JPS6246543B2 - - Google Patents

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JPS6246543B2
JPS6246543B2 JP54017354A JP1735479A JPS6246543B2 JP S6246543 B2 JPS6246543 B2 JP S6246543B2 JP 54017354 A JP54017354 A JP 54017354A JP 1735479 A JP1735479 A JP 1735479A JP S6246543 B2 JPS6246543 B2 JP S6246543B2
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JP
Japan
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residue
carbon atoms
methyl
formula
parts
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JP54017354A
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English (en)
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JPS54130564A (en
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Shorutsu Heruberuto
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Publication of JPS6246543B2 publication Critical patent/JPS6246543B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/44—Two oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカルバマートを２−ヒドロキシカルボ
ン酸エステルと反応せしめることによりオキサゾ
リジン２，４−ジオンを製造する新規の方法に係
る。 イソシアナートを２−ヒドロキシカルボン酸エ
ステルと反応せしめることによりオキサゾリジン
−２，４−ジオンを製造することは公知である
（独乙連邦共和国特許公告公報第1811843号，同特
許公開公報第2022494号，同特許公開公報第
2207576号）。 然るに式 （式中R1は１つもしくはそれ以上のハロゲン
原子、メチル残基、メトキシ残基により置換もし
くは非置換のフエニル残基、又は炭素原子１乃至
４個を有するアルキル残基を意味し、R2は水素
もしくは炭素原子１乃至４個を有するアルキル残
基又はビニル残基を意味し、R3はR2と同一の意
味を有し、この場合R2及びR3は個々の場合に同
一であるか又は異なる）のオキサゾリジン−２，
４−ジオンは式 R1−NH−COOR4 （式中R1は前記の意味を有し、且つR4は炭素
原子１乃至６個を有するアルキル残基を意味す
る）のカルバマートを、80乃至250℃で温度に於
て、触媒として錫、鉛、コバルトもしくは銅のハ
ロゲン化物、酸化物、炭素原子１乃至12個を有す
るカルボン酸塩又は第３級有機アミンの存在下も
しくは非存在下に於いて （式中R5はR4と同一の意味を有し、R4及びR5
は個々の場合に同一であるか又は異なり、R2及
びR3は前記の意味を有する）の２−ヒドロキシ
カルボン酸エステルと反応せしめる時は、前記物
質が良好な収率及び高い純度に於て得られること
が知られた。 種々の置換基は例えば次の意味を有する：
R1：アリール例えばフエニル，ナフチル，２
−，３−及び４−フルオルフエニル，２−，３−
及び４−クロルフエニル，２−，３−及び４−ブ
ロムフエニル，２，３−ジクロルフエニル，２，
３，６−トリクロルフエニル，２−，３−及び４
−メトキシフエニル，２−，３−及び４−メチル
フエニル，３，４−ジクロルフエニル，２，６−
ジクロルフエニル，２，３，６−トリクロルフエ
ニル，３，４，５−トリクロルフエニル，２，
４，６−トリクロルフエニル，２，３，５−トリ
クロルフエニル及び殊に３，５−ジクロルフエニ
ル 又はアルキル例えばメチル，エチル，イソプロ
ピル 又はアリル， R4：アルキル例えばメチル，イソブチル，ブ
チル，プロピル，エチル；シクロヘキシル又はフ
エニル，R2：水素又はビニル又はアルキル例え
ばメチル，エチル。 有利な残基はR1＝３，５−ジクロルフエニ
ル，R4及びR5＝イソブチル，メチル，ブチル，
R2＝メチル及びR3＝ビニル。 反応を実施するためには80乃至250℃殊に120乃
至225℃の加温が必要である。更に触媒の存在に
施て操作するのが有利である。何となればこれに
より反応の温度が低下されることができるからで
ある。 触媒としては例えば金属例えば錫、鉛、コバル
ト又は銅のハロゲン化物、酸化物又は炭素原子１
乃至12個を有するカルボキシラートが使用され
る。例えば醋酸鉛、醋酸銅（）、塩化コバル
ト、ジブチル錫ジラウラート又はジブチル酸化錫
が触媒として使用されることができる。 然し乍ら第３級有機アミン例えばトリメチルア
ミン，トリエチルアミン，トリプロピルアミン，
トリブチルアミン，トリペンチルアミン，トリヘ
キシルアミン，トリヘプチルアミン，トリオクチ
ルアミン，トリノニルアミン，トリデシルアミ
ン，ジメチルシクロヘキシルアミン，ジメチルア
ニリンを触媒として使用するのが殊に適当であ
る。 反応は溶剤なしに実施されることができる；溶
剤の添加は、殊に溶剤が原料物質２−ヒドロキシ
カルボン酸エステルと非沸混合物を形成すること
なしに、蒸溜さるべきアルコールR4OH及び
R5OHと共沸混合物を形成する場合には有利なこ
とがある。 溶剤は例えばキシロール，ベンゾール，α−ピ
ネン，メチルイソブチルケトン，イソブチルアセ
タート，シクロヘキサン又は殊にトルオールであ
る。 反応に対しては化学量論的量の原料物質を使用
するのが有利である。然し乍ら例えば10％までの
過剰の一方の原料物質殊に安い方の原料物質を使
用することもできる。 反応に際しての良好な収率に対して重要な点
は、生成するアルコールR4OH及びR5OHを可及
的に定量的に分離殊に蒸溜し、且つ原料物質とし
て使用される２−ヒドロキシカルボン酸エステル
を一緒に蒸溜しないように留意することである。
この目的のために充填体を有する蒸溜塔の使用が
特に有利である。 反応は標準圧に於て実施されることができる；
65乃至950ミリバールの弱い真空は蒸溜温度を低
下せしめるために有利であることがある。 原料物質として使用されるカルバマートは、イ
ソシアナートとアルコールとを又はカルバミン酸
クロリドとアルコールとをアルカリの存在に於て
普通の方法にて反応せしめることにより得られ
る。即ち例えば３，５−ジクロルフエニルイソシ
アナートとメチルアルコールとを反応せしめるこ
とによりＮ−（３，５−ジクロルフエニル）−カル
バミン酸メチルエステル（熔融点：121℃）が得
られる。 メチルアルコールの代りにイソブチルアルコー
ルを使用する時は、Ｎ−（３，５−ジクロルフエ
ニル）−カルバミン酸イソブチルエステル（熔融
点：75℃）が得られる。メチルイソシアナート及
びメチルアルコールよりＮ−メチルカルバミン酸
メチルエステルが得られる。 次の諸例は本発明による方法の実施を説明する
ものである。 例 １ Ｎ−（３，５−ジクロルフエニル）−メチルカル
バマート（熔融点：121℃）132部（重量部）（0.6
モル）、98％ビニル乳酸イソブチルエステル105.3
部（0.6モル）及びトリブチルアミン5.6部（0.03
モル）を混合する。40cmの高さの蒸溜塔（不銹鋼
よりの2400メツシユ／cm2の金網環にて充填された
２cmの直径を有する）を経て、95分間の経過中に
200ミリバールの圧力に於て145乃至171℃の混合
物の温度及び43乃至61.5℃の蒸気温度に於て溜出
物（メタノール及びイソブタノール）38.4部が蒸
溜される。残滓を90℃に冷却し（これは液状に留
まる）且つ撹拌しつつ20℃のメタノール150部中
に滴加する。２時間20℃に於て後撹拌し、分離さ
れた固状生成物を、吸引濾過し且つメタノール各
20部にて２回洗滌する。 収率：３−（３，５−ジクロルフエニル）−５−メ
チル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジ
ン−２，４−ジオン（ビンクロゾリン）
（＝収率88％）。 熔融点：106−110℃。 例 ２ Ｎ−（３，５−ジクロルフエニル）−イソブチル
カルバマート（熔融点：75℃）159.2部（0.6モ
ル）及び98％ビニル乳酸イソブチルエステル
105.3部（0.6モル）をトリブチルアミン5.6部
（0.03モル）と共に１時間還流しつつ加熱する。
蒸溜塔（例１に於けるようなデータ）を経て５時
間の経過中に198乃至220℃の混合物の温度及び
102乃至107℃の蒸気温度に於て溜出物（イソブタ
ノール）73容量部＝57.8重量部が蒸溜される。残
滓を80℃に冷却せしめ（これは液状に留まる）且
つこれを20℃に於てメタノール150部中に滴加す
る。これを２時間20℃に於て後撹拌する。分離さ
れたビンクロゾリンを吸引濾過し且つ乾燥する。 収率：ビンクロゾリン121部＝70.5％。 熔融点：105℃。 例 ３ メチルカルバミド酸メチルエステル67部（0.76
モル），トルオール114容量部，２−ヒドロキシイ
ソ酪酸エチルエステル100部（0.76モル）及びト
リブチルアミン28部（0.152モル）を１時間還流
しつつ加熱する。蒸溜塔（データ例１）を経てト
ルオール，メタノール及びエタノールが蒸溜され
る（混合物の温度155乃至190℃、蒸気温度79乃至
90℃）。蒸溜残滓は10ミリバールに於て分別蒸溜
される。 87.5℃に於て３−Ｎ−メチル−５，５−ジメチ
ル−１，３−オキサゾリジノン−２，４が移行
し、これは晶出する。熔融点：44℃。 次の例４乃至10は例１と同様に実施され、且つ
次の反応式により経過した： 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式で示す。 （式中R1は１つもしくはそれ以上のハロゲン
    原子、メチル残基、メトキシ残基により置換もし
    くは非置換のフエニル残基、又は炭素原子１乃至
    ４個を有するアルキル残基を意味し、R2は水素
    もしくは炭素原子１乃至４個を有するアルキル残
    基又はビニル残基を意味し、R3はR2と同一の意
    味を有し、この場合R2及びR3は個々の場合に同
    一であるか又は異なる）のオキサゾリジン−２，
    ４−ジオンの製法に於て、下記式で示す。 R1−NH−COOR4 （式中R1は前記の意味を有し、且つR4は炭素
    原子１乃至６個を有するアルキル残基を意味す
    る）のカルバマートを、80乃至250℃の温度に於
    て、触媒として錫、鉛、コバルトもしくは銅のハ
    ロゲン化物、酸化物、炭素原子１乃至12個を有す
    るカルボン酸塩又は第３級有機アミンの存在下も
    しくは非存在下に於いて下記式で示す。 （式中R5はR4と同一の意味を有し、R4及びR5
    は個々の場合に同一であるか又は異なり、R2及
    びR3は前記の意味を有する）の２−ヒドロキシ
    カルボン酸エステルと反応せしめることを特徴と
    するオキサゾリジン−２，４−ジオンの製法。 ２ R1が３，５−ジクロルフエニルを意味し、
    R2がメチルを意味し、R3がビニルを意味する化
    合物との反応を実施することを特徴とする特許請
    求の範囲１記載の製法。
JP1735479A 1978-03-31 1979-02-19 Manufacture of oxazolidinee2*44dione Granted JPS54130564A (en)

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DE19782813873 DE2813873A1 (de) 1978-03-31 1978-03-31 Verfahren zur herstellung von oxazolidin-2,4-dionen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS54130564A JPS54130564A (en) 1979-10-09
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JP1735479A Granted JPS54130564A (en) 1978-03-31 1979-02-19 Manufacture of oxazolidinee2*44dione

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US (1) US4220787A (ja)
EP (1) EP0004582B1 (ja)
JP (1) JPS54130564A (ja)
DE (2) DE2813873A1 (ja)

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