JPS6248721A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、エポキシ樹脂組成物に関し、特に電気、電子
部品の注型に好適とされる組成物に関する。

（背景技術と従来技術） 近年、セラミックコンデンサ、フォーカス抵抗、ハイブ
リッドＩＣの絶縁処理やフライバックトランスにおける
ボビン、コイル、フェライトコア、フォーカス抵抗、コ
ンデンサ、ダイオードなどの同時絶縁処理にエポキシ樹
脂糸Ｊ〕注型材料が使用されている。

しかし、一般に絶縁処理される部品と注型材料との間に
は熱膨張係数の差があるため、注型材料を硬化させる際
の冷却時や冷熱サイクル時に剥離、クラックが発生し絶
縁不良を起こすという問題がある。

従来、上記のような問題を解決することを目的として可
撓性を有する硬化物を侍るためのエポキシ樹脂組成物に
おいて、例えばダイマー酸グリシジルエステル、　（１
１１鎖型ビスフエノールＡ系グリシジルエーテル、ポリ
プロピレングリコールグリシジルエーテルなどの可撓性
エポキシ樹脂０）とポリアミドアミン、ポリオキシプロ
ピレンジアミン、二塩基酸ポリ無水物などの可撓性硬化
剤（ロ）と、ポリオール、フタル酸エステル、高級脂肪
酸、反応性液状ゴムなどの可撓性付与剤（ハ）とが、単
独または組合わせて配合されている。

このようなエポキシ樹脂組成物を電気、電子部品の絶縁
用注戯衝脂として使用した場合、可撓性は満足されるも
のの、耐湿性が著しく劣るという不利がある。

（発明の目的と構成） 本発明は、可撓性および耐湿性の良好な硬化物を与える
エポキシ樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明は、エポキシ樹脂（４）１００］ｉ４部、アルケ
ニル基含有無水コハク酸（Ｂ）５０〜２５０ｉ量部、ひ
まし油系ポリオール（Ｃ）５〜５０重量部およびシラン
カップリング剤の）１〜２０］［部からなるエポキシ樹
脂組成物である。

本発明における囚成分のエポキシ樹脂としては、性状、
エポキシ当量、分子量、分子構造などに制限はなく、公
知の檀々のものを使用することができる。

具体的には、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＦ系エポキシ樹脂、フェノールノボラック系エ
ポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂がビ
スフェノールＡ系エポキシ樹脂、芳香族ジカルボン戚グ
リシジルエステルなどをあげることができる。これらを
１憧または２棟以上使用できる。

また、本発明の組成物を上述したような用途に適用しよ
うとする場合には、作条性等からエポキシ樹脂として常
温で液状を呈するものを使本発柄のエポキシ樹脂組成物
において（（転）成分のエポキシ＠脂は成分含有量の基
準とされ１００重量部である。エポキシ樹脂を２橿以上
併用する場合の量には格別制限がない。

本発明におけろ（Ｂ）成分のアルケニル基・言有無水コ
ハク酸は、 例えば一般式 （式中、Ｒはアルケニル基）で示される化合物である。

Ｒで示されるアルケニル基としては、ビニルは分岐鎖状
のアルケニル基が好ましい。炭素数があまり少なすぎる
アルケニル基の場合、核晶が結合した無水コハク酸を配
合してなる組成物から侍られる硬化物は、満足できる可
撓性が付与されず、逆に、炭素数が多すぎる場合、硬化
物は耐湿性に劣るようになる。

アルケニル基の好適例は次のとおりである。

式中、Ｒ′及びＲ′は、それぞれ−制度化水素基である
。ただし、Ｒ′とＲ′との炭素原子数の総和は、９．１
３または１５である。

このようなアルケニル基を含有する無水コハク酸として
は、下記に例示するようなものをあげることができる。

（１）　　オクテニル無水コハク酸 Ｈ３ （２）　　ドデセニル無水コハク殴（三部化成社製、商
品名ＤＤＳＡ＞ ”　Ｒ寡 動 ＼。／ 式中Ｒ’＋Ｒ”は−制度化水素基であり、Ｒ１とＲ２の
炭素原子数の和は９である。

（３）　　オクタデセニル無水コハク酸（ＣＨＥＭＩ　
ＣＡＬＳ社装、商品名１ｖｌＩＬＬＩＫＥＮ） ＼。／ （４）置換無水コハク酸（東邦化学社製、商品名ＡＳＡ
　１６８Ｐ） 式中Ｒ３１Ｒ’は一価炭化水素基であり、Ｒ３とＲ４の
炭素原子数の和は１３または１５である。

これらのアルケニル基含有無水コノ１り酸の含有蓋は、
エポキシ樹脂１００：ＩＵ量置部対して刃〜２５０　ｘ
置部、好ましくは１００〜１７０重世部である。首有鼠
が５０痕蓋部未満でば優られる硬化物に充分な可撓性を
付与することができず、また含有量が２５０重量部をこ
えると可撓性については何ら間９題はないが、硬化物が
機械的強度に劣るようになる。

本発明における（Ｃ）成分のひまし油系ポリオールは、
本発明の組成物から得られる硬化物に耐湿性を付与する
ものである。

本発明においてポリオールは、ひまし油系でこのひまし
油系ポリオールとしては、例えばＵＲＩＣ−４７（商品
名、伊藤製油社製）をあ（げろことができる。

ひまし油系ポリオールの含有量は、エポキシ樹脂１００
重量部に対して５〜５０１Ｌ量部、好ましくは２０〜３
０重量部である。５重量部未満では硬化物への可撓性付
与効果が充分でな（、逆に５０重量部をこえると硬化物
の耐湿性、耐熱性が低下するようになる。

本発明における（６）成分のシランカップリング剤とし
ては、例えば３−グリシドキシブロビルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、２−（３，４−エホヲシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、３−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランなどをあげるキシ樹脂１００重量
部に対して１〜２０］ｉ量部の範囲である。

本発明の組成物には、本発明の目的を阻害しない限り、
他の成分、例えば硬化促進剤、無機質光てん剤、稀釈剤
、強燃化剤、消泡剤、着色剤などを添加配合してもよい
。

硬化促進剤としては、第３級アミン化合物およびその塩
、ＤＢＵ（１，８−シア・テビシクロ（５，４，０）ウ
ンデセン−７〕およびその塩、イミダゾール化合物、第
４級アンモニウム塩、有機金属ゝ塩などを例示す木こと
ができ、また無機質光てん剤としては、シリカ、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カル
シウム、タルク、マイカ、クレーなどをあげることがで
きる。

本発明の組成物は、上記した（Ａ）〜の）成分および任
意成分を均一に混合することにより１４Ｍされる。

（発明の効果） 上記したような組成からなる本発明のエポキシ樹脂組成
物を電気、電子部品の絶縁処理に適用した場合、加熱硬
化後の冷却時や絶縁処理部品が冷熱サイクルをうけても
絶縁処理被膜が剥離したりクラックを発生することがな
（、また部品と強固に接着し、耐湿性にきわめてすぐれ
る。

実施例１〜３および比較例１〜９ 下記の表に示すような組成からなるエポキシ樹脂組成物
から得られる硬化物について、下記に説明する硬度、耐
クラツク性、Ｘｔ増加率および体積固有抵抗値を調べる
ために、エポキシ樹脂組成物を使用し各物性の測定に適
合する硬化物（試験サンプル）を作製した。

硬化物を作製するための硬化条件は、実施例１〜３、比
較例１〜４および７〜９については１１０℃で５時間の
加熱、比較例Ｓ〜６については６０℃で５時間の加熱で
あった。

硬　度：　ショアー硬度計（Ｄタイプ）を用いて測定し
た。

耐クラック性：　　ＪＩＳ　　Ｃ２１０５（を気絶縁周
無溶剤液状レジン試験方法）に準じて５個 の試験片を作製し、この各試験片に ついてクラックの発生するサイクル を測定し、このサイクルの平均値を 算出した。

重量増加率：　試験片を１２０℃、１．２気圧で、２４
（プレッシャー　時間加湿し、この加湿後の試験片タッ
ク試験後のの重量を測定し、加湿前の試験片もの）　　
　　のｉｎに対する百分率を算出した。

体積固有抵抗値　　試験片を１２０℃、１．２気圧で（
プレッシャー　２４時間加湿しこの加湿後の体積タック
試験後の固有抵抗値を測定した。

第１表における成分のうち商品名で記したものの化学名
称と製造業社名は次のとおりである。

特許出願人　　ソマール株式会社 手続補正書 昭和６１年　６月２０日 ｌ事件の表示 昭和６０年特許願第１８７４５９号 ２発明の名称 工Ｉキシ樹脂組成物 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都中央区銀座四丁目１１番２号５補正に
より増加する発明の数　０ ６補正の対象 ＥＡ細書の「特許請求の範囲Ｊおよび「発明の７補正の
内容 １．　明細書簡１〜３ｍの「特許請求の範囲」を別紙の
通りに補正する。

２、明細書第８頁９行と１０行との間に（化学式の下に
）改行して下肥の化学式を挿入する。

「（１の２）同上 」 ３、明細書第１４頁第１表の左から２列目で５行の「ア
ルケニル無水こはく酸（ａ）」を「ドデセニル無水コハ
ク酸」と補正する。

４、明細書第１４頁第１表の左から２列目で６行の「ア
ルケニル無水こはく酸（ｂ）」を「オクタデセニル無水
コハク酸」と補正する。

以　　　上 特許請求の範囲 １、　エポキシ樹脂（Ａ）　１００重量部、アルケニル
基含有無水コハク酸ＣＢ）　５０〜′２５０重量部、ひ
まし油系ポリオール（Ｃ）５〜５０重量部およびシラン
カップリング剤（Ｄ）１〜２０重量部からなるエポキシ
樹脂組成物。

２、　エポキシ樹脂カビスフエノールＡ系エポキシ樹脂
、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック系エポキシ樹脂、水添ビスフェノール系エポキシ樹
脂がビスフェノールＡ系エポキシ樹脂および芳香族ジカ
ルデン酸エポキシ樹脂から選択される１種または２種以
上である特許請求の範囲第１項に記載のエポキシ樹脂組
成物。

３、　フルケニル基含有無水コ・・り酸が式（式中、Ｒ
はアルケニル基を示ｆ）で示されるものである特許請求
の範囲第１項に記載のエポキシ樹脂組成物。

４、アルケニル基含有無水コノ・り酸におけるアルケニ
ル基が、 ＣＨ３−Ｃ−ＣＩ（２−Ｃ−ＣＨ２− ξ ＣＨ３ ＣＩ（、−Ｃ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ２− ＣＨ３ Ｃ，、Ｈ３，−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２− Ｒ“ ■ （ここにＲ’、Ｒ“は−制度化水素基、ただしＲ′とＲ
“の炭素数の総和は９．１３または１５個である）で示
されるものである特許請求の範囲第１項に記載のエポキ
シ樹脂組成物。

５、７ランカツプリング剤が３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランである特許請求の
範囲第１項に記載のエポキシ樹脂組成物。

６、硬化促進剤を含有する特許請求の範囲第１項に記載
のエポキシ樹脂組成物。

７、　無機質充てん剤を含有する特許請求の範囲第１項
に記載のエポキシ樹脂組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部、アルケニル基含
   有無水コハク酸（Ｂ）５０〜２５０重量部、ひまし油系
   ポリオール（Ｃ）５〜５０重量部およびシランカップリ
   ング剤（Ｄ）１〜２０重量部からなるエポキシ樹脂組成
   物。 ２、エポキシ樹脂がビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、
   ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、フェノールノボラッ
   ク系エポキシ樹脂、水添ビスフェノール系エポキシ樹脂
   、環式脂肪族エポキシ樹脂および芳香族ジカルボン酸エ
   ポキシ樹脂から選択される１種または２種以上である特
   許請求の範囲第１項に記載のエポキシ樹脂組成物。 ３、アルケニル基含有無水コハク酸が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルケニル基を示す）で示されるものであ
   る特許請求の範囲第１項に記載のエポキシ樹脂組成物。 ４、アルケニル基含有無水コハク酸におけるアルケニル
   基が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲ′、Ｒ″は一価炭化水素基、ただしＲ′とＲ
   ″の炭素数の総和は９、１３または１５個である）で示
   されるものである特許請求の範囲第１項に記載のエポキ
   シ樹脂組成物。 ５、シランカップリング剤が３−グリシドキシプロピル
   トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
   アミノプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エ
   ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３
   −アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
   キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メタク
   リロキシプロピルトリメトキシシランである特許請求の
   範囲第１項に記載のエポキシ樹脂組成物。 ６、硬化促進剤を含有する特許請求の範囲第１項に記載
   のエポキシ樹脂組成物。 ７、無機質充てん剤を含有する特許請求の範囲第１項に
   記載のエポキシ樹脂組成物。