ビニル―酢酸ビニル共重合体100部に、アクリ
ル系樹脂（Ｅ―２）10部、タルク３部、エポキシ
大豆油１部、液状のすず系安定剤２部およびステ
アリン酸カルシウム１部を添加した塩化ビニル共
重合体組成物を実施例２と同様に処理してペレツ
トとした。 つぎにこのペレツト2000ｇを実施例１で使用し
たオートクレーブ中に入れ、ここにTCFM70：
BT30（容量比）の揮発性有機溶剤を圧入して第
３表に示す含浸量の発泡性塩化ビニル共重合体組
成物とした。また、比較のため、このペレツト
2000ｇを内容積10の撹拌機付きのステンレス製
オートクレーブ中に入れ、これに純水4000ｇ、部
分ケン化ポリビニルアルコール２ｇおよび第３表
に示した量の上記と同じ揮発性有機溶剤を添加
し、50〜70℃でこの有機溶剤をペレツト中に含浸
させて発泡性塩化ビニル共重合体組成物を作つた
ところ、この場合には安定剤などが水に抽出され
るためこのペレツトには安定剤などがその表面に
ブリードして表面がベトついており、揮発性有機
溶剤の含浸量も非水系で得たものの50％以下と低
く、これにはまた処理後に乾燥する必要があり、
この乾燥と共に有機溶剤の逸散もあるという不利
のあることが確認された。 ついで、このようにして得た発泡性塩化ビニル
共重合体組成物を、実施例１と同じ押出条件で発
泡成形し、得られた丸棒状の発泡体についてその
比重およびセル状態をしらべたところ、第３表に
示したとおりの結果が得られ、水系で有機溶剤を
含浸させたものはセル状態は良好であつたがいず
れの場合もセル密度が大きいという不利を示し
た。
化ビニル―酢酸ビニル共重合体100部に、アクリ
ル系樹脂（Ｅ―２）10部、タルク３部、エポキシ
大豆油１部、液状のすず系安定剤２部およびステ
アリン酸カルシウム１部を添加した塩化ビニル共
重合体組成物を実施例２と同様に処理してペレツ
トとした。 つぎにこのペレツト2000ｇを実施例１で使用し
たオートクレーブ中に入れ、ここにTCFM70：
BT30（容量比）の揮発性有機溶剤を圧入して第
３表に示す含浸量の発泡性塩化ビニル共重合体組
成物とした。また、比較のため、このペレツト
2000ｇを内容積10の撹拌機付きのステンレス製
オートクレーブ中に入れ、これに純水4000ｇ、部
分ケン化ポリビニルアルコール２ｇおよび第３表
に示した量の上記と同じ揮発性有機溶剤を添加
し、50〜70℃でこの有機溶剤をペレツト中に含浸
させて発泡性塩化ビニル共重合体組成物を作つた
ところ、この場合には安定剤などが水に抽出され
るためこのペレツトには安定剤などがその表面に
ブリードして表面がベトついており、揮発性有機
溶剤の含浸量も非水系で得たものの50％以下と低
く、これにはまた処理後に乾燥する必要があり、
この乾燥と共に有機溶剤の逸散もあるという不利
のあることが確認された。 ついで、このようにして得た発泡性塩化ビニル
共重合体組成物を、実施例１と同じ押出条件で発
泡成形し、得られた丸棒状の発泡体についてその
比重およびセル状態をしらべたところ、第３表に
示したとおりの結果が得られ、水系で有機溶剤を
含浸させたものはセル状態は良好であつたがいず
れの場合もセル密度が大きいという不利を示し
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系重合体粉末または塩化ビニル系
樹脂粒状体に、脂肪族炭化水素または脂肪族ハロ
ゲン化炭化水素から選択される沸点が90℃以下の
揮発性有機溶剤系発泡剤を非水系で接触、含浸さ
せることを特徴とする発泡性塩化ビニル系重合体
組成物の製造方法。 ２ 塩化ビニル系重合体粉末が、重合体１ｇ当り
0.2ml以下の空隙体積を持つものである特許請求
の範囲第１項記載の発泡性塩化ビニル系重合体組
成物の製造方法。 ３ 塩化ビニル系樹脂粒状体が、塩化ビニル系重
合体100重量部、気泡均一化剤0.01重量部以上、
ならびに0.1ｇ／100mlのクロロホルム溶液として
の20℃で測定した還元粘度が3.0dl／ｇ以上であ
る、アクリル系樹脂および／またはスチレン樹脂
0.5〜30重量部からなるものである特許請求の範
囲第１項記載の発泡性塩化ビニル系重合体組成物
の製造方法。 ４ 揮発性有機溶剤型発泡剤が、塩化ビニル系重
合体粉末または塩化ビニル系樹脂粒状体に対し、
１重量％以上の割合で添加される特許請求の範囲
第１項記載の発泡性塩化ビニル系重合体組成物の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19011481A JPS5891730A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | 発泡性塩化ビニル系重合体組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19011481A JPS5891730A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | 発泡性塩化ビニル系重合体組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5891730A JPS5891730A (ja) | 1983-05-31 |
| JPS6242932B2 true JPS6242932B2 (ja) | 1987-09-10 |
Family
ID=16252608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19011481A Granted JPS5891730A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | 発泡性塩化ビニル系重合体組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5891730A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0670154B2 (ja) * | 1985-09-09 | 1994-09-07 | 鐘淵化学工業株式会社 | ビーズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子の製造方法 |
| JPH0670153B2 (ja) * | 1985-09-09 | 1994-09-07 | 鐘淵化学工業株式会社 | ビーズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子 |
| EP2906407A1 (de) * | 2012-10-15 | 2015-08-19 | Sika Technology AG | Verfahren zur herstellung eines schaumstoffkörpers und schaumstoff-handextruder |
| JP7714381B2 (ja) * | 2021-05-31 | 2025-07-29 | 株式会社カネカ | 押出成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子 |
-
1981
- 1981-11-27 JP JP19011481A patent/JPS5891730A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5891730A (ja) | 1983-05-31 |
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