JPS6246492B2

JPS6246492B2 -

Info

Publication number: JPS6246492B2
Application number: JP13709682A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Haishi; Tsuneshi Takeda; Masanobu Wakasa; Yoshimasa Sasa; Tadaaki Fujita; Toshiji Maeda
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1982-08-06
Filing date: 1982-08-06
Publication date: 1987-10-02
Also published as: JPS5926917A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法に関
する。更に詳しくは、洗浄剤ビルダーとして優れ
た性能を有する結晶性アルミノ珪酸塩を濃厚スラ
リーとして製造する方法に関する。

石鹸、LAS、AOSなどのアニオン性界面活性
剤を基剤とする洗浄剤は、硬水中に含まれる２価
金属カチオンと難溶性の塩を作り、洗浄力の低
下、スケールの発生などの問題を惹起すことが知
られている。これを防止し、洗浄効果を高めるた
めに、いわゆるビルダー成分として各種の燐酸塩
が用いられている。この燐酸塩は２価カチオンを
キレート化し、封鎖する能力を有しているが、一
方で、環境水域に対する富栄養化源のひとつとし
て特に封鎖水域での使用が制限されつつある。

そのため、燐酸塩の機能を代替する物質として
各種のキレート化剤や、アルミノケイ酸塩を用い
る方法が提案され開示された（例えば特開昭50−
12381号公報など参照）。アルミノケイ酸塩につい
ては、そのカチオン交換能力は古くより良く知ら
れており、合成方法も、例えば特許第237383号な
どに見られるように公知である。又その洗浄剤と
しての使用に関しても特公昭26−1119号公報にお
いて開示されており基本的には公知である。

しかしながら、従来提案されている方法は、ア
ルミノ珪酸塩の製造プロセスと洗剤製造プロセス
とを一体的に考えていないため、アルミノ珪酸塩
含有粉末洗浄剤の製造という観点からは決して満
足すべきものであるとは言い難い。ある場合には
プロセスが重複して冗長となり、又ある場合には
最終洗剤の性能性質が非常に劣悪なものとならざ
るを得ないものであつた。

そこで、本発明者らは、粉末洗浄剤製造の見地
から見ての理想的プロセスを開発すべく鋭意研究
を行つた。

粉末洗浄剤の製造プロセスと直結し得る、簡素
化されたアルミノ珪酸塩の製造プロセスの究極
は、洗浄剤スラリーベース中に、アルミナ源及び
シリカ源を加えて、その中でイオン交換性アルミ
ノ珪酸塩を生ぜしめることであるが、これには幾
つかの難点がある。ひとつは、加えられたアルミ
ナ源が洗浄剤のアニオン活性剤と塩を作ることで
ある。又、アルミナ源とシリカ源を通常温度で混
合しただけのアルミノ珪酸ゲルにはイオン交換能
力がないため、結晶化のための加熱が必要である
が、洗浄剤スラリーベースで希釈された系の加
熱・冷却を行うことは効率的でないばかりか、こ
のような多成分の系の加熱・冷却挙動は相図上か
ら見て極めて複雑となり、制御が困難となる。そ
の上、加熱時、洗浄剤スラリーベース中の無機塩
類、例えば芒硝やソーダ灰などの共存によつてイ
オン交換性の発現が著しく阻害される恐れがあ
る。以上のように、上記方法は技術的・経済的に
みて効率的でない。

次に理想に近いのはアルミナ源とシリカ源を混
ぜて、アルミノ珪酸塩ゲルをつくり、これを結晶
化させると同時に粉末スラリーベース中に加え、
これらを乾燥させることである。

この方法を行うためには、極めて高濃度のアル
ミノ珪酸塩スラリーが要求されるが、高濃度で且
つビルダー性能の優れ、更に粉末洗剤としたとき
に粉末物性の優れたアルミノ珪酸塩スラリーの製
造法は従来知られていなかつた。そこで本発明者
らは上記条件を満足するアルミノ珪酸塩の製造方
法を見出すべく鋭意研究した結果、遂に本発明に
到達した。

即ち、本発明は混合溶液の組成がモル比； 1.5〜2.0Na₂O：1Al₂O₃：2.0〜2.5SiO₂： 15〜30H₂O を有する様に、30〜70重量％アルミン酸ナトリウ
ム水溶液と35〜50重量％ケイ酸ナトリウム水溶液
を混合・ゲル化したのち70〜110℃で結晶化する
ことを特徴とする洗剤配合用結晶性アルミノ珪酸
塩スラリーの製造方法。

本発明の製造方法においては、アルミン酸ナト
リウム水溶液及びケイ酸ナトリウム水溶液の濃度
が上記範囲にあることに加え、２液の混合溶液の
組成が上述のモル比の範囲にあることが特に重要
な要件である。

上記水溶液の濃度が小さすぎると、製造される
スラリー濃度も小さくなり本発明の目的が達成さ
れず、大きすぎると、製造されるアルミノ珪酸塩
スラリーの結晶粒子が粗大となり、又洗浄剤に用
いた時の粉末物性が低下する。更に、ケイ酸ナト
リウム水溶液は50重量％を超えると、均質混合が
不可能である。

又、混合溶液の組成に関しては、Na₂Oの量が
Al₂O₃に対し、1.5モル倍より少ないとアルミノ珪
酸塩の結晶化が遅くなり、2.0モル倍より大きい
と洗浄剤の粉末物性を低下させ、洗濯性をも低下
させる。又、SiO₂の量がAl₂O₃に対し2.0モル倍よ
り少ないと水性アルミニウム塩がアルミノ珪酸塩
中に残存し、洗浄剤成分である界面活性剤と相互
作用を起し好ましくなく、更に他のビルダーであ
るケイ酸ソーダとも反応し不溶性ゲルを生じ洗濯
中の衣類に付着するなどの現象を生じるため好ま
しくない。又SiO₂の量がAl₂O₃に対し2.5モル倍よ
り大きすぎると製造されるアルミノ珪酸塩のビル
ダーとしての性能が低下する。

本発明に用いられるアルミン酸ナトリウム水溶
液は、アルミン酸ナトリウムを水に溶解する方
法、水酸化アルミニウムを水酸化ナトリウム溶液
中に溶解する方法等によつて得られる。特に、水
酸化アルミニウムを水酸化ナトリウム水溶液中に
溶解する方法は、極めて高濃度、特に過飽和のア
ルミン酸ナトリウム水溶液を得ることができるた
め、この方法で得られたものを出発溶液とするの
が好ましい。過飽和水溶液とした場合は一部微細
な結晶が析出する場合があるが、本発明の実施に
は特に支障はない。

本発明に用いられるケイ酸ナトリウムとして
は、各種のSi／Na比のものが使用できる。従つ
て、市販の１号珪曹、２号珪曹、３号珪曹のいず
れも、そのまま使用することができる。但し全体
のモル比から考えれば、２号又は３号珪曹が優れ
ている。

本発明の実施に当つては反応２液の混合は充分
行うことが必要である。その為には、ラインミ
ル、歯車ポンプ、タービンポンプ、レデゲミキサ
ー等の強力な撹拌混合機を用いるのが好ましい。

反応に際してはアルミン酸ナトリウム水溶液を
強撹拌下にケイ酸ナトリウム溶液中に徐々に加え
る方法が好ましい。又、予め調製したアルミノ珪
酸塩スラリー中に反応２液を同時に加える方法も
好ましい。

反応温度は50〜90℃、好ましくは60〜80℃であ
る。低すぎると粗大粒子が生じ、高すぎると結晶
化が起り、共に好ましくない。反応器内を50〜90
℃に保ちながら常温のケイ酸ナトリウム水溶液と
50〜90℃の過飽和アルミン酸ナトリウム水溶液を
同時添加した場合に最も良い結果が得られた。反
応はバツチ式でも連続式のいずれでもよい。

添加に要する時間は、仕込量により異なるが、
10〜180分、好ましくは15〜60分である。添加終
了後更に10〜60分間撹拌を続け、ゲルの均一化を
助けることが望ましい。ゲル化が完了した時点で
70〜110℃、望ましくは80〜100℃に昇温して15〜
120分間、望ましくは20〜60分間保持すると、こ
の間にアルミノ珪酸塩（ゼオライト4A）の結晶
化が起り、スラリーが生成する。この際結晶化の
時間が長すぎたり、又温度が高すぎたりした場
合、ゼオライト4Aは、イオン交換性のないヒド
ロキシソーダライト化する恐れがある。

上記の反応において、反応混合物の粘度を下げ
るため、適当な分散剤、例えば分子量500〜10000
のポリアクリル酸ポリマー、コポリマー等を加え
てもよい。結晶化後のスラリーは、そのまま又は
必要に応じて中和を行つた後、粉末洗浄剤のスラ
リーベース中に添加することができる。中和には
炭酸ガスのほか、洗浄剤成分であるアニオン活性
剤の未中和化合物（Ｓ剤）（例えば、未中和アル
キルベンゼンスルホン酸）等が用いられ得る。炭
酸ガスは反応槽中に直接吹き込んでもよく、循環
させながらスタテイツクミキサー内で混合するこ
ともできる。更に、炭酸ガスで一部中和したの
ち、更にＳ剤で中和を完了させることもできる。

又、スラリーを乾燥粉末化して洗浄剤成分と配
合しても構わない。

本発明の方法を用いることにより、ビルダー性
能に優れ、良好な粉末物性を与えるアルミノ珪酸
塩を、そのまま洗浄剤スラリーの製造に用いられ
る濃厚スラリーとして得ることができる。

本発明の方法で得られる結晶粒子の大きさは、
平均７μ程度であり、粗大粒子の割合も少ない。
その為、洗浄剤ビルダーとして衣類等を洗濯した
際にも衣類への付着の恐れはほとんどない。勿
論、必要ならばミルを用いて更に微細に粉砕する
こともできる。

以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

尚、実施例中、カルシウムイオン交換能は10分
後の値である。又％は凡て重量％を示す。

実施例１ 500ml丸底三つ口フラスコに試薬、水酸化ナト
リウム107.2ｇを70ｇの水に溶かし、50℃に昇温
後、水分8.8％、平均粒径50μｍの水酸化アルミ
ニウム197.9ｇを加え、撹拌しながら昇温した。
沸点温度でリフラツクスしながら20分保持し、全
量の溶解を確認したのち、90℃に温度を下げ、こ
れに更に常温の水20ｇを追加して、均一で濃厚・
粘稠なアルミン酸ナトリウムの過飽和溶液を得
た。別の三つ口セパラブルの１平底フラスコに
３号ケイ酸ナトリウム（Na₂O9.42％，SiO₂28.99
％，水分61.59％）150ｇを予め入れておき、オイ
ルバスにて80℃に昇温後、上述のアルミン酸ナト
リウム過飽和溶液全量と、３号ケイ酸ナトリウム
350ｇの夫々をマイクロチユーブポンプにより、
60分間一定速度で同時添加した。この間巾９cm、
長さ９cmのＵ字型撹拌棒を用いて500rpmで撹拌
を続けた。添加するアルミン酸ナトリウム水溶液
の温度は70℃〜80℃、３号ケイ酸ナトリウムの温
度は常温であつた。

生成するアルミノケイ酸ナトリウムゲルは、ゲ
ル化の途中、一時、撹拌困難となるほど硬化する
が、添加と撹拌を続けることにより、最終的には
均一で白色の濃厚なスラリーを得ることができ
た。添加終了後、そのまま30分間保温・撹拌を続
け、その後100℃に昇温し、60分間撹拌保持し
た。その後撹拌を止め、常温の水中に容器のまま
浸し急冷した。尚混合溶液の組成はNa₂O：
Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝1.69：１：２：23であつ
た。

得られたスラリーは、白色で濃厚ではあるが、
流動性の良いものであつた。得られた結晶のＸ線
回析パターンはゼオライト4Aと同じであつた。
結晶化度はｄ＝2.98Åの回析線（hkl＝410，
322）において、標準結晶（Linde−4A）に対す
る相対強度として計算して94％であつた。このも
ののイオン交換能は276.6（mgCaCO₃／無水ゼオ
ライトｇ）であり、市販の洗浄剤用ゼオライトの
271.6に比べ遜色のないものであつた。

水ふるいによる分級では200mesh onの粒子が
9.2％あつた。

得られたスラリーをアニオン活性剤系の無燐粉
末洗剤生地中に20％混合し乾燥した所、粉末物
性、洗浄性共、良好な洗浄剤を得ることができ
た。

実施例２実施例１と同じ容器に、予め実施例１において
得られたゼオライト4Aのスラリー150ｇをしいて
おき、これに実施例１と全く同様にして得たアル
ミン酸ナトリウム水溶液395.1ｇと、３号ケイ酸
ナトリウム500ｇを夫々マイクロチユーブポンプ
を用いて、同時添加した。この間、80℃に保ち、
実施例１と同じ撹拌翼により500rpmで撹拌し
た。添加終了後更に20分間撹拌を続け、その後
100℃に昇温して45分間300rpmにて撹拌を継続し
た。結晶化終了後容器のまま冷水中に入れて急冷
した。これにより流動性のある濃厚な白色スラリ
ーを得ることができた。この結晶のｄ＝2.98Åに
おける相対回析強度は標準試料の88.7％を示し
た。又、イオン交換能は272.0（mgCaCO₃／ｇ無
水ゼオライト）であつた。水ふるいによる分級で
は200mesh onの粒子は13.2％であつた。このス
ラリーは粉末洗浄剤スラリーベース中にそのまま
添加し得るものであつた。尚、混合溶液の組成は
Na₂O：Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝1.69：１：２：23で
あつた。

実施例３水酸化アルミニウム197.9ｇを、48％水酸化ナ
トリウム水溶液216ｇに溶解させる以外は実施例
１と全く同じ条件でゼオライトを調製したとこ
ろ、結晶化度96.8％、イオン交換能276.1mg／
ｇ、粒度200mesh on10.8％のゼオライトスラリ
ーを得た。このものは粉末洗浄剤スラリーベース
にそのまま添加し得るものであつた。尚、混合溶
液の組成はNa₂O：Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝1.71：
１：２：23.8であつた。

実施例４アルミン酸ナトリウムとケイ酸ナトリウムの混
合に要する時間を15分に変更する以外は実施例２
と全く同様にゲル化及びゼオライト化を行なつ
た。得られたゼオライトのＸ線回析による結晶化
度は97.9％、イオン交換能279.3mg／ｇ、粒度
200mesh on8.6％であつた。このスラリーは、そ
のまま粉末洗浄剤スラリーベース中に添加し得る
ものであつた。尚、混合溶液の組成はNa₂O：
Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝1.69：１：２：23であつ
た。

実施例５アルミノケイ酸ゲル調製の際、アルミン酸ナト
リウム、ケイ酸ナトリウム及びアルミノケイ酸ゲ
ルスラリーの温度を夫々80℃，100℃，80℃に保
持した以外は、実施例１と全く同様にしてゲル化
及びゼオライト化を行なつた。得られたゼオライ
トのＸ線回析による結晶化度は85.3％、粒度は
200mesh onの粒子が16.1％であつた。尚、混合
溶液の組成はNa₂O：Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝1.69：
１：２：23であつた。

実施例６水分4.3％の水酸化ナトリウム243.1ｇを158.7ｇ
の水に溶解される。この水溶液に水分4.76％、平
均粒径55μｍの水酸化アルミニウム448.7ｇを投
入し、105℃に昇温後、約20分保持した所、発泡
と共に黄色透明で粘稠なアルミン酸ナトリウム水
溶液を得た。

別に、予め調製しておいたアルミノケイ酸塩ゲ
ル198.4ｇを器底に敷き、これに激しく撹拌しつ
つ３号ケイ酸ナトリウム（Na₂O9.50％，
SiO₂29.00％）1133.8ｇと、先に調製したアルミ
ン酸ナトリウム水溶液の全量とを60分間で同時滴
下した。添加終了後のアルミノケイ酸ゲル200ｇ
を次回の合成のためにとりわけ、残りを更に15分
撹拌し、その後昇温して105℃で20分間保持し
た。

得られたスラリーを水で急冷し、ヒドロキシソ
ーダライト化を防いだ。このようにして濃度58％
のゼオライト4Aスラリーを得ることができた。
Ｘ線回析による結晶化度は96％、イオン交換能は
277.0mg／ｇであつた。

このものは、そのまま、又は中和後、粉末洗浄
剤スラリーベース中に加えることのできる優れた
スラリーであつた。尚、混合溶液の組成は
Na₂O：Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝1.70：１：2.00：
22.1であつた。

実施例７水分4.3％の水酸化ナトリウム64.3ｇをイオン
交換水42.0ｇにとかし、これに水分4.3％平均粒
子径55μｍの水酸化アルミニウム118.7ｇを加
え、沸点温度まで上昇後15分間保持し完全溶解さ
せた。これを室温まで放冷したところ、微かに白
濁した粘稠液が得られた。

別に３号ケイ酸ナトリウム（Na₂O9.42％，
SiO₂28.99％，水分69.57％）300ｇを１フラス
コに入れ、これに上記アルミン酸ナトリウム懸濁
液を滴下ロートにより約30分にわたつて徐々に加
え、この間、撹拌を続けた。得られたゲルを15分
間撹拌し、その後90℃に昇温して60分保持した。
得られたスラリーのＸ線回析はゼオライト4Aの
回析線のみからなり、イオン交換能は265mg／ｇ
を示した。尚、混合溶液の組成はNa₂O：Al₂O₃：
SiO₂：H₂O＝1.70：１：２：22.1であつた。

実施例８実施例１において、アルミン酸ナトリウムを調
製時に追加して加えた水量を20ｇから130ｇに変
更する以外は全く同じ条件でゼオライトスラリー
の合成を行ない、結晶化度86％、イオン交換能
249mg／ｇのゼオライトスラリーを得た。混合溶
液の組成はNa₂O：Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝1.69：
１：２：28.0であつた。

実施例９アルミン酸ナトリウム（Al₂O₃35.9％，
Na₂O24.4％，H₂O39.7％）57.2ｇをイオン交換水
27.1ｇに溶かし、これを予め100ｇの２号ケイ酸
ナトリウム（Na₂O14.5％，SiO₂35.0％，H₂O50.5
％）を底部に敷いてある500ml三つ口フラスコ中
に撹拌しながら添加した。白色アルミノ珪酸ナト
リウムゲルの生成後15分間をおき、105℃に昇温
して30分保持した。得られたスラリーは、結晶化
度のよいゼオライト4AであることがＸ線回析に
より確められた。混合溶液の組成はNa₂O：
Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝1.84：１：2.1：26.6であつ
た。

実施例 10 ２号ケイ酸ナトリウム125ｇ中にアルミン酸ソ
ーダ64.47ｇ／水24ｇの溶液を加える以外は、実
施例９と同様の方法によつて、白色濃厚スラリー
を合成することができた。このものはＸ線回析に
より、結晶性の良好なゼオライト4Aであること
が確認できた。混合溶液の組成はNa₂O：Al₂O₃：
SiO₂：H₂O＝2.0：１：2.5：29.4であつた。

次に比較例を示すが、括弧内に示したのは混合
溶液の組成である。

比較例１（Na₂O：Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝1.55：１：
1.70：23.0） 500ml三つ口フラスコ中で水分4.3％の水酸化ナ
トリウム120.3ｇを161.6ｇの水に溶かし、50℃に
昇温した。これに水分4.7％の水酸化アルミニウ
ム232.4ｇを加え、撹拌しながら昇温した、沸点
温度で20分間リフラツクスし、全量の溶解を確認
の後90℃に冷やし、均一で濃厚・粘稠なアルミン
酸ナトリウム過飽和溶液を得た。

別の容器に150ｇの３号ケイ酸ナトリウム溶液
（Na₂O9.42％，SiO₂28.99％，残部H₂O）を予め入
れておき、80℃に昇温後上述のアルミン酸ナトリ
ウム過飽和溶液と、３号ケイ酸ナトリウム350ｇ
を60分間にわたり同時に添加した。この間、実施
例１と全く同様にして撹拌した。得られたゲル状
組成物を撹拌しながら30分間エイジングした後、
105℃で60分間保持した。この間も撹拌を続け
た。撹拌を止め常温の水中に容器のまま浸し、急
冷した。得られたスラリーのＸ線回析パターンは
ゼオライト4Aの良好なる結晶であることを示し
ていた。

このもののイオン交換能は、水洗・ろ過後で
280.0（mgCaCO₃／ｇ無水ゼオライト）であつ
た。

しかし、このスラリーを、アニオン界面活性剤
を主剤とする無燐粉末洗剤生地中に20％混合し、
乾燥して得た洗剤を用いて衣料を洗濯したとこ
ろ、粗大な不溶性ゲルが衣類に付着しているのが
見られ、洗剤として用いるには不適なものであつ
た。

比較例２（Na₂O：Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝1.33：１：
2.11：24.0）比較例１と同じ原料を用い、同様な方法でアル
ミノケイ酸ナトリウムの合成を試みた。63.6ｇの
水酸化ナトリウムを100ｇの水に溶かし、これに
水酸化アルミニウム187.4ｇを加えて沸点まで加
熱した。そのまま約１時間リフラツクスを行なつ
たが、一部は未溶解のままであつた。この一部懸
濁したアルミン酸ナトリウム過飽和溶液を実施例
１と同じ条件で、計500ｇの３号ケイ酸ナトリウ
ムと混合して白色ゲルを得た。これを実施例１と
同様な方法で結晶化・急冷を行ない、粘稠で粗粒
の多い結晶性スラリーを得た。このものを、アニ
オン界面活性剤系の無燐粉末洗剤生地中に20％混
合し乾燥させたところ、得られた粉末洗浄剤は粉
末流動性が悪く、洗浄力も劣悪なものとなり、使
用に耐えないものであつた。

比較例３（Na₂O：Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝2.01：１：
3.03：29.8）実施例１と同じ原料により水50.0ｇ、水酸化ナ
トリウム67.2ｇ、水酸化アルミニウム136.4ｇを
用いて、実施例１と同一条件でアルミン酸ナトリ
ウムを調製し、透明粘稠溶液を得た。これを実施
例１と同じ条件の下に３号ケイ酸ナトリウム500
ｇと混合し、結晶化することにより、結晶性アル
ミノケイ酸ナトリウム濃厚スラリーを得ることが
できた。これをアニオン界面活性剤系の無燐粉末
洗剤生地中に20％混合し、乾燥させたところ、粉
末物性の良好なる粉末洗浄剤を得ることができた
が、洗浄力不充分であり、使用に耐えなかつた。

比較例４（Na₂O：Al₂O₃：SiO₂：H₂O＝2.27：１：
2.43：28.3）比較例１と同じ原料・同じ条件下で水103.8
ｇ、水酸化ナトリウム119.0ｇ、水酸化アルミニ
ウム170.2ｇを混合溶解させ、透明なアルミン酸
ナトリウム過飽和溶液を得た。これを実施例１と
同じ方法で、３号ケイ酸ナトリウム500ｇと混合
ゲル化し、結晶化を行なつて、結晶性アルミノケ
イ酸ナトリウムの濃厚スラリーを得た。このもの
をそのままアニオン界面活性剤系無燐洗浄剤生地
に20％混ぜたものは、著しく劣悪な粉末物性を示
した。又、このスラリーを炭酸ガス又は洗剤生地
中に含まれる塩を構成する酸根による中和を行な
つた後、同洗浄剤生地中に20％混ぜたものは、粉
末物性は向上するものの、洗浄能力の低下があ
り、いずれも使用に耐えないものであつた。

Claims

【特許請求の範囲】１混合溶液の組成がモル比； 1.5〜2.0Na₂O：1Al₂O₃：2.0〜2.5SiO₂： 15〜30H₂O を有する様に、30〜70重量％アルミン酸ナトリウ
ム水溶液と35〜50重量％ケイ酸ナトリウム水溶液
を混合・ゲル化したのち70〜110℃で結晶化する
ことを特徴とする洗剤配合用結晶性アルミノ珪酸
塩スラリーの製造方法。２ 30〜70重量％アルミン酸ナトリウム水溶液が
水酸化アルミニウムを水酸化ナトリウム水溶液で
溶解して得られるものである特許請求の範囲第１
項記載の洗剤配合用結晶性アルミノ珪酸塩スラリ
ーの製造方法。