JPS6242984A - 銅媒介オキシム化反応 - Google Patents
銅媒介オキシム化反応Info
- Publication number
- JPS6242984A JPS6242984A JP61190403A JP19040386A JPS6242984A JP S6242984 A JPS6242984 A JP S6242984A JP 61190403 A JP61190403 A JP 61190403A JP 19040386 A JP19040386 A JP 19040386A JP S6242984 A JPS6242984 A JP S6242984A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cupric
- formula
- formulas
- formyl
- production method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
多くのβ−ラクタム含有抗生物質は式
のアシルアミノ側鎖をもっている。ここおよび本明細書
中で用いられる記号“Ｒ□ ”はカルボキシアルキル（
好ましくはカルボキシメチルまたは１−カルボキシ−１
−メチルエチル）であることができる。代表的な抗生物
質にはアズトレオナム（ａｚｔｒｅｏｎａｍ ）および
セフタシダイム（ｓｅｆｔａｚｉｄｉｍｅ）が含まれる
。先行技術には、この型の化合物の数多くの製造方法が
記載されている。１つのかかる方法（例えば米国特許第
４，４４３，３７４号参照）は初めに式 （上記式中および本明細書中、記号“Ａ”はβ−ラクタ
ム含有抗生物質の核であることができ、記号“Ｒ”はア
ミノ保護基であることができる）を有する化合物を製造
し、次いでこの化合物を式％式％ のアミノオキシ誘導体と反応させ、次いで得られた化合
物の脱保護を行うことからなる。この反応の結果、シン
異性体またはアンチ異性体または両異性体の混合物とし
て存在する生成物が得られる。
中で用いられる記号“Ｒ□ ”はカルボキシアルキル（
好ましくはカルボキシメチルまたは１−カルボキシ−１
−メチルエチル）であることができる。代表的な抗生物
質にはアズトレオナム（ａｚｔｒｅｏｎａｍ ）および
セフタシダイム（ｓｅｆｔａｚｉｄｉｍｅ）が含まれる
。先行技術には、この型の化合物の数多くの製造方法が
記載されている。１つのかかる方法（例えば米国特許第
４，４４３，３７４号参照）は初めに式 （上記式中および本明細書中、記号“Ａ”はβ−ラクタ
ム含有抗生物質の核であることができ、記号“Ｒ”はア
ミノ保護基であることができる）を有する化合物を製造
し、次いでこの化合物を式％式％ のアミノオキシ誘導体と反応させ、次いで得られた化合
物の脱保護を行うことからなる。この反応の結果、シン
異性体またはアンチ異性体または両異性体の混合物とし
て存在する生成物が得られる。
抗生物質技術上、シン異性体の方がアンチ異性体よりも
大きい活性を示すことが知られている。
大きい活性を示すことが知られている。
本発明の１つの目的は、式
のアシルアミノ置換基を有するβ−ラクタム含有抗生物
質の製造法を提供することである。
質の製造法を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、式
のアシルアミノ置換基を有しかつシン異性体対アンチ異
性体の比が最大になるβ−ラクタム含有抗生物質の製造
法を提供することである。
性体の比が最大になるβ−ラクタム含有抗生物質の製造
法を提供することである。
これらの目的および本発明の当業者には明らかであろう
他の目的は本明細書中で開示される製造法によって達成
される。本発明の製造法は、式を有する化合物を、銅塩
の存在下に於て、式Ｉ（ｚ Ｎ−〇−Ｒ１ を有する化合物またはその塩またはエステルと反応させ
る工程を含む。
他の目的は本明細書中で開示される製造法によって達成
される。本発明の製造法は、式を有する化合物を、銅塩
の存在下に於て、式Ｉ（ｚ Ｎ−〇−Ｒ１ を有する化合物またはその塩またはエステルと反応させ
る工程を含む。
式
を有するグリオキシル含有化合物の式
Ｈ２Ｎ−０−Ｒ。
を有するアミノオキシ化合物またはその塩またはニスデ
ルとの反応のための媒介物質としての銅塩の使用は、銅
塩が存在しない場合より大きいシン異性体／アンチ異性
体比を有する反応生成物をもたらす。アミノオキシ反応
成分のエステルには、アルキルエステルおよび置換アル
−トルエステルが含まれる。好ましいエステルには、メ
チルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル
、イソプロピルエステル ェニルメチルエステルが含まれる。
ルとの反応のための媒介物質としての銅塩の使用は、銅
塩が存在しない場合より大きいシン異性体／アンチ異性
体比を有する反応生成物をもたらす。アミノオキシ反応
成分のエステルには、アルキルエステルおよび置換アル
−トルエステルが含まれる。好ましいエステルには、メ
チルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル
、イソプロピルエステル ェニルメチルエステルが含まれる。
−に記オキシム化（ｏｘｉｍａｊｉｏｎ ）反応は、グ
リオキシル反応成分に対して約０．５〜２当Ｖの銅塩、
好ましくは約０．７５〜１、５当量の銅塩、最も好まし
くは約０．１当量の銅塩の存在下に於て行われる。
リオキシル反応成分に対して約０．５〜２当Ｖの銅塩、
好ましくは約０．７５〜１、５当量の銅塩、最も好まし
くは約０．１当量の銅塩の存在下に於て行われる。
反応の溶媒系に可溶などんな銅塩でも使用することがで
きる。代表的な溶媒系は、水、アルコール−水、ジメチ
ルアセトアミド−水、ジメチルスルホキシド−水、アセ
ｉ・ニトリル−水、テトラヒドロフラン−水、酢酸−水
である。代表的な銅塩には、ハロゲン化第二銅（例えば
塩化第二銅またば臭化第二銅）、硫酸第二銅，酢酸第二
銅、硝酸第二銅、酸化第二銅、炭酸第二銅、過塩素酸第
二銅、テトラフルオロ硼素酸第二銅、ハロゲン化第−銅
（例えば塩化第一銅または臭化第一銅）、硫酸第一銅、
酸化第一銅が含まれる。
きる。代表的な溶媒系は、水、アルコール−水、ジメチ
ルアセトアミド−水、ジメチルスルホキシド−水、アセ
ｉ・ニトリル−水、テトラヒドロフラン−水、酢酸−水
である。代表的な銅塩には、ハロゲン化第二銅（例えば
塩化第二銅またば臭化第二銅）、硫酸第二銅，酢酸第二
銅、硝酸第二銅、酸化第二銅、炭酸第二銅、過塩素酸第
二銅、テトラフルオロ硼素酸第二銅、ハロゲン化第−銅
（例えば塩化第一銅または臭化第一銅）、硫酸第一銅、
酸化第一銅が含まれる。
銅媒介オキシム化（ｏｘｉｍａｔｊｏｎ ）反応完了後
、有機配位子の添加によって銅イオンを溶液から沈澱さ
せることができる。代表的な有機配位子はシュウ酸、エ
チレンジアミン四酢酸、２，４−ペンタンジオンである
。
、有機配位子の添加によって銅イオンを溶液から沈澱さ
せることができる。代表的な有機配位子はシュウ酸、エ
チレンジアミン四酢酸、２，４−ペンタンジオンである
。
チアゾール核のアミノ置換基の脱保護
（ｄｅｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ）は技術上認められている
方法で行うことができる。もし、例えばＲがホルミルで
ある場合には、反応混合物をｐｌ＋約１．０以下の酸性
にすることによって達成される。アミノオキシ反応成分
（Ｈ２Ｎ−０−Ｒ．）のエステルを用いた場合には、こ
のエステル基を、技術上認められている方法を用いて脱
離させることができる。
方法で行うことができる。もし、例えばＲがホルミルで
ある場合には、反応混合物をｐｌ＋約１．０以下の酸性
にすることによって達成される。アミノオキシ反応成分
（Ｈ２Ｎ−０−Ｒ．）のエステルを用いた場合には、こ
のエステル基を、技術上認められている方法を用いて脱
離させることができる。
シン異性体／アンチ異性体の比に対する銅塩の正の効果
は、銅陽イオンのケトアミド反応成分の保護されたアミ
ノチアゾール側鎖による錯化から生ずると理論づけられ
る。
は、銅陽イオンのケトアミド反応成分の保護されたアミ
ノチアゾール側鎖による錯化から生ずると理論づけられ
る。
オキシム化（ｏｘｉｍａｔｉｏｎ ）反応の銅媒介はあ
らゆる型のβ−ラクタム含有ケトアミド反応成分につい
て用いることができる。代表的なケトアミド反応成分は
セファロスポリン、ペニシリン、モノバクタム（ｍｏｎ
ｏｂａｃｔａｍｓ ） （ずなわら１−位に−ＳＯ３
Ｈ活性化基を有する２−アゼチジノン；例えば１９８３
年９月２３日公告の英国特許出願第２、０７１，６５０
号参照）、モノボスファム（ｍｏｎｏｐｈｏｓｐｈａｍ
ｓ ） （すなわち、１−位に含燐活性化基を有する
２−アゼチジノン；例えば１９８４年１０月２３日発行
の米国特許第４，４７８，７４９号参照）、モノオキサ
セタム（ｍｏｎｏｘａｃｅｔａｍｓ） （ずなわら、
１−位に一Ｏ Ｃ Ｈ ｚ Ｃ Ｏ Ｏ Ｈ活性化基
を有する２−アゼチジノン；例えば１９８４年４月２５
日公告の南アフリカ国特許第８３５４７０号参照）、モ
ノスルフアクタム（ｍｏｎｏｓｕｌｆａｃｔａｍｓ）
（すなわち、１−位に−ＯＳ Ｏ，Ｈ活性化基を有す
る２−アゼチジノン；例えば１９８２年６月２９日発行
の米国特許第４，３３７，１９７号参照）、モノカルバ
ム（ｍｏｎｏｃａｒｂａｍｓ ） （すなわち、■−
位に−Ｃ−Ｎｌｌ−ｓｏｚＹ活性化基を有する２−アゼ
チジノン；例えば１９８２年４月５日付出願の英国特許
出願箱０６２．８７６号参照）である。
らゆる型のβ−ラクタム含有ケトアミド反応成分につい
て用いることができる。代表的なケトアミド反応成分は
セファロスポリン、ペニシリン、モノバクタム（ｍｏｎ
ｏｂａｃｔａｍｓ ） （ずなわら１−位に−ＳＯ３
Ｈ活性化基を有する２−アゼチジノン；例えば１９８３
年９月２３日公告の英国特許出願第２、０７１，６５０
号参照）、モノボスファム（ｍｏｎｏｐｈｏｓｐｈａｍ
ｓ ） （すなわち、１−位に含燐活性化基を有する
２−アゼチジノン；例えば１９８４年１０月２３日発行
の米国特許第４，４７８，７４９号参照）、モノオキサ
セタム（ｍｏｎｏｘａｃｅｔａｍｓ） （ずなわら、
１−位に一Ｏ Ｃ Ｈ ｚ Ｃ Ｏ Ｏ Ｈ活性化基
を有する２−アゼチジノン；例えば１９８４年４月２５
日公告の南アフリカ国特許第８３５４７０号参照）、モ
ノスルフアクタム（ｍｏｎｏｓｕｌｆａｃｔａｍｓ）
（すなわち、１−位に−ＯＳ Ｏ，Ｈ活性化基を有す
る２−アゼチジノン；例えば１９８２年６月２９日発行
の米国特許第４，３３７，１９７号参照）、モノカルバ
ム（ｍｏｎｏｃａｒｂａｍｓ ） （すなわち、■−
位に−Ｃ−Ｎｌｌ−ｓｏｚＹ活性化基を有する２−アゼ
チジノン；例えば１９８２年４月５日付出願の英国特許
出願箱０６２．８７６号参照）である。
代表的なセファロスポリンケトアミド反応成分は式
を有するセファロスポリンケトアミドおよびその塩であ
る。上記式中、ＹＩはアセチルオキシまたはピリジニウ
ムまたは（４−アミノカルボニル）ピリジニウムまたは
（１−メチル−１几−テトラゾル−５−イル）チオまた
は（１−（２−（ジメチルアミノ）エチル〕−１ｆｌ−
テトラゾルー５−イル）チオまたは〔１−カルボキシメ
チル）−１Ｈ−−テトラゾルー５−イルコチオまたは〔
１−（スルホメチル）−１且−テトラゾル−５−イルコ
チオまたは１几−１，２，３−トリアゾル−４＝イルチ
オまたは（１，３，４−チアジアゾル−２−イル）チオ
または（５−メチル−１，３，４−チアジアゾル−２−
イル）チオまたはアミノカルボニルオキシであり、Ｙ２
は水素またはメトキシである。
る。上記式中、ＹＩはアセチルオキシまたはピリジニウ
ムまたは（４−アミノカルボニル）ピリジニウムまたは
（１−メチル−１几−テトラゾル−５−イル）チオまた
は（１−（２−（ジメチルアミノ）エチル〕−１ｆｌ−
テトラゾルー５−イル）チオまたは〔１−カルボキシメ
チル）−１Ｈ−−テトラゾルー５−イルコチオまたは〔
１−（スルホメチル）−１且−テトラゾル−５−イルコ
チオまたは１几−１，２，３−トリアゾル−４＝イルチ
オまたは（１，３，４−チアジアゾル−２−イル）チオ
または（５−メチル−１，３，４−チアジアゾル−２−
イル）チオまたはアミノカルボニルオキシであり、Ｙ２
は水素またはメトキシである。
代表的ペニシリンケトアミド反応成分は式を有するペニ
シリンケトアミドおよびその塩である。
シリンケトアミドおよびその塩である。
代表的な単環式β−ラクタムケトアミド反応成分は式
を有する単環式β−ラクタムケトアミドおよびその塩で
ある。上記式中、Ｙ、は−３Ｏ３ＨまたはＯＳ（）＋Ｈ
であり、Ｙ４およびＹ、は、おのおのが独立に水素また
はアルキルであるかあるいはＹ、およびＹ、の一方が水
素でありかつ他方がカルバモイルオキシメチルである。
ある。上記式中、Ｙ、は−３Ｏ３ＨまたはＯＳ（）＋Ｈ
であり、Ｙ４およびＹ、は、おのおのが独立に水素また
はアルキルであるかあるいはＹ、およびＹ、の一方が水
素でありかつ他方がカルバモイルオキシメチルである。
ケトアミド反応成分のチアゾール核上のアミノ置換基は
保護される（“Ｒ”置換基）。“アミノ保護基”という
表現は、その後の化学反応にアミン基が関与しないよう
に保護子る基牽言う。代表的な保護基には、ホルミル、
ｔ−ブチルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、クロロアセチル、トリクロロアセチルが含まれる。
保護される（“Ｒ”置換基）。“アミノ保護基”という
表現は、その後の化学反応にアミン基が関与しないよう
に保護子る基牽言う。代表的な保護基には、ホルミル、
ｔ−ブチルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、クロロアセチル、トリクロロアセチルが含まれる。
尖施炎上
（３Ｓ−（３α（Ｚ） 、４β）ｌ−３［（（２−アミ
ノ−４−デアゾリル）〔（１−力ルボキシ−１−メチル
エトキシ）−イミノコアセチル）アミノコ−４−メチル
−２−オキソ−１−アゼチジｌス西主ｙ預のｉ Ａ′雪
′ 攪拌機、ｐＨメーター、水浴を備えた１１の丸底フラス
コに、アミノオキシイン酪Ｍ（２４，９ｇ。
ノ−４−デアゾリル）〔（１−力ルボキシ−１−メチル
エトキシ）−イミノコアセチル）アミノコ−４−メチル
−２−オキソ−１−アゼチジｌス西主ｙ預のｉ Ａ′雪
′ 攪拌機、ｐＨメーター、水浴を備えた１１の丸底フラス
コに、アミノオキシイン酪Ｍ（２４，９ｇ。
０．１６モル）、硫酸銅（■）５水化物（２７，４ｇ、
０．１１モル、水（３００ｍ７りを入れた。５０％水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨを２．０に調節し、（３Ｓ−
）ランス）−３−［（（２−（ホルミルアミノ）−４−
チアゾリル〕オキソアセチル）アミノコ−４−メチル−
２−オキソ−１−アゼチジンスルホン酸、カリウム塩（
５０，０ｇ、純度９１．４％、０．１１モル）を攪拌し
ながら添加した。この反応混合物を３０゛Ｃに加熱しか
つ５０％水酸化ナトリウムでｐｌ！２．０−２．２に３
時間保った。この時点で、シュウ酸（１３，９ｇＸｏ、
１１モル）とダルＤ （１）ａｒｃｏ ） （５，０
ｇ）を添加し、混合物を１５分間攪拌した。この溶液を
ハイフロー（ｌｌｙｆｒｏ ）で濾過し、ケーキを水（
４０ｍｊりで洗浄した。
０．１１モル、水（３００ｍ７りを入れた。５０％水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨを２．０に調節し、（３Ｓ−
）ランス）−３−［（（２−（ホルミルアミノ）−４−
チアゾリル〕オキソアセチル）アミノコ−４−メチル−
２−オキソ−１−アゼチジンスルホン酸、カリウム塩（
５０，０ｇ、純度９１．４％、０．１１モル）を攪拌し
ながら添加した。この反応混合物を３０゛Ｃに加熱しか
つ５０％水酸化ナトリウムでｐｌ！２．０−２．２に３
時間保った。この時点で、シュウ酸（１３，９ｇＸｏ、
１１モル）とダルＤ （１）ａｒｃｏ ） （５，０
ｇ）を添加し、混合物を１５分間攪拌した。この溶液を
ハイフロー（ｌｌｙｆｒｏ ）で濾過し、ケーキを水（
４０ｍｊりで洗浄した。
濾液を濃塩酸でｐＨ０，５の酸性にした後、５０°Ｃに
加熱した。３時間後、プロセス内（ｉｎ−ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）ＨＰ Ｉ、Ｃによって脱ホルミル化を完了し、反応
混合物を０〜５℃に２時間冷却した。得られたスラリー
を真空濾過して白色ケーキを得、これを冷水で洗液が塩
化物試験が陰性になるまで洗浄した。
加熱した。３時間後、プロセス内（ｉｎ−ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）ＨＰ Ｉ、Ｃによって脱ホルミル化を完了し、反応
混合物を０〜５℃に２時間冷却した。得られたスラリー
を真空濾過して白色ケーキを得、これを冷水で洗液が塩
化物試験が陰性になるまで洗浄した。
この生成物を、３０℃に於て１６時間、真空乾燥皿中で
乾燥して４４．８ ｇの（３１（３α（Ｚ）。
乾燥して４４．８ ｇの（３１（３α（Ｚ）。
４β）ｌ−３［＋（２−アミノ−４−チアゾリル）〔（
１−カルボキシ−１−メチルエトキシ）−イミノコアセ
チル）アミノコ−４−メチル−２−オキソ−１−アゼチ
ジンスルボン酸を得た。
１−カルボキシ−１−メチルエトキシ）−イミノコアセ
チル）アミノコ−４−メチル−２−オキソ−１−アゼチ
ジンスルボン酸を得た。
Claims (16)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のグリオキシルアミノ置換基を有するβ−ラクタム含有
化合物の式 Ｈ＿２Ｎ−Ｏ−Ｒ＿ａ を有するアミノオキシ化合物またはその塩またはそのエ
ステルとの反応によるオキシム化からなる式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記各式中、Ｒはアミノ保護基であり、Ｒ＿ａはカル
ボキシアルキル基である） のアシルアミノ置換基を有するβ−ラクタム含有抗生物
質の製造法に於て、反応混合物への銅塩の添加を含むこ
とを特徴とする製造法。 - （２）Ｒ＿ａがカルボキシメチルである特許請求の範囲
第（１）項記載の製造法。 - （３）Ｒ＿ａが１−カルボキシ−１−メチルエチルであ
る特許請求の範囲第（１）項記載の製造法。 - （４）Ｒがホルミルまたはｔ−ブチルオキシカルボニル
またはベンジルオキシカルボニルまたはクロロアセチル
またはトリクロロアセチルである特許請求の範囲第（１
）項記載の製造法。 - （５）Ｒがホルミルである特許請求の範囲第（１）項記
載の製造法。 - （６）銅塩がハロゲン化第二銅または硫酸第二銅または
酢酸第二銅または硝酸第二銅または酸化第二銅または炭
酸第二銅または過塩素酸第二銅またはテトラフルオロ硼
素酸第二銅またはハロゲン化第一銅または酢酸第一銅ま
たは酸化第一銅である特許請求の範囲第（１）項記載の
製造法。 - （７）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物の式 Ｈ＿２Ｎ−Ｏ−Ｒ＿ａ を有するアミノオキシ化合物との反応によるオキシム化
からなる式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記各式中、Ｒはアミノ保護基であり、Ｒ＿ａはカル
ボキシアルキルであり、Ｙ＿４およびＹ＿５は、おのお
のが独立に水素またはアルキルであるか、あるいはＹ＿
４およびＹ＿５の一方が水素でありかつ他方がカルバモ
イルオキシメチルである） を有する化合物の製造法に於て、反応混合物への銅塩の
添加を含むことを特徴とする製造法。 - （８）Ｒ＿ａがカルボキシメチルである特許請求の範囲
第（７）項記載の製造法。 - （９）Ｒ＿ａが１−カルボキシ−１−メチルエチルであ
る特許請求の範囲第（７）項記載の製造法。 - （１０）Ｒがホルミルまたはｔ−ブチルオキシカルボニ
ルまたはベンジルオキシカルボニルまたはクロロアセチ
ルまたはトリクロロアセチルである特許請求の範囲第（
７）項記載の製造法。 - （１１）Ｒがホルミルである特許請求の範囲第（７）項
記載の製造法。 - （１２）銅塩がハロゲン化第二銅または硫酸第二銅また
は酢酸第二銅である特許請求の範囲第（７）項記載の製
造法。 - （１３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するアミノオキシ化合物との反応によるオキシム化
からなる式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記各式中、Ｒはアミノ保護基である）を有する化合
物の製造法に於て、反応混合物への銅塩の添加を含むこ
とを特徴とする製造法。 - （１４）Ｒがホルミルまたはｔ−ブチルオキシカルボニ
ルまたはベンジルオキシカルボニルまたはクロロアセチ
ルまたはトリクロロアセチルである特許請求の範囲第（
１３）項記載の製造法。 - （１５）Ｒがホルミルである特許請求の範囲第（１３）
項記載の製造法。 - （１６）銅塩がハロゲン化第二銅または硫酸第二銅また
は酢酸第二銅または硝酸第二銅または酸化第二銅または
炭酸第二銅または過塩素酸第二銅またはテトラフルオロ
硼素酸第二銅またはハロゲン化第一銅または酢酸第一銅
または酸化第一銅である特許請求の範囲第（１３）項記
載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US766224 | 1985-08-16 | ||
| US06/766,224 US4675398A (en) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | Copper-mediated oximation reaction |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6242984A true JPS6242984A (ja) | 1987-02-24 |
| JPH0768243B2 JPH0768243B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=25075784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61190403A Expired - Lifetime JPH0768243B2 (ja) | 1985-08-16 | 1986-08-13 | 銅媒介オキシム化反応 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4675398A (ja) |
| EP (1) | EP0212392B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0768243B2 (ja) |
| AT (1) | ATE54147T1 (ja) |
| CA (1) | CA1268759A (ja) |
| DE (1) | DE3672255D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020529398A (ja) * | 2017-08-02 | 2020-10-08 | ノバルティス アーゲー | モノバクタム系抗生物質およびその中間体を製造するための化学的方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5484928A (en) * | 1984-04-10 | 1996-01-16 | Biochemie Gesellschaft M.B.H. | 2-(2-aminothiazol-4-yl)-2-oxoacetic acid derivatives |
| WO2004052333A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Pari Gmbh | Pharmaceutical compositions for the pulmonary delivery of aztreonam |
| US20040242863A1 (en) * | 2003-05-27 | 2004-12-02 | Carenini Alessandro Riccardo | Preparation of cefalosporins intermediates and conversion of said intermediates into active compound precursors |
| AU2004256124B2 (en) | 2003-07-02 | 2011-04-28 | Corus Pharma, Inc. | Aztreonam L-lysine and methods for the preparation thereof |
| US20060218538A1 (en) * | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Van Kesteren Tom A | System, method and computer program product for converting a serialized object between different software versions |
| BRPI0923366A2 (pt) * | 2008-12-11 | 2019-09-24 | Bayer Cropscience Ag | éteres e hodrazonas de oxima de tiazolila como agentes protetors de culturas. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0037380B1 (en) * | 1980-03-28 | 1984-09-12 | BIOCHEMIE Gesellschaft m.b.H. | New process for the production of cephalosporin antibiotics, and novel intermediates used in such process and their production |
| US4443374A (en) * | 1982-02-01 | 1984-04-17 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Process for preparing (3S)-3-[[(2-amino-4-thiazolyl)[(1-carboxy-1-methylethoxy)imino]-acetyl]amino]-2-oxo-1-azetidinesulfonic acid, and 4-substituted derivatives |
| EP0096297B1 (de) * | 1982-06-03 | 1988-06-15 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 1-Sulfo-2-oxoazetidinderivaten |
| US4704457A (en) * | 1982-06-21 | 1987-11-03 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Process for the preparation of (3S)-3-[[[2-(protected amino)-4-thiazolyl]-oxoacetyl]amino]-2-oxo-1-azetidinesulfonic acid and 4-substituted derivatives thereof |
| JPS6064986A (ja) * | 1983-09-20 | 1985-04-13 | Toyama Chem Co Ltd | セファロスポリン類の製造法 |
-
1985
- 1985-08-16 US US06/766,224 patent/US4675398A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-07-21 CA CA000514285A patent/CA1268759A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-01 DE DE8686110654T patent/DE3672255D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-01 EP EP86110654A patent/EP0212392B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-01 AT AT86110654T patent/ATE54147T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-13 JP JP61190403A patent/JPH0768243B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020529398A (ja) * | 2017-08-02 | 2020-10-08 | ノバルティス アーゲー | モノバクタム系抗生物質およびその中間体を製造するための化学的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3672255D1 (de) | 1990-08-02 |
| EP0212392A1 (en) | 1987-03-04 |
| JPH0768243B2 (ja) | 1995-07-26 |
| US4675398A (en) | 1987-06-23 |
| CA1268759C (en) | 1990-05-08 |
| CA1268759A (en) | 1990-05-08 |
| EP0212392B1 (en) | 1990-06-27 |
| ATE54147T1 (de) | 1990-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4912212A (en) | Cephem compounds | |
| JPS5858353B2 (ja) | セフエムまたはペナム化合物およびその製造法 | |
| US4203899A (en) | Thiazolylacetamido compounds | |
| US4298606A (en) | Thiazolylacetamido compounds | |
| JPS60174787A (ja) | ３位置換カルバセフエム化合物 | |
| US4355160A (en) | Thiazolylacetamido cephalosporin type compounds | |
| JPS6242984A (ja) | 銅媒介オキシム化反応 | |
| JPS6027677B2 (ja) | ７−置換又は非置換アミノ−３−置換チオメチルセフエムカルボン酸類の新規製造法 | |
| CN1134447C (zh) | 头孢克肟叔辛基铵盐、其制备方法和用于提纯头孢克肟的方法 | |
| US4668783A (en) | Thiazolylacetamido cephalosporin compounds | |
| JP2001294590A (ja) | ３−ビニル−セフェム化合物の製造方法 | |
| JP3440196B2 (ja) | チオベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| GB2044248A (en) | Production of cephalosporins | |
| US4158733A (en) | 7β-Acyloxy-3-acetoxymethyl cephalosporins | |
| CN1424316A (zh) | 一种头孢类化合物的制备方法 | |
| JPH0288582A (ja) | 新規セフェム化合物およびその製造法 | |
| US20040002601A1 (en) | Method for producing cephalosporins | |
| JPH0322392B2 (ja) | ||
| JPS60231683A (ja) | セフアロスポリン誘導体その製造法及びそれを有効成分とする抗菌剤 | |
| CN119192277A (zh) | 一种头孢西丁衍生物的制备方法 | |
| JPS6043073B2 (ja) | 新しいシリル化剤を利用したセフアロスポリン化合物の製造方法 | |
| JPH0251433B2 (ja) | ||
| JPS5931516B2 (ja) | ７−メトキシセフアロスポリン誘導体 | |
| JPH0251556B2 (ja) | ||
| JPS596879B2 (ja) | ７− メトキシセフアロスポリンユウドウタイノ セイゾウホウ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |