JPS62457A - １，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンの製造方法 - Google Patents
１，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンの製造方法Info
- Publication number
- JPS62457A JPS62457A JP13802785A JP13802785A JPS62457A JP S62457 A JPS62457 A JP S62457A JP 13802785 A JP13802785 A JP 13802785A JP 13802785 A JP13802785 A JP 13802785A JP S62457 A JPS62457 A JP S62457A
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- diamino
- leuco
- dicyanoanthraquinone
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は１，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラ
キノンの製造方法に関する・ １．４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンは
、アントラキノン系の分散染料、転写捺染用染料、液晶
または偏光板用色素などの製造に用いられる重要な中間
体である。
キノンの製造方法に関する・ １．４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンは
、アントラキノン系の分散染料、転写捺染用染料、液晶
または偏光板用色素などの製造に用いられる重要な中間
体である。
従来の技術
１．４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンは
、１，４−ジアミノアントラキノンのスルホン化物また
はハロゲン化物を、シアノ化する方法が一般的に知られ
ている。
、１，４−ジアミノアントラキノンのスルホン化物また
はハロゲン化物を、シアノ化する方法が一般的に知られ
ている。
例えば１．４−ジアミノ−アントラキノン−２−スルホ
ン酸や、１，４−ジアミノ−アントラキノン−２，３−
ジスルホン酸を、シアン化合物と反応させて得られる方
法は、ドイツ特許第５８６９９８号、や９３５６６９号
などで古くより知られており、その際副生成物を抑制す
る方法などの改良方法も、特開昭５５−１４ｊ９５２．
５６−７７２５１、特公昭４９−１７６４３などに多数
開示されている。また１、４−ジアミノアントラキノン
のハロゲン化物を直接原料としてシアノ化物と反応させ
る方法もドイツ公開特許２５２４７４８などで公知であ
る。
ン酸や、１，４−ジアミノ−アントラキノン−２，３−
ジスルホン酸を、シアン化合物と反応させて得られる方
法は、ドイツ特許第５８６９９８号、や９３５６６９号
などで古くより知られており、その際副生成物を抑制す
る方法などの改良方法も、特開昭５５−１４ｊ９５２．
５６−７７２５１、特公昭４９−１７６４３などに多数
開示されている。また１、４−ジアミノアントラキノン
のハロゲン化物を直接原料としてシアノ化物と反応させ
る方法もドイツ公開特許２５２４７４８などで公知であ
る。
また、原料となる例えば１．４−ジアミノアントラキノ
ン−２−スルホン酸を得る方法としては、１．４−ジア
ミノアントラキノンは通常ロイコ−１，４−ジヒドロキ
シアントラキノン Ｃロイコキニザリン）をアミノ化し
てロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンとなし、こ
れをピペリジンなどの酸化剤を用いて不活性溶媒中で酸
化して１． ４−ジアミノアントラキノンが得られてお
り、ロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンを単離す
ることなく、これにクロルスルホン酸を反応させて一段
で酸化と同時にスルホン化を行い、１，４−ジアミノア
ントラキノン−２−スルホン酸を得る方法などもまた知
られている。（特開昭５２−発明が解決しようとする問
題点 従来の技術ではこのようにに、４−ジアミノアントラキ
ノンを、またはロイコ−１，４−ジアミノアントラキノ
ンをスルホン（ヒしたのち、単離して、１，４−ジアミ
ノアントラキノン−２−スルホン酸をシアノ化するか、
またはロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンをハロ
ゲン化して単離させた１、４−ジアミノ−２，３−ジハ
ロゲンアントラキノンをスルホン化したのちシアノ化す
る方法が一般的であり、これらいずれの方法でも工業的
規模ではいくつかの欠点を有している。
ン−２−スルホン酸を得る方法としては、１．４−ジア
ミノアントラキノンは通常ロイコ−１，４−ジヒドロキ
シアントラキノン Ｃロイコキニザリン）をアミノ化し
てロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンとなし、こ
れをピペリジンなどの酸化剤を用いて不活性溶媒中で酸
化して１． ４−ジアミノアントラキノンが得られてお
り、ロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンを単離す
ることなく、これにクロルスルホン酸を反応させて一段
で酸化と同時にスルホン化を行い、１，４−ジアミノア
ントラキノン−２−スルホン酸を得る方法などもまた知
られている。（特開昭５２−発明が解決しようとする問
題点 従来の技術ではこのようにに、４−ジアミノアントラキ
ノンを、またはロイコ−１，４−ジアミノアントラキノ
ンをスルホン（ヒしたのち、単離して、１，４−ジアミ
ノアントラキノン−２−スルホン酸をシアノ化するか、
またはロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンをハロ
ゲン化して単離させた１、４−ジアミノ−２，３−ジハ
ロゲンアントラキノンをスルホン化したのちシアノ化す
る方法が一般的であり、これらいずれの方法でも工業的
規模ではいくつかの欠点を有している。
特にこれらの反応が複雑で単離の作業が多いため、収率
の低下の原因となり、目的物分離後の水および他の溶剤
と混合している使用溶剤から溶剤の回収作業、および廃
液処理にも費用がかかるなど経済的な製法とはいえなか
った。
の低下の原因となり、目的物分離後の水および他の溶剤
と混合している使用溶剤から溶剤の回収作業、および廃
液処理にも費用がかかるなど経済的な製法とはいえなか
った。
問題点を解決するための手段
本発明者らは上記のような問題点を解決するため、その
合成法を検討した結果本発明に到達した。
合成法を検討した結果本発明に到達した。
すなわち、本発明方法は、スルホン酸などの置換基を有
さない１，４−ジアミノアントラキノンを、好ましくは
ロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンをジメチルス
ルホキシド溶媒中で常法に従い酸化して得られた１、４
−ジアミノアントラ左下に６０〜１５０℃で、少くとも
３モル倍以上のアルカリシアン化合物を用いて、反応さ
せることを特徴とする１、４−ジアミノ−２，３−ジシ
アノアントラキノンの製造方法である。
さない１，４−ジアミノアントラキノンを、好ましくは
ロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンをジメチルス
ルホキシド溶媒中で常法に従い酸化して得られた１、４
−ジアミノアントラ左下に６０〜１５０℃で、少くとも
３モル倍以上のアルカリシアン化合物を用いて、反応さ
せることを特徴とする１、４−ジアミノ−２，３−ジシ
アノアントラキノンの製造方法である。
このように本発明の好ましい方法においては、ロイコ−
１，４−ジアミノアントラキノンの酸化およびシアノ化
反応での特定溶媒としてジメチルスルホキシドを用い、
重炭醜アンモニウムを触媒としてシアン化反応を行なう
ことにより、公知方法のように１，４−ジアミノアント
ラキノンのスルホン化物またはハロゲン化物に変換する
必要は゛ 、必ずしもロイコ−１゜４
−ジアミノアントラキノンを原料に用いる必要本発明に
おいて、出発原料としてロイコ−１゜４−ジアミノアン
トラキノンを用いる場合は、ジメチルスルホキシド溶媒
の存在下に、ロイコ−１，４−ジアミノアントラキノン
１モルに対し、公知の酸化剤ピペリジン０．０７〜０．
２モル比を力１え、１２０〜１５０℃で酸化した後、１
．４−ジアミノアントラキノンに対し重炭酸アンモニウ
ム１〜４モル比、好ましくは１．５〜３モル比、またシ
アン化ナトリウム、シアン化カリウムなどのアルカリ金
属シアン化合物を３〜１０モル比、好ましくは５〜８モ
ル比を用いて６０〜１５０°Ｃ１好ましくは９０〜１２
０℃で反応させる。ロイコ−１゜４−ジアミノアントラ
キノンの酸化と、シアノ化は同一溶媒を用いて同一反応
機内で連続して行なわれるが、酸化剤であるピペリジン
は酸化を終えたのち減圧下で系外に留去した方が次のシ
アン化反応での副反応を起こす心配が少ない。また溶媒
のジ・メチルスルホキシドは、ロイコ−１，４−ジアミ
ノアントラキノンの４〜１５倍量、好ましくは６〜１０
倍量が好都合である。またロイコ−１，４−ジアミノア
ントラキノンの酸化反応温度は１２０℃以下では酸化が
おそく、１４０〜１５０℃がよい〇 本発明シアノ化工程における反応温度は６０〜１５０℃
で実施される。６０℃以下では反応が遅く、また１５０
℃以上では副生成物を生じる。またアルカリシアン化物
が３モル以下では反応は完結しなく、１０モル以上の極
端な過剰量で反応させても反応に影響はなく経済的でな
い。また重炭酸アンモニウムが、１モル比以下では反応
が遅く品質のよい物が得られない順向となる。
１，４−ジアミノアントラキノンの酸化およびシアノ化
反応での特定溶媒としてジメチルスルホキシドを用い、
重炭醜アンモニウムを触媒としてシアン化反応を行なう
ことにより、公知方法のように１，４−ジアミノアント
ラキノンのスルホン化物またはハロゲン化物に変換する
必要は゛ 、必ずしもロイコ−１゜４
−ジアミノアントラキノンを原料に用いる必要本発明に
おいて、出発原料としてロイコ−１゜４−ジアミノアン
トラキノンを用いる場合は、ジメチルスルホキシド溶媒
の存在下に、ロイコ−１，４−ジアミノアントラキノン
１モルに対し、公知の酸化剤ピペリジン０．０７〜０．
２モル比を力１え、１２０〜１５０℃で酸化した後、１
．４−ジアミノアントラキノンに対し重炭酸アンモニウ
ム１〜４モル比、好ましくは１．５〜３モル比、またシ
アン化ナトリウム、シアン化カリウムなどのアルカリ金
属シアン化合物を３〜１０モル比、好ましくは５〜８モ
ル比を用いて６０〜１５０°Ｃ１好ましくは９０〜１２
０℃で反応させる。ロイコ−１゜４−ジアミノアントラ
キノンの酸化と、シアノ化は同一溶媒を用いて同一反応
機内で連続して行なわれるが、酸化剤であるピペリジン
は酸化を終えたのち減圧下で系外に留去した方が次のシ
アン化反応での副反応を起こす心配が少ない。また溶媒
のジ・メチルスルホキシドは、ロイコ−１，４−ジアミ
ノアントラキノンの４〜１５倍量、好ましくは６〜１０
倍量が好都合である。またロイコ−１，４−ジアミノア
ントラキノンの酸化反応温度は１２０℃以下では酸化が
おそく、１４０〜１５０℃がよい〇 本発明シアノ化工程における反応温度は６０〜１５０℃
で実施される。６０℃以下では反応が遅く、また１５０
℃以上では副生成物を生じる。またアルカリシアン化物
が３モル以下では反応は完結しなく、１０モル以上の極
端な過剰量で反応させても反応に影響はなく経済的でな
い。また重炭酸アンモニウムが、１モル比以下では反応
が遅く品質のよい物が得られない順向となる。
本発明においては、いずれの反応においても。
シアン化反応終了後の反応マス中の目的生成物はロイコ
化合物となっているため、反応終了後に常法にしたがい
、過硫酸アンモニウムなどで酸化すれば１，４−ジアミ
ノ−２，３−ジシアノアントラキノンが生成するので、
これより、濾過分離、水洗、乾燥して目的生成物を得る
。“、シ発明の効果 前述のごとく１，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアン
トラキノンの従来製法は、１，４−ジアミノアントラキ
ノンまたはロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンの
スルホン化などの工程を経て得られた１、４−ジアミノ
アントラキノンの咳置換中間本を水または有機溶媒中で
シアノ化する方法であったが、本発明はこれら中間体を
経由する必要はない。特に本発明の一つである同一反応
機内でジメチルスルホキシド中でロイコ−１，４−ジア
ミノアントラキノンを１，４−ジアミノア反応時間も短
かく、しかも副生成も少なく高収率で目的物が得られ経
済的な方法である。
化合物となっているため、反応終了後に常法にしたがい
、過硫酸アンモニウムなどで酸化すれば１，４−ジアミ
ノ−２，３−ジシアノアントラキノンが生成するので、
これより、濾過分離、水洗、乾燥して目的生成物を得る
。“、シ発明の効果 前述のごとく１，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアン
トラキノンの従来製法は、１，４−ジアミノアントラキ
ノンまたはロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンの
スルホン化などの工程を経て得られた１、４−ジアミノ
アントラキノンの咳置換中間本を水または有機溶媒中で
シアノ化する方法であったが、本発明はこれら中間体を
経由する必要はない。特に本発明の一つである同一反応
機内でジメチルスルホキシド中でロイコ−１，４−ジア
ミノアントラキノンを１，４−ジアミノア反応時間も短
かく、しかも副生成も少なく高収率で目的物が得られ経
済的な方法である。
以下、実施例−により本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例中
「部」とあるのは「重量部」を表わす。
、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例中
「部」とあるのは「重量部」を表わす。
実施例−１
ジメチルスルホキシド１６０部に、ロイコ−１，４−ジ
アミノアントラキノン２０部（０，０８３部モル）を加
え、１３０℃に昇温し、ピペリジン１．０（０，０１２
＃七）Ｖ）部を加えた。１４５℃に昇温し、１４５〜１
５０”Ｃで３時間保温して酸化する。次に、１５０〜２
００ ｍ＋ｔＨｇの減圧下でピペリジンを留去させた。
アミノアントラキノン２０部（０，０８３部モル）を加
え、１３０℃に昇温し、ピペリジン１．０（０，０１２
＃七）Ｖ）部を加えた。１４５℃に昇温し、１４５〜１
５０”Ｃで３時間保温して酸化する。次に、１５０〜２
００ ｍ＋ｔＨｇの減圧下でピペリジンを留去させた。
（ジメチルスルホキシドとの共沸、留出液１５部）６０
”Ｃまで冷却したのち１重炭酸アンモニウム１３．３
（０，１６８，９モル）部およびシアン化ナトリウム３
０部（０，６１２１モル）を加え、１１０℃に昇温し、
１１０〜１２０℃で３時間保温してシアン化反応を行っ
た◎次いで水１０００部に投入し、過硫酸アンモニウム
２０部（０，０８１１モル）を刃口え、アントラキノン
のロイコ体を酸化したのち、濾過し、水洗、乾燥して１
，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノン２３
部（収率９５．８％）を得た。
”Ｃまで冷却したのち１重炭酸アンモニウム１３．３
（０，１６８，９モル）部およびシアン化ナトリウム３
０部（０，６１２１モル）を加え、１１０℃に昇温し、
１１０〜１２０℃で３時間保温してシアン化反応を行っ
た◎次いで水１０００部に投入し、過硫酸アンモニウム
２０部（０，０８１１モル）を刃口え、アントラキノン
のロイコ体を酸化したのち、濾過し、水洗、乾燥して１
，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノン２３
部（収率９５．８％）を得た。
実施例−２
ジメチルスルホキシド１６０部に、シアン化ナトリウム
２１部、重炭酸アンモニウム１３．３部および１，４−
ジアミノアントラキノン２０部を加えた。１１５℃に昇
温し、１１５〜゛１２０℃で３時間保温してシアノ化反
応を行った。水１０００部に投入し、過硫酸アンモニウ
ム２０部を加え、ロイコ体を酸化したのち濾過し、水洗
、乾燥して１．４−ジアミノ−２，３−ジシアノアント
ラキノン２３．１部（収率９５．５係）を得た。
２１部、重炭酸アンモニウム１３．３部および１，４−
ジアミノアントラキノン２０部を加えた。１１５℃に昇
温し、１１５〜゛１２０℃で３時間保温してシアノ化反
応を行った。水１０００部に投入し、過硫酸アンモニウ
ム２０部を加え、ロイコ体を酸化したのち濾過し、水洗
、乾燥して１．４−ジアミノ−２，３−ジシアノアント
ラキノン２３．１部（収率９５．５係）を得た。
比較例
ロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンとクロルスル
ホン酸との反応を特開昭５２−８０３２号公報実施例１
の記載に基づき追試して、収率９４係で１，４−ジアミ
ノアントラキノン−２−スルホン酸を得た。
ホン酸との反応を特開昭５２−８０３２号公報実施例１
の記載に基づき追試して、収率９４係で１，４−ジアミ
ノアントラキノン−２−スルホン酸を得た。
これを、特開昭５５−１４３９５２号公報実施例１の記
載に基づきシアノ化反応を追試して、収率９５チで１，
４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンを得た
。したがってロイコ−１゜４−ジアミノアントラキノン
をペースにした場合約９０係の１．４−ジアミノ−２，
３−ジシアノアントラキノンが得られたことを確認した
。
載に基づきシアノ化反応を追試して、収率９５チで１，
４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンを得た
。したがってロイコ−１゜４−ジアミノアントラキノン
をペースにした場合約９０係の１．４−ジアミノ−２，
３−ジシアノアントラキノンが得られたことを確認した
。
Claims (3)
- （１）ロイコ−１，４−ジアミノアントラキノンンを、
ジメチルスルホキシド溶媒中で、酸化して１，４−ジア
ミノアントラキノンを生成させ、引続き単離することな
く、重炭酸アンモニウムの存在下に、１，４−ジアミノ
アントラキノンに対し少くとも３モル比のアルカリ金属
シアン化合物を用いて、６０〜１５０℃で反応させるこ
とを特徴とする１，４−ジアミノ−２，３−ジシアノア
ントラキノンの製造方法。 - （２）１，４−ジアミノアントラキノンを、ジメチルス
ルホキシド溶媒中で、重炭酸アンモニウムの存在下に、
１，４−ジアミノアントラキノンに対し少くとも３モル
比のアルカリ金属シアン化合物を用いて、６０〜１５０
℃で反応させることを特徴とする１，４−ジアミノ−２
，３−ジシアノアントラキノンの製造方法。 - （３）アルカリ金属シアン化合物を、１，４−ジアミノ
アントラキノンに対し、５〜８モル比用いる特許請求の
範囲第（１）項または第（２）項に記載した方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13802785A JPS62457A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | １，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13802785A JPS62457A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | １，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62457A true JPS62457A (ja) | 1987-01-06 |
Family
ID=15212333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13802785A Pending JPS62457A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | １，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62457A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01311777A (ja) * | 1988-06-10 | 1989-12-15 | Toshiba Corp | Ｃｃｄディジタルカメラ |
-
1985
- 1985-06-26 JP JP13802785A patent/JPS62457A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01311777A (ja) * | 1988-06-10 | 1989-12-15 | Toshiba Corp | Ｃｃｄディジタルカメラ |
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