JPS6247641A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は発色現像処理安定性の改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関し、特に発色現像液のｐＨの変
動に対して安定した写真性能が得られるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露光されたハロゲ
ン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現像主薬により
還元し、この際生成される前記発色現像主薬の酸化体と
イエロー、マゼンタ及びシアンの各色素を形成するカプ
ラーとのカップリングにより色素画像を得ることができ
るものが慣用されている。

前記シアン色素を形成するために広く使用されているシ
アンカプラーはフェノール系及びナフトール系のシアン
カプラーである。特にカラー印画−紙等において用いら
れている様に、直接観賞されるシアン色素画像を形成さ
れるシアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプ
ラーが広く用いられる。この様なフェノール系シアンカ
プラーに対して要求される性能は、第１に形成されるシ
アン色素の分光吸収特性が良好であること、即ち吸収ス
ペクトルの緑色領域（特に５００　ｎｍへ５５０　ｎｍ
　）の吸収が小さくかつ最大吸収波長が長波（６４０ｎ
ｍ〜６６０　ｎｍ　）であることであり、第２に形成さ
れるシアン色素が元、熱、湿気に対して充分な堅牢性を
有していること、及びこれらの保存条件下において未発
色部に汚染が少ないこと、第３に発色性が良好であり、
充分な発色感度と発色濃度を与えること、第４にＥＤＴ
Ａ第２鉄塩を主成分とする漂白浴或いは漂白定着浴が長
期間の使用によって疲労していた場合であっても色素損
失が少ないことなどである。

この様な要求性能を満たすシアンカプラーとして従来様
々のシアンカプラーが提案されてきているが、中でもフ
ェノールの２位及び５位がアシルアミノ基で置換された
２、５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーは
特に好ましいシアンカプラーである。その様な例として
、例えば米国特許第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，７５８，３０８号、同第３，
８８０，６６１号、特開昭５３−１０９６３０号、同５
５−１６３５３７号、同５６−２２２３５号、同５６−
９９３４１号、同５６−１１６０３０号、同５６−５５
９４４）号、同５６−８００５４号、同５６−１６１５
４２号、同５６−８００４５号、同５９−３１９５３号
及び同５９−３１９５３号各公報に記載されているもの
がある。

これらの２．５−ジアシルアミノフェノール系シアンカ
プラーは形成されるシアン色素画像の堅牢性とりわけ暗
所での褪色性に優れたものであり、しかも疲労した漂白
液或いは漂白定着液で処理した場合にもほとんど色素損
失がない点が特に優れている。

ところが、２．５−ジアシルアミノフェノール系シアン
カプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
色現像した際には、発色現像液のｐＨが変化した場合に
得られる色素画像の階調が大きく変動するという欠点が
ある。ハロゲン化銀カラー写真感光材料の階調は写真性
能の中でも重要な性能であるが、カラー写真感光材料に
おいてはイエロー、マゼンタ、シアンの３原色の階調バ
ランスはニュートラル（中性色）再現の為にも極めて重
要である。発色濃度の比較的低い部分（）・イライト部
）の階調はその中でも特に重要であり、階調が変動した
場合には色再現上極めて不都合な問題を生じる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
成させるときの発色現像液のｐＨ変動に対して安定な写
真性能を与える技術が知られている。

即ち、特開昭５８−２２４３５３号公報には特定のメル
カプト基含有化合物と特定のヒンダードフェノール系化
合物を併用する技術が開示されているが、２．５−ジア
シルアミノフェノール系シアンカプラーを用いた場合に
はこの技術だけでは上記の問題の改良に対して充分とは
言えない。

〔発明の目的〕

そこで、本発明の目的は、発色現像液のｐＨの変動に対
して階調の変化を低減させた２、５−ジアシルアミノフ
ェノール系シアンカプラーを含有する・・ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

前記本発明の目的は、支持体上に下記一般式〔■〕で示
されるシアンカプラーを含有する感光性・・ロゲン化銀
乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層中の・
・ロゲン化銀粒子の粒径分布の変動係数が０．２０以下
であり、かつ該シアンカプラーがフェノール系高沸点有
機溶媒の少なくとも１種と分散されて含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
される。

一般式〔Ｉ〕 ２゜ 式中、Ｒ７はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基又は複素環基を表わし、Ｒ２はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基又は複素環基を表わし、Ｒ１は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基又はアルキル基を表わす。更にＲ
４とＲ３は結合して６員環を構成してもよく、その場合
は６員環を構成するに必要な原子群を表わす。２．は水
素原子又は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱し得る基を表わす。

以下、本発明について詳述する。

本発明において上記一般式〔■〕のＲ，で表わされるア
ルキル基は直鎖又は分岐のものであり、例えばメチル基
、エチル基、ブチル基、ペンチル基、オクタデシル基等
であり、好ましくは炭素原子数１〜３０個のアルキル基
である。これらのアルキル基は単一もしくは複数の置換
基を有していてもよ（、この置換基としては、代表的な
ものにフェノキシ基〔このフェノキシ基は更に置換基を
有していてもよく、この置換基としては代表的なものに
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、シアン基、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ブチル基、Ｌ−アミル基、ドデシ
ル基、ｔ−ペンチル基、ｓｅｅ　−ペンチル基、ヘンシ
ル基等）’、　　アルコキシ基（例えばフェニル基、ト
リル基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、
ナフトキシ基等）、アルキルスルファモイル基（例工ば
ブチルスルファモイル基等）　、　アリールスルファモ
イル基（例えばフェニルスルファモイル基等）　、アル
キルオキシカルボニル基（例えばｎ−オクチルオキシカ
ルボニル基等）、アルキルスルポンアミド基（例えばブ
チルスルホンアミド基、ドデシルスルポンアミド基等）
、アリールスルポンアミド基（例えばフェニルスルホン
アミド基等）、アミノスルホンアミド基（例えばジメチ
ルアミノスルポンアミド基等）などがある〕、アルキル
アシルアミノ基、了り−ルアシルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボ
ニル基などが挙げられる。これらの置換基の２つ以上が
アルキル基に導入されていても良い。

Ｒ１で表わされるシクロアルキル基は、例えばシフ０フ
ーＦ−ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シ
クロブチル基等であり、好ましくはシクロヘキシル基で
ある。

Ｒ８で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基等であり、好ましくはフェニル基である。これ
らのアリール基は、置換基を有していてもよ（、この置
換基としてはハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ素原
子等）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアン基、アルキ
ル基（例えばメチル基、ブチル基、ドデシル基等）、ア
ルコキシ基ｃ１ｊえばメトキシ基、エトキシ基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、トリル基等）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基等）、アルキルスルファ
モイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、７　リ
−ルス／ｌ／ファモイル基（例エバフェニルスルファモ
イル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばｎ−
オクチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例工ばフェノキシカルボニル基等）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばブチルスルホンアミド基等
）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホ
ンアミド基等）、アルキルスルホニル基（例えばドデシ
ルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例えばフ
ェニルスルホニル基等）などが挙げられる。

Ｒ３で表わされる複素環基としては５員もしくは６員の
複素環基が好ましく、例えば５員環基としては、チェニ
ル基、°ピロリル基、フリル基、チアゾリル基、イミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、スクシンイミド基、トリアゾ
リル基、テトラゾリル基等、６員環基としては、ピリジ
ル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チアジアジニ
ル基、ジチアジニル基等が挙げられる。これらの複素環
基は、更にベンゼン環と縮合環を形成しても良く、例え
ばプリニル基、イミダゾリル基、ベンズオキサシリル基
、ベンズイミダゾリル基等、キノリル基、インドリル基
、フタルイミド基等を挙げることができる。これらの複
素環基が置換基を有する場合、この置換基としては、Ｒ
５におけるアルキル基及び−アリール基の置換基として
挙げた置換基と同じ置換基を挙げることができる。

Ｒ２で表わされる好ましい基としては、アルキル基及び
アリール基を挙げることができ、更に好ましくは、置換
基としてフェノキシ基を有するアルキル基であり、該フ
ェノキシ基の好ましい置換基として、アルキル基（エチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチ
ル基等）、ヒドロキシル基、アルキルスルホンアミド基
（ブチルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（フェニルスルホンア
ミド基等）、アミノスルホンアミド基（ジメチルアミノ
スルホンアミド基等）等のような置換基が挙げられる。

そして、フェノキシ基を有するアルキル基としては例え
ば２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシベンチル基、２．
４−ジ−ｔ−ベンチルフェノキンプロピル基、２．４−
ジ−ｔ−ブチルフェノキシブチル基、　２．４−　シー
　ｔ−ヘンチルフェノキシペンチル基などが挙げられる
。

Ｒ，で表わされる最も好ましい基として下記式で示され
る基が挙げられる。

Ｒ”−０−ＣＨ− Ｒ′ ここで、Ｒ′は直鎖または分岐のアルキル基を表わし、
例えばｎ−ブチル基、９ｅｅ−ブチル基、ドデシル基、
オクタデシル基が挙げられる。またＲ”は置換基を有す
るフェニル基を表わし、この置換基としては、前記Ｒ６
におけるアルキル基及びアリール基の置換基として記し
たと同様のノーロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基
、シアン基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基等
が挙げられる。

本発明において一般式（Ｉ）のＲ２で表わされるアルキ
ル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等であり、好まし
くは炭素原子数１〜２０個のアルキル基である。Ｒ２で
表わされるシクロアルキル基は、例工ばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基等である。Ｒ２で表わされるアリ
ール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、好
ましくはフェニル基である。Ｒ２で表わされるアルキル
アミノ基は、例えばジメチルアミノ基、ブチルアミノ基
、オクチルアミノ基等であり、アリールアミノ基は、例
えばアニリノ基、メチル−アニリノ基、ｐ−シアノ−ア
ニリノ基等である。Ｒ２で表わされる複素環基は、５員
もしくは６員の複素環基が好ましく、例えば５員環基と
しては、チェニル基、ピロリ／Ｌ／基、フリル基、チア
ゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、スクシンイ
ミド基、トリアゾリル基、テトラゾリル基等、６員環基
としては、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル
基、チアジアジニル基、ジチアジニル基等が挙げられる
。

これらの複素環基は、更にベンゼン環と縮合環を形成し
てもよ（、例えばプリニル基、インドリル基ベンズオキ
サシリル基、ベンズイミダゾリル基等、キノリル基、イ
ンドリル基、フタルイミド基等を挙げることができる。

これらの複素環基が置換基を有する場合、この置換基と
してはＲ２におけるアルキル基及びアリール基の置換基
として挙げた置換基と同じ置換基を挙げることができる
。

これらのＲ２で表わされる基は単一もしくは複数の置換
基を有していてもよく、例えばフェニル基に導入される
置換基としては代表的なものにハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシ
ル基等）、ヒドロキシル基、シアン基、ニトロ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、
オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミ
ド基（例えばフェニルスルホンアミド基、ナフチルスル
ホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例、ｔ
　ハ）メチルスルファモイル基、ブチルスルファモイル
基等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルス
ルファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例
えばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）、
アミノスルホ／アミド基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基
、スルホ基、アリールオキシ基、ヒドロキシカルボニル
基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ア
ミノカルボニル基等を挙げることができる。これらの置
換基は２種以上がフェニル基に置換されていてもよい。

Ｒ２で表わされる好ましい基は、ハロゲン原子、アルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アル
キルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基、もしくはシアノ
基を置換基として１つまたは２つ以上有するフェニル基
である。

本発明において、Ｒ２として更に好ましいのは、置換基
として少なくとも１つのフッ素原子または少なくとも２
つの塩素原子を有するフェニル基である。

本発明において、Ｒ３で表わされるハロゲン原子として
は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げら
れる。Ｒ３がＲ１と結合して６員環を構成するシアンカ
プラーとしては、例えば下記一般式で示されるシアンカ
プラーが挙げられる。

ここで、Ｒ１及びＲ３は各々水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アルキル
オキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基またはニトリル基を表わす。Ｒ３で表わされ
るアルキル基としては好ましくは低級アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基等）であり、アルコキシ基とし
ては例えばメトキシ基等が挙げられる。Ｒ３でとりわけ
好ましいものは水素原子である。

Ｚｌは一般式（Ｉｌの２１と同義であり、ｚｌで表わさ
れる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱し得る基はカプラーの反応性を改質しする
ものであり、代表的なものとしては例えば、ハロゲン原
子（例えばフン素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えばメトキン基、エトキシ基、オクトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、シ
クロヘキシルオキシ基、アリールアゾ基（例えばフェニ
ルアゾ基等）、チオエーテル（例えばベンジルチオ基等
）、または複素環基（例えば、オキサシリル、ジアゾリ
ル、トリアゾリル、テトラゾリル等）などが挙げられる
。Ｚ、で表わされる特に好ましい基は、水素原子または
バロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。

以下に式〔■〕で表わされるシアンカプラーの代表的具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

ＣＩ２　Ｈ２５１ｎｌ （Ｉ−５）　　　　　　　　　　　　　　Ｆ、ＦＣ，Ｈ
。

（Ｉ　　−８） Ｃ４Ｈ＠Ｉｔｌ　　　　に１２１−１２５１ｎｌＮ＝Ｎ （■−１０） （Ｉ−１２） Ｃ２Ｈ。

（Ｉ−２２） Ｃ４ＨＯ１ｎ＋ （Ｉ−２４） （Ｉ−２５） Ｃ２Ｈ。

Ｃ４Ｈｇ１ｎｌ Ｃ４Ｈｇｌｎｌ （Ｉ−３８） Ｃ１２Ｈ２５１ｎｌ Ｃ４Ｈ（１ｆｎｌ （Ｉ−４１） す （Ｉ−４２） （Ｉ−４３） 上記化合物は特開昭５９−３１９５３号、同５９−３１
９５４号、同５９−１０２２３４号、同５９，１９５６
４２号等に記載されている方法により容易に合成するこ
とができる。

一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明に係るシアンカプラー
は通常、含有させる感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀１モル当り約０．０５〜２モル、好まし
くは０．１〜１モルの範囲で含有させる。

本発明におけるハロゲン化銀粒子の粒径分布の変動係数
が０．２０以下である・・ロゲン化銀粒子（以下、本発
明の単分散性のハロゲン化銀粒子という）は、電子顕微
鏡写真により乳剤を観察したときに大部分のハロゲン化
銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃っていて、か
つ下記式で定義される如き粒径分布を有するものである
。ここで、上記「大部分の・・ロゲン化銀粒子コとは、
具体的には本発明の単分散性のハロゲン化銀粒子のうち
粒子数又は重量で少なくとも７０％を示める粒子の群を
いい、上記「同一形状」とは、例えば立方体、八面体、
十四面体、球形等のような各形状をいう。

また、上記「粒子サイズが揃っていて」とは、本発明の
単分散性のハロゲン化銀粒子のうち粒子数又は重量で少
なくとも９０％を占めるハロゲン化銀粒子の群が粒径分
布曲線の山（最大又は臣犬となる所）が１つである粒径
分布を示すことをいい、例えば１つのバッチで粒子形成
がなされた単分散乳剤におけるような粒径分布を有する
ことをいう。

また、「粒径分布の変動係数が０．２０以下」とは、粒
径の分布つ標準偏差Ｓを平均粒径Ｔで割ったとき、その
値が０．２０以下のことをいう。

本発明において粒径分布の変動係数が０．１５以下が特
に好ましい。

ここでいう粒径とは、球状の・・ロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場
合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径で
あって、このような意味における個々の粒径がｒｉであ
り、その数がｎｉである時下記の式によって下が定義さ
れるものである。

−Σｎｉ　ｒｉ Σｎ１ なお上記の粒径ｒｉは尚該技術分野にオＪいて一般に用
いられる各種の方法によって測定することができる。代
表的な方法としてはラブランドの［粒子径分析法Ｊ　Ａ
、　Ｓ、　Ｔ、　Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マ
イクロスコピー、　１９５５年、９４〜１２２頁または
「写真プロセスの理論」ミータ及びジエームズ共著、第
３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載
されている。この粒径は粒子の投影面積か直径近似値を
使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に均
一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積として
かなり正確にこれを表わすことができる。

上記変動係数が０．２０より大きい場合、平均粒径より
大きな／・ロゲン化銀粒子に対して発色現像液の影響が
急激に太き（なり、発色現像液のｐＨの変動に対し不安
定になる。

本発明の単分散性のハロゲン化銀粒子の７・ロゲン化銀
組成は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀
、塩臭沃化銀等如何なるものでもよいが、好ましくは塩
臭化銀であり、特に好ましくは塩化銀をＩモル％以上含
有する塩臭化銀である。

上記単分散性のハロゲン化銀粒子の平均粒径については
特に制限はないが、０．６μｍ以下が好ましく、０．５
μｍ以下が更に好ましい。

また、本発明の単分散性のハロゲン化銀粒子の形状は立
方体、八面体または十四面体等の規則的な形状のもので
もよ（、また球状などの変則的な形状のものでもよい。

特に好ましいのは立方体である。更にこれら各種の形状
のものが本発明の効果を阻害しない範囲（具体的には前
記のように数子数又は重量で３０％未満）で混合したも
のでも使用し得る。

そしてこのような各種形状を有する本発明の単分散性の
ハロゲン化銀粒子は、従来から知られている酸性法、中
性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得ら
れたものでもよい。また、ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のｐｒｒ、　ｐＡｇ等をコア　トＯ−
／Ｌ−Ｌ、例えば特開１ｆ／Ｊ　５　／）　−４８５２
１号公報に記載されている様にハロゲン化銀粒子の成長
速度に見合った量の銀イオンとハライドイオンを遂次同
時に注入混合することが好ましい。

本発明に用いられるフェノール系高沸点有機溶媒として
は、常圧（１気圧）における沸点が１３０℃以上の従来
公知のものの何れをも適用することができるが、本発明
においては、融点が５０℃以下で常温（２５°Ｇ）にお
いて固体、または常温において液体で常圧（１気圧）で
沸点が１７５℃よりも高いものが好ましい。特に下記一
般式〔■〕で示される化合物が好ましい。

一般式〔■〕 一般式〔■〕において、Ｒ６、Ｒ？、Ｒ８、Ｒ９及びＲ
ＩＯは、各々水素原子、アルキル基（直鎖または分岐・
のものであり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、オクチル基、
ｔ−ノニル基、ドデシル基等）、シクロアルキル基（例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）またはア
リール基（例えば）工二ル基、トリル基、ナフチル基等
）を表わす。但し、Ｒ６〜ＲＩｏの置換基に含まれる炭
素原子数の和は６〜２４である。

本発明に用いられるフェノール系高沸点有機溶媒は、よ
り好ましくはフェノールの４位が発色現像主薬の酸化生
成物と反応できない様にカップリングで離脱しない基で
置換されているものが好ましい。更には耐拡散性を付与
するための耐拡散性基（以下バラスト基という）を有す
るものが好ましく、特に好ましくは、下記一般式Ｃｍ）
で表わされるものである。

一般式Ｃｌｌ０ Ｉ３ 一般式［ＩＩＩ）において、Ｒ１１及びＲＩ２は、各々
水素原子又は炭素原子数１〜２０個の直鎖もしくは分岐
のアルキル基（例えばメチル基、Ｌ−ブチル基、ｔ−ペ
ンチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、ペンタデシル
基等）を表わす。ＲＩ３は炭素原子数１〜２０個の直鎖
もしくは分岐のアルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、
ペンタデシル基等）またはシクロアルキル基（例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等）を表わす。但し
、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１，で表わされる基の炭素原子
数の総和は６〜２４個である。

、以下に本発明に用いられるフェノール系高沸点有機溶
媒の好ましい具体例を示すが、これらに限定されない。

（ｐ−１） （ｐ−２） （ｐ−３） （ｐ−４） （ｐ　−１１） （ｐ−１２） （ｐ　−１３） （ｐ−１４） （ｐ−１６） （ｐ　−１８） これらのフェノール系高沸点有機溶媒は例えば米国特許
第２，８３５，５７９号、英国特許第１，００１，９４
７号、同第１，０７６．０５４号及び米国特許第４，１
２４，３９６号各明細書等に記載された方法によって容
易に合成することができる。本発明に係るフェノール系
高沸点有機溶媒は２種以上を併用することもできる。

本発明においてフェノール系高沸点有機溶媒の使用量は
一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明に係るシアンカプラー
の種類及び量に応じていかなる量であってもよい。好ま
しくは本発明に係るシアンカプラーに対して０．０５〜
５００重量％、特に１０〜１５０重丈−５・ 本発明に係るシアンカプラーをフェノール系高沸点有機
溶媒と分散して・・ロゲン化銀乳剤に含有させるには従
来公知の方法に従えばよい。例えば本発明に係るフェノ
ール系高沸点有機溶媒に溶解するか、或いは本発明に係
るフェノール系高沸点有機溶媒と、酢酸エチル、プロピ
オン酸ブチル等の低沸点有機溶媒との混合溶媒に溶解し
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に分散させて・
・ロゲン化銀乳剤中に添加する。この際本発明に係る高
沸点有機溶媒を２種以上併してもよく、更に本発明外の
高沸点有機溶媒を用いることもできるが、その量は高沸
点有機溶媒全量の６０％以下に止めることが望ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上記の如
く２，５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラー
が持つ発色現像液のｐＨ変動ニヨる階調の変動をフェノ
ール系高沸点有機溶媒と単分散ハロゲン化銀乳剤の採用
により解決したところに特徴がある。

ところで通常、シアンカプラーに対して組ろ合わされる
感光性ハロゲン化銀乳剤は赤感光性ハロゲン化銀乳剤で
あるが、該赤感光性・・ロゲン化銀乳剤の分光増感に際
し、赤色分光増感色素に加えて、置換又は無置換のヒド
ロキシベンゼンとホルムアルデヒドとのノボラック型縮
合物を添加しておくのが好ましい。

このヒドロキシベンゼンとホルムアルデヒドとの７ボラ
ツク型縮金物は、２．５−ジアシルアミノフェノール系
シアンカプラーと本発明の単分散性のハロゲン化銀粒子
及び２．５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラ
ーがフェノール系高沸点有機溶媒と分散されて含有する
塗布液を一定温度で長時間停滞した場合であっても本発
明の効果を損なわさせない点で特に有用である。上記ヒ
ドロキシベンゼンはベンゼン核に水酸基を１〜３個を有
し、更にアルキル基、カルボキシル基、スルホン酸基、
アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基、ハロケ
ン原子、アルキルオキシスルホニル基、アルキルオキシ
カルボニル基等の置換基を有していてもよ℃・。

上記置換又は未置換のヒドロキシベンゼンの例としては
、フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシ
ノール、０−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール
、ｐ−クロロフェノール、０−ブロモフェノール、ｍ　
−７’ロモフエノール、ｐ−ブロモフェノール、２．４
−ジクロロフェノール、２．６−ジクロロフェノール、
２，５−ジクロロフェノール、２．４−ジブロモフェノ
ール、２．５−ジブロモフェノール、２−クロロハイド
ロキノン、４−クロロレゾルシン、４−クロロカテコー
ル、２−ブロモハイドロキノン、４−ブロモレゾルシン
、４−７”ロモカテコール、２，４゜５−　）　ＩＪ　
クロロフェノール、６−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−
クロロ−０−クレゾール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、ｏ−ヒトｏ＊シ安息香ｍ、ｏ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、α−レゾルシン酸、β−レ
ゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、３．５−ジヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、２．４−ジヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、２．６−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、
２．５−ジヒドロキシ安息香酸、３．５−ジヒドロキシ
安息香酸、２，５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、
ピロガロールスルホン酸（４１、ピロガロールスルホン
酸（５）、ヒロガロールカルボン酸＋４１、ヒロガロー
ルカルボン酸（５）及びそれら化合物のアルカリ金属（
リチウム、ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金
属（マグネシウム、カリウム等）の塩である。又。

上記カルボン酸又はスルホン酸のアミド、ヒドラジド及
びそれらのアルキル（炭素数１〜８）、アラルキル、ア
リル誘導体のアミド化合物、ヒドラジド化合物も有効で
ある。又、上記カルボン酸又はスルホン酸のエステルも
有効である。

上記ノボラック型縮合物の重合度は２〜１０単位のもの
が好ましく、特に２〜５単位のものが好ましい。又、こ
の縮合物は・・ロゲン化銀１モル当り０．１〜５．０グ
ラム添加することが好ましく、水又はメタノール、エタ
ノール等の有機溶媒に溶解してからハロゲン化銀写真乳
剤に添加するのが好ましい。また、上記縮合物は特に化
学熟成終了以前に添加するのが好ましい。

本発明に好ましく用いられる上記ノボラック型縮合物は
例えば特公昭４９−４９５０４号、特公昭４３−４９３
７号、特公昭４８−２１０４５号各公報に記載された方
法によって容易に合成することができる。

前記塗布液を停滞した場合であっても本発明の効果を充
分維持させる為に、前記ノボラック型縮合物の添加に加
えて更に前記一般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラー
以外の下記一般式〔■〕で表わされるフェノール系シア
ンカプラーを一般式［：Ｉ〕で表わされるシアンカプラ
ーと共に用いることが好まし−・。

一般式［ＩＶ） Ｈ 式中、Ｒ１４及びＲ２，は各々アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、インプロピル基。

ブチル基、ノニル基等〕を表わす。ＲＩ６は水素原子、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）又はアル
キル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わす。ｚ２
は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミン系
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表
わす。

前記一般式（ＩＶＩで表わされるシアンカプラーは、よ
り好ましくは下記一般式ＣＶＩで表わされるものである
。

一般式〔ｖ〕 式中、Ｒ１？及びＲ１８は、同一でも異なっていてもよ
く、各々水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、
ドデシル基等）又はアルコキシ基（例工ばメトキシ基、
エトキシ基等）を表わす。

但し、Ｒ１７とＦｔ＋ｓの炭素原子数の総和は８〜１６
個である。Ｒ１，及びＲＩ８は好ましくは、ブチル基又
はアミル基である。ＲＩ９は水素原子又はアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基等）であり、好ましくは水素原子、エチル基又
はブチル基である。Ｒ１５の好ましいアルキル基として
はメチル基、エチル基及びイソプロピル基が挙げられる
。ｍはＯ〜２の整数を表わす。

２、は水素原子、ハロゲン原子又は芳香族第１級アミン
系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を
表わす。

以下に一般式ＣＴＶ〕で表わされるシアンカプラーの代
表的具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

（ｒＶ−２ｔ） （ＴＶ　−２６） 前記一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーと前記一
般式〔ｒＶ］で表わされるシアンカプラーとを組合せて
用いるとき、一般式〔■〕で表わされるシアンカプラー
のうちの少なくとも１種と、一般式〔■〕で表わされる
シアンカプラーのうちの少なくとも１種とを任意の配合
量で任意に組合せて用いることができるが、これらのシ
アンカプラーの全量のうち一般式〔■〕で表わされるシ
アンカプラーが３０〜９０モル％となる様に配合するの
が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０モル％である
。

更に本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤層を構成する
ハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長域に感光性を付与
するために適当な増感色素を添加して光学増感してもよ
い。増感色素としてはシアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素及
びヘミオキサノール色素が用いられる。特に本発明のシ
アンカプラーと組み合わせて用いられる赤色増感色素と
しては、増感された写真乳剤のスペクトルビ−クを６７
０　ｎｍから７３０　ｎｍ　　に有するいわゆる赤感性
増感色素が好ましい。例えば米国特許２．２６９２３４
号、同２，２７０，３７８号、同２．４４２．７１０号
、同２，４５４，６２９号、同２，７７６．２８０号、
特開昭５９−４８７５６号、同５９−７７４３５号、同
５９−１０２２３０号、同５９−１４８０５０号、同５
９−２１４０３０号等に記載されている増感色素を挙げ
ることができる。これらの増感色素はハロゲン化銀１モ
ルに対し５×１０　から３×１０　モル添加することが
好ましい。

本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
乳剤は、粒子生成中或いは生成後、白金、パラジウム、
イリジウム、ロジウム、ルテニウム、ビスマス、カドミ
ウム或いは銅などによってドーピングされてもよい。

更にこのハロゲン化銀乳剤は、粒子生成後不要な可溶性
塩類を除去してもよい。或いは含有させたままでもよい
。該塩類を除去する場合には古くから知られているヌー
デル水洗法或いは透析法、凝析水洗法等任意に用いるこ
とができる。

更にこの７１０ゲン化銀乳剤は化学増感によって増感す
ることができる。具体的にはアリルチオカルバミド、Ｎ
、Ｎ−ジフェニルチオ尿素、チオ硫酸ナトリウム、シス
チン等の硫黄増感剤、金化合物、パラジウム化合物、プ
ラチニウム化合物、ルテニウム化合物、ロジウム化合物
、イリジウム化合物等の貴金属増感剤、又はこのような
増感剤の組合せを用いて増感することができる。或いは
また水素ガス、塩化第−錫等の還元剤を用いて還元増感
することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に昏マ他に公
知の各種写真用添加剤、例えば帯電防止剤、硬膜剤、界
面活性剤、可塑剤、湿潤剤等、フィルター染料等を適宜
用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にごおいて、
乳剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、
ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、
ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリ
ルアミド等の単−或いは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、必要に応
じて前記の如き種々の写真用添加剤を含有すしめた本発
明に係る乳剤層をその他の構成層と共に、コロナ放電処
理、火炎処理又は紫外線照射処理を施した支持体上に、
又は下引層、中間層を介して支持体上に塗設することに
よって製造される。有利に用いられる支持体としては、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、反射層を併設した、或いは反射体を併用する
透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、
セルロースナイトレー或いはポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があ
り、これらの支持体は夫々感光材料の使用目的に応じて
適宜選択される。

本発明つハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層及び
その他の構成層の塗設には、デンビング塗布、エアドク
ター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布
方法を用いることができる。

又、米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，９４１
゜８９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布を用
いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、例えばフルカラーの印画用感光材料の場
合には、支持体側から順次青色感光性乳剤層、緑色感光
性乳剤層、赤色感光性乳剤層の配例とすることが好まし
い。

又、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、目的に応じて適当な厚さの中間層を設けることは任
意であり、更にフィルタ一層、カール防止層、保護層、
アンチ・・レーション層等の種々の層を構成層として適
宜組合せて用いることができる。これらの構成層に結合
剤として前記のような乳剤に用いることのできる親水性
コロイドを同様に用いることができ、またその層中には
前記の如き乳剤層中に含有せしめることができる種々の
写真用添加剤を同様に含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露光後、
通常のカプラー含有内型カラー感光材料に用いられる発
色現像法で発色現像する方法が用（・られる。本発明に
用いられる好ましい発色現像液は芳香族第１級アミン系
発色現像主薬を主成分とするものである。この発色現像
主薬の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン系のも
のが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノコトルエン
、２−アミノ−５−（Ｎ−ｘｆルーＮ−β−メタンスル
ホンアミドエチル）アミントルエン硫酸塩、４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ）
アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミ／）アニリン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−
β−メトキシエチルアミノ）トルエン等が挙げられる。

これらの発色現像主薬は単独で或いは２種以上を併用し
て、また必要に応じて白黒現像主薬例えばノ・イドロキ
ノン等と併用して用いられる。更に発色現像液は一般に
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモニ
ウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更
に種々の添加剤例えばハロゲン化アルカリ金属、例えば
臭化カリウム、或いは現像調節剤例えばヒドラジン酸等
を含有してもよい。

本発明ノハロゲン化銀カラー写真感光材料は、親水性コ
ロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そ
のものとして、或いはそのプレカーサー、！：Ｌ、で含
有していてもよい。発色現像生薬プレカーサーは、アル
カリ条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、
芳香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサ
ー、多価金属イオン錯体プレカーサー、リン酸アミド誘
導体プレカーサー、シュガーアミン反応物プレカーサー
及びウレタンをプレカーサーが挙げられる。これら芳香
族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、例えば
米国特許第３，３４２，５９６号、同第２．５０７，１
１４号、同第２，６９５，２３４号、同第３．７１９，
４９２号、英国特許第８０３，７８３号、特開昭５３−
１３５６２８号及び同５４−７９０３５号並びにリサー
チ・ディスクロージャー誌１５１５９号、同１２１４６
号及び同＋３９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像生薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に充分な発色が得られる量
を添加しておくことが好ましい。

この量は感光材料の種類等によって大分具なるが。

おおむね感光性ハロゲン化銀１モル当り０．１モルから
５モルの間、好ましくは０．５モルから３モルの範囲で
用いられる。これらの発色現像主薬又はそのプレカーサ
ーは単独で又は組合わせて用いることもできる。前記化
合物を感光材料中に内蔵するＫは、水、メタノール、エ
タノール、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えるこ
ともでき、又、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、トリクレジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒
を用いた乳化分散液として加えることもでき、リサーチ
・ディスクロージャー誌１４８５０号に記載されている
ようにラテックスポリマーに含浸させて添加することも
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像後に漂白及び定着、又は漂白定着、ならびに水洗
が行なわれる。漂白剤としては、多くの化合物が用いら
れるが、中でも鉄（ｍ）、コバル）　（ｍ）、錫（ＩＩ
）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カチ
オンと有機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、
酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール
酸などの金属錯塩或いはフェリシアン酸塩類、重クロム
酸塩などが単独又は適当な組合わせで用いられる。

〔実施例〕

以下に、具体的実施例を示して本発明を更に詳細に説明
するが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例１ 特開昭５４−４８５２１号公報に記載されたコントロー
ルダブルジェット混合法により、下記第１表に示す平均
粒径及び粒径分布を有する５種の塩臭化銀乳剤（塩化銀
間モル％含有〕を製造した。ハロゲン化銀粒子の形状は
何れの乳剤も少なくとも９５％（粒子数で〕が立方晶で
あった。

・　　　第　　１　　表 各乳剤についてチオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀１モ
ル当り１．３ＸＩＯモルを加えて化学増感し、下記の赤
色増感色素〔Ｒ８Ｄ−１〕をハロゲン化銀１モル当り８
．０Ｘ１０　　モル添加し、赤色増感した。又、このハ
ロゲン化銀乳剤には安定剤として、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンをハロ
ゲン化銀１モル当り１．１×１０　　モル加えた。

（Ｒ８Ｄ−１〕 次に、第２表に示す様な各カプラー１０．９をそれぞれ
ジ−ｎ−ブチルフタレート（以下、ＤＢＰとい５）５ｍ
／！、又は第２表に示すフェノール系高沸点有機溶媒５
　ｘｉと酢酸エチル３０　ｍｌとの混合溶媒に加え６０
℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアルカノール
Ｂ（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、デーポ
ン社製）の１０’％水溶液５　ｍｌ及び５％ゼラチン水
溶液２００ｍｇと混合し、コロイドミルを用いて乳化し
、それぞれのカプラー分散液を作成した。次いでこのカ
プラー分散液を上記ハロゲン化銀乳剤に添加した。但し
、・・ロゲン化銀１モル当りカプラーは０．４５モルの
割合とした。次いでポリエチレン被覆紙にゼラチン保護
層と共に同時塗布し、乾燥して、１８種のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を作成し、試料番号１〜８の試料と
した。

これらの試料を常法に従いウェッジ露光を行なった後、
次の発色現像処理を行なった。

〔処理工程〕

発色現像（３３’Ｃ，３分３０秒）−漂白定着（３３℃
。

１分３０秒）−水洗（３３℃、３分３０秒）〔発色現像
液組成物〕 硫酸又は水酸化ナトリウムを用いてｐＨを９．７゜１０
．１　、１０．５に調整する。

〔漂白定着液〕

各試料に形成されたシアン色素画像の反射濃度をサクラ
カラー濃度計ＰＤＡ−６０型（小西六写真工業株式会社
製）を用い、付属の赤色フィルターを使用して測定し特
性曲線を得た。

これらの各試料の階調を求め、第２表に示す結果を得た
。表中、γは特性曲線の反射濃度０．２〜０．７の階調
である。

第２表から明らかなように、一般式〔ｒ〕で表わされる
シアンカプラーを高沸点有機溶媒を用いて分散して含有
させた感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料にお
いて、該高沸点有機溶媒としてフェノール系高沸点溶媒
を用い、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤層が含むハロゲ
ン化銀粒子として本発明の単分散性のハロゲン化銀粒子
を用いることにより、発色現像液のｐｌ（の変動による
階調実施例２ 実施例１の・・ロゲン化銀乳剤りを用い、第３表に示す
シアンカプラーと高沸点有機溶媒の組合せで実施例１と
同様にして試料を作成し、試験を行った。結果を第３表
に示す。

第３表から、一般式〔■〕に属する種々のシアンカプラ
ーにおいて本発明に係る試料は比較試料に比べて発色現
像液のｐＨの変動に対する階調の変・、−ノ 実施例３ 第４表に示すシアンカプラーを用い、一般式〔■〕で示
されるシアンカプラーを単独で用いるときはｌｏヒ、一
般式〔■〕で示されるカプラーと併用するときは各５ｙ
を実施例１と同様の方法で分散した。また、第４表に示
すノボラック型縮合物をハロゲン化銀１モル当り６００
　ｍｇ化学熟成の終了２０分前に乳剤へ添加した。

第４表に示すハロゲン化銀乳剤とシアンカプラー分散液
とを混合し、界面活性剤及びシアンフィルター染料を添
加して塗布液を調整後直ちに塗布した試料と、４０℃で
８時間塗布液を停滞させて塗布した試料を作製し、これ
らの試料について実施この結果から、本発明に係る感光
性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液にノボラック型縮合物を
添加すること及び／又は一般式〔■〕で示されるシアン
カプラーに一般式〔■〕で示されるカプラーを併用する
ことにより、塗布液の停滞によって本発明の効果が損な
われることが解消することがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により、２，５−ジアシルアミノフェノール系シ
アンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料が発色現像液のｐＨの変動によってシアン色素画像の
階調が変化する欠点が改良される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式〔 I 〕で示されるシアンカプラ
   ーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
   層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   感光性ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子の粒径
   分布の変動係数が０．２０以下であり、かつ該シアンカ
   プラーがフェノール系高沸点有機溶媒の少なくとも１種
   と分散されて含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基又は複素環基を表わし、Ｒ＿２はアルキル基、シ
   クロアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、アリ
   ールアミノ基又は複素環基を表わし、Ｒ＿３は水素原子
   、ハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキル基を表わす
   。更にＲ＿１とＲ＿３は結合して６員環を構成してもよ
   く、その場合は６員環を構成するに必要な原子群を表わ
   す。Ｚ＿１は水素原子又は芳香族第１級アミン系発色現
   像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。 〕