JPS62501035A

JPS62501035A - 写真用カラーカップラー、写真要素及び色素像形成方法

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Publication number: JPS62501035A
Application number: JP60504527A
Authority: JP
Inventors: ベイリー，ジヨゼフ; ロジヤーズ，デビツド，ニール
Original assignee: イ−ストマンコダツクカンパニ−
Priority date: 1984-10-19
Filing date: 1985-10-14
Publication date: 1987-04-23
Anticipated expiration: 2009-08-03
Also published as: EP0203935A1; GB8426447D0; JPH0658517B2; EP0203935B1; US4728598A; DE3565610D1; CA1258671A; WO1986002467A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】写真用カラーカップラー、それらを含有する写真材料及び色素像形成方法本発明は、新規な部類に属するイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール核含有写真用カップラー、それらを含有する写真材料、そしてこのような写真材料において色素像を形成する方法に関する。

多数の含窒素複素環式化合物がカラーカップラー用として提案されている。例えば、ビラゾロン力・ノプラーは、マゼンタ色素−形成性カップラーとして広く使用されてし）る。その他のカップラーは、Ｂａ１ｌｅｙ及び−ｉｌｌｉａｍｓ　、“Ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＣｏｌｏｒ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　、　Ｋ、Ｖｅｎｋａｔａｒｍａｎ　１３、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓに掲載、ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ　、　Ｉｎｃ、＋Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ及びＬｏｎｄｏｎ　、　Ｖｏｌｕｍｅ　４　、３４Ｈ１９７１）に記載されてし）る。別のカップラーは、Ｔ、）１．Ｊａｍｅｓ　Ｗ、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　３５Ｂ（１９７７）及びＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ、１６２１６　、１９７７　、７３〜７５にそれぞれ記載されているピラゾロ（３、２−ｃ）　−５−）リアゾール及びイミダゾ（１，２−ｂ）−３−）リアゾールである。

Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２４５３Ｎ１９８４年９月）　＋　ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＯｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌｔｄ、、Ｔｈｅ　Ｏｌｄ　Ｈａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’ｓ　、　８ＮｏｒｔｈＳｔｒｅｅｔ　、　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｒａｎｔｓ　Ｐｏ１ｏ　７　ＤＤ　、　Ｕ、に、の発行１番よ、な力１んずく、次の一般式によって表わされるカップラーを参照している：上式において、Ｘ２は、水素であるかもしくはカンプリング−オフ置換基であり、一方、Ｒ３、Ｒ，及びＲ６は、水素であるかもしくは多数の特記される置換基のなかの１つである。

この一般式の範囲に含まれる特別なカップラーはそれらの構造式で列挙されているというものの、それらの調製あるいは使用についての実施例は不存在である。

本発明は、新規な色素−形成性力ップラーを提供するものである。

本発明によれば、イミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール核を有しかつ、その３−位において、酸化された芳香族第エアミノ発色現像剤と反応する写真用カラーカップラーが提供される。

好ましいカップラーは、次のような一般式によって表わされる：上式において、Ｒ，及びＲ２は、それぞれ、水素であるかもしくは置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換の了り−ル基、置換又は非置換の複素環式基、ヒドロキシ基、ニトリル基、スルホン基、アシルアミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基あるいはニトロ基、アミノ基又は置換アミノ基、カルバモイル基又は置換カルバモイル基、非カップリング−オフ性アルコキシ基又は非カップリング−オフ性フェノール系安定剤部分であり、Ｒ１は、Ｒ３及びＲ２によって表わされる基のいずれであってもよく、但し、水素ではなく、そしてＸは、水素であるかもしくはカンプリング中に分裂する基前記置換基Ｒ１，Ｒ２又はＲ３の１つは、任意であるけれども、エチレン系不飽和の重合性基を含有している。

ピラゾロトリアゾール（ＰＴ）及びピラゾロベンズイミダゾール（ＦＢＩ）色素は、それらを対応のピラゾロン色素と比較した場合、より良好な吸収特性（すなわち、より少ない青色吸収）を有するということが知られている。・同じように、本発明のカップラーからの色素もまた良好な吸収特性を有しており、また、ＰＢＩには３個の縮合環があるのに反して本発明の色素は２個しか縮合環を有しないため、結果的により良好な溶解度を有することができかつしたがってＦＢＩに較べてより容易に写真乳剤中に分散可能である。さらに、本発明のカップラーは、ＰＴカップラーと比較した場合、追加の置換基を担持するための１個の特別な部位を有している。この特別な置換基は、例えばｐＫａ及び反応性のようなパラメータを微細にコントロールするため、電気的効果及び立体効果を通じて使用することができる。そのために、本発明の新規な化合物シリーズから出発した場合、より高活性なカップラーを得ることができる。吸収値λｍａ×もまた変えることができる；以下に記載する実施例において、５２９〜６２０ｎｍのλｍａｘ変化を説明する。

置換基Ｒ，，Ｒ，及びＲ３の例は、直鎖あるいは分岐鎖であってもよくかつ置換されていてもよく、そして好ましくは１〜２２個の炭素原子を含有しているアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、５ｅｃ −ブチル基、ｔｅｒ　ｔ〜ペンチル基、ｎ−ヘキシル基又は２−アミノエチル基；置換されていてもよいアリール基、例えばフェニル基、４−メチルフェニル基；複素環式基、例えばピリジル基又はチェニル基；アミノ基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニルアミノ基；アシルアミド基、例えばエチルカルボンアミド基、ｎ−デシルカルボンアミド基、フェニルエチルカルボンアミド基、フェニルカルボンアミド基；非カップリング性アルコキシ基又は非カップリング性フェノール系安定剤部分、例えば米国特許第３，５１９，４２９号（英国特許第１．１８３，５１５号明細書に対応）に記載のもの；を包含する。

式中のＲ３が、酸化された発色現像剤によって置き換えられ得ない置換基、すなわち、非カンプリング−オフ基であることが好ましい。

Ｘ、すなわら、発色現像の間に分裂せしめられる基によって表わすことのできる基の例は、下記の基：ハロゲン原子、例えばＦ、Ｃｉ２．Ｂｒ又はＩ；Ｒ４−０又はＲａ　Ｓ−１式中のＲ４は、アルキル基、アリール基又は複素環式基であり、これらの基は置換基、例えばフェニル基、トリル基、テトラゾリル基を支持していてもよい；アミン基又は置換アミノ基、例えばメチルアミノ基、ジエチルアミノ基又はフェニルアミノ基、又は英国特許第１＋５２０，５５１号明細書に記載の置換アミノ基のいずれか；アシルオキシ基；スルホニルオキシ基；又は複素環式基、例えばヒダントイン、イミダゾピラゾール、ピラゾロトリアゾール、イミダゾミド−トリアゾール、フタルイミド又はベンゾトリアゾール；を包含する。

Ｘによって表わすことのできる別の基は、写真学的に有用な化合物（この化合物は、カップリングによって放出せしめられる）の基である。このような化合物の例は、現像抑制剤、現像促進剤、現像剤、電子移動剤、カラーカップラー、そしてアゾ色素を包含する。このようなＸ基の例は、−Ｓ−アルキレン−ＣＯＯＩ＋。

はアルキル基、例えばフェニル基、エチル基、ｔ−ブチル基又はピリジル基である）を包含する。ある適用例において、式中のＲ６は、カップラーを、そしてカップリング後にあってばカップリング−オフ基を、それぞれ不拡散性にならしめるバラスト基であってもよい。アルキレン基は、直鎖あるいは分岐鎖のいずれであってもよく、また、ここでも同じく、バラスト基であってもよい。

上記の代りとして、写真学的に有用な化合物（ＰｔＪＣ）の基は、その化合物の放出を近接性補助によって助けるような基を介して結合せしめられていてもよい。このような基の例は、次の通りである：その他の同様な基は、英国特許第２，０１０，８１８号明細書に記載されている。

本発明のカップラーを感光性写真材料中に混入する予定である場合、通常、それらのカップラーを不拡散性にならしめるため、それらのカップラーにバラスト基を含ませるであろのアルキル基を包含する。バラストは、前記式（１）の２−位、６−位又は７−位に直接的に結合していても、さもなければ間接的に結合していてもよい。

好ましい部類に属する本発明のカンプラーは、次式によって表わされる：Ｒ６は、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜２２のアルキル基であり、Ｒ７は、置換もしくは非置換のアルキル基又はアルキルカルバモイル基（基中のアルキル基は１〜２２個の炭素原子を有する）であり、そしてＲ６は、水素であるかもしくは置換もしくは非置換のアルキル基又はアリール基であり、そしてＸは前記定義に同じである。

もう１・つの好ましい部類に属するカラーカップラーはイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール核を含有する。この核は、その３−位において、酸化された芳香族第１７ミノ発色現像剤と反応し、また、エチレン系不飽和の重合性基を含有している。このようなカラーカップラーの１つの好ましい基は、前記一般式（１）によって表わされ、そして重合可能な不飽和基を含む置換基を含有している。このような基は、カップラーの縮合環核に対して直接的もしくは間接的に結合せしめられていてもよい。

このようなカップラーは、次のような一般式によって表ね上式において、Ｒ，及びＲ２は、それぞれ、水素であるかもしくは置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の複素環式基、ヒドロキシ基、ニトリル基、スルホン基、アシルアミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、了り−ルオキシ力ルボニル基あるいはニトロ基、アミノ基又は置換アミノ基、カルバモイル基又は置換カルバモイル基、非カンプリング−オフ性アルコキシ基又は非カップリング−オフ性フェノール系安定剤部分であり、Ｒ３は、Ｒ３及びＲ２によって表わされる基のいずれであってもよく、但し、水素ではなく、そしてＸは、水素であるかもしくはカンプリング中に分裂する基であり、また、前記置換基Ｒ，，Ｒ，又はＲ２の１つは、任意であるけれども、エチレン系不飽和の重合性基を含有している。

重合性基は、間接結合の場合、アルキル又は了り−小部分、次式の基；−〇−，Ｓ　、Ｃｏ　、ＳＯｚ　、ＮＨ。

ＮＨＣＯ−、−ＮＨ３Ｏ□−、−ＣＯＮＨ−及び−５０２−ＮＨ−又はその任意の組み合わせを含有していてもよい結合基を介して結合せしめられている。

特に、重合性のカップラーは前記一般式（Ｉ）によって表わすことができ、また、式中、Ｒ１又はＲ２は次式によって表わされるか、＼　−７−ＮＨＣ０ＣＲ４＝ＣＩ（ｚ　（ＩＶ）さもなければ、式中、Ｒ３は次式によって表わされる。

上式において、Ｒ４は、水素であるかもしくはメチル基である。

本発明のカップラー、特に重合性基を含有しないものは、次のようなルートを使用して調製することができる：菖二一二前記式（１）により表わされかつ式中のＲ３が−ＣＮであるカップラーを得るための別法は次の通りである：カフプラー（Ｔ１１）は、また、中間体アルジミンを介してバラスト基含有アミドを調製するために使用してもよい。したがって、次式のようになる：六−主上述のような調製方法を使用すると、本発明のカップラーを最低の工程数でかつ良好な収率で効果的に調製することが可能になる。

重合性のカップラーは、以下に記載するような反応式のいずれかによって調製することができる：Ｘ又は出発化合物を使用した場合、手法は前記式１に同じである。

Ａニー足次の第１表は、前記式（１）により表わされるカップラーの例を特にいくつか列挙したものである。

カップラー隘　又９　−Ｃ１０−Ｈ１−Ｈ茅−」−」Ｌ℃九亀）カップラー獲　入茅−一り一夫一〇九色） ↓ｏ２特別な調製例は１次の通りである：置換基Ｘ（２当量カツプラー中の残留基）は、適当な中間体中に導入してもよくあるいは予め形成させたイミダゾ〔１゜２−互〕ピラゾールに添加してもよい。

すなわち、これは、環形成の間に導入する場合、次式の通りであり：犬−１あるいは、予め形成させたカップラーに導入する場合、次式％式％：本発明による重合可能な化合物は、重合体のカラーカップラーを形成するため、単独で重合させてもよく、あるいは１種類もしくはそれ以上のコモノマーと一緒に重合させてもよい。本発明はまた、このようなカップラーも提供するものである。

本発明による好ましい重合体カラーカップラーは、次式によって表わされる：Ｒ５は、水素であるかもしくはメチル基であり、Ｒ７は、置換されていてもよい炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ８は、前記式（Ｉａ）のカップラーのラジカルであり、ｎは５０〜１００％であり、そしてｍは０〜５０％である。

好ましいコモノマー単位は、エチルアクリレート、ブチルアクリレート及び／又はエトキシエチルアクリレートから誘導されるものである。

本発明の色素−形成性力ソプラーは、色素−形成性力ソプラーが従来写真の分野で用いられているものと同じ手法、そして同じ目的で使用することができる。これらのカップラーは、処理溶液中に溶解してもよく　（バラスト化されていない）、さもなければ写真材料中に混入してもよい（通常の手法でバラスト化されている）。

一般的に述べると、カップラーをハロゲン化銀乳剤中に混入し、そしてその乳剤を支持体上に塗布して写真要素を形成する。別法によれば、カップラーを、写真要素内のハロゲン化銀乳剤に隣れる位置に混入することができる。この場合には、現像中、カップラーと現像生成物、例えば酸化された発色現像剤とが反応的に組み合わさるであろう。したがって、“・・・と組み合わさって”なる語は、それを本願明細書で使用した場合、カップラーがハロゲン化銀乳剤層中かそれに隣接する位置にあり、そこでは、処理中、カップラーとハロゲン化銀現像生成物とが反応的に組み合わされるようになることを意味している。

写真要素は、単色要素あるいは多色要素であることができる。多色要素の場合において、本発明のマゼンタ色素−形成性力ソプラーは、通常、緑感性乳剤と組み合わせられるであろう。但し、これらのカップラーは、異なる領域のスペクトルに対して感度を有する乳剤と、さもなければ、パンクロマチック増感、オルソクロマチック増悪あるいは非増感の乳剤と組み合わせられることも可能である。多色要素は、スペクトルの三原色のそれぞれに対して感度を有している色素像形成単位を含有している。それぞれの単位は、所定の領域のスペクトルに対して感度を有している単一の乳剤層あるいは多忙の層も含めて、この技術分野において公知ないろいろな順序で配置することができる。

典型的な多色写真要素は、支持体と、その支持体によって支承された次のような画像形成単位とからなるであろう：少なくとも１種類のマゼンタ色素−形成性力・ンプラーが組み合わさっている少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素像形成単位（マゼンタ色素−形成性力・ノブラーの少なくとも１つは本発明の力・ノブラーである）、そして少なくとも１種類のイエロー色素 −形成性力・ノブラーが組み合わさっている少なくとも１つの青感性／’１０ゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素像形成単位。この要素は、追加の層、例えばフィルター層を含有することができる。

本発明の乳剤及び要素において使用するのに適当な材料は以下に記載する通りである。なお、以下で検討するに当って、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　１９７８年１２月、　Ｉｔｅｍ　１７６４３　、発行所：Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌｔｄ、１Ｔｈｅ　Ｏｌｄ　Ｈａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’ｓ。

８　Ｎｏｒｔｈ　５ｔｒｅｅｔ　、　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ　、　ｌ！ａｎｔｓ　Ｐｏ１ｏ　７ＤＤ　、　Ｕ、に、、を参照することとし、また、参考のため、その開示内容をここに記載する。この刊行物は、以下、”Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏＳｕｒｅ”　と記載するであろう。

本発明の要素において用いられるＡロゲン化乳剤は、ネガ作用あるいはポジ作用のいずれかであることができる。適当な乳剤及びそれらの乳剤の調製は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　。

セクション１及び■、そしてそこで引用の刊行物に記載されている。本発明の要素の乳剤層、そしてその他の層で使用するのに適当なビヒクルは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクション■、ぞしてそこで引用の刊行物に記載されている。

本発明の要素は、本発明のカップラーに加えて、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏＳｕｒｅ　、セクション■、バラグラフＤ、Ｅ。

Ｆ及びＧ、そし７てそこで引用の刊行物に記載されているような追加のカップラーを有することができる。本発明のカップラー、そして任意の追加のカップラー゛ば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ−ｕ　ｒ　ｅ　＋セクション■、バラグラフＣ１そしてそこで引用の刊行物に記載されているように要素中及び乳剤中に混入することができる。

本発明の写真要素あるいはその個々の層は、増白剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋　セクション■参照）、カブリ防止剤及び安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクション■参照）、スティン防止剤及び画像色素安定剤（Ｒｅｓｅｆ１３ｒ（、ｋＩＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクション■、バラグラフＩ及びＪ参照）、光吸収及び散乱物質（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクション■参照）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａ−ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋　セクションＸｍ参照）、可塑剤及び滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸｍ参照）、帯電防止剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸｍ参照）、艶消し剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションｘ、ｖ＋参照）、ソして現像調節剤（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ’　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸｍ参照）を含有することができる。

写真要素は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸ■及びそこで引用の刊行物に記載されているよ・）ｃご、種々の支持体上に塗布することができる。

写真要素は、潜像形成のため、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｉ）ｊｓｅｌｏｓｕｒｅ　、セクションＸ■に記載されているように活性光線、一般にはスペクトルの可視領域のもの、に露光することができ、そして次に、可視色素像の形成のため、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉＳｃｌｏｓｕｒｅ＋セクションＸＩＸに記載されているように処理することができる。

可視色素像を形成するための処理は、要素を発色現像剤と接触させて現像可能なハロゲン化銀を還元しかつ発色現像剤を酸化する工程を包含している。発色現像剤は、その酸化後、さらにカップラーと反応して色素を生成する。

好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジアミンである。とりわけ好ましいものは、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンハイドロクロライド、４−アミノ−３ −メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）エチルアニリンサルフェートハイドレート、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリンサルフェート、４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリンハイドロクロライド、そして４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ −（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−１−ルエンスルホネートである。

ネガ作用のハロゲン化銀乳剤を用いた場合には、上記した処理工程によってネガ像を導くことができる。ポジ像（あるいは反転像）を得たい場合には、この工程を実施するに先がけて次の現像を行なうことができる。すなわち、露光後のハロゲン化銀を現像するため（色素形成のためではない）、非発色性の現像剤を用いて現像を行い、そして次に、未露光のハロゲン化銀を現像可能に変えるため、要素を均一にカブらせる。別法によれば、直接ポジ型乳剤を使用してポジ像を得ることができる。

現像に引き続いて、漂白、定着又は漂白一定着（銀及びハロゲン化銀を除去するため）、洗浄及び乾燥の常用工程を実施する。

本発明によるカップラーの有用性を評価するため、多数の性質を測定することができる。

色素溶液の吸収極大の波長（λｍａｘ）と半値幅（ｈａｌｆｂａｎｄｗｉｄｔｈ。

ＨＯＷ）は公知な手法によって測定することができる。

ｐＫａ値を測定する口約のためには、力、ブラーＣ−Ｈ（Ｃはカップラーのラジカルである）をイオン化することが仮定であり、そしてｐＫａ値は−ｌｏｇ、ＯＫａである。

溶液の活性を測定するに当っては、特定の試験条件下においてカップラーが消費される際のその消費速度を測定する：上式において、［Ｄ　ｏｘ］は、酸化された発色現像剤の濃度である。別法によれば、次弐：きる。

下記の第■表において、ｐＫａ値、ｌｏｇ　Ｋｃ値、そしてｌｏｇ　Ｋｃ−α値を記載する。

以下に記載する例は、本発明の理解をさらに深めるためのものである。

前記式１の手法に従って、次式の化合物：（８，１ｇ　、　０．０３モル）をブロモビナコロン（５，２ｇ、０．０６モル）、テトラメチルグアニジン（３，２４ｇ、、０．０３モル）及びアセトニトリル（１６２ｍｌ）と混合した。この混合物を還流まで加熱し、そしてその温度で２０時間保持した。溶剤除去及びカラムクロマトグラフィ　［シリカ；酢酸エチル（７５％）／ガソリン６０〜８０（２５％）コを行なったところ、所望の生成物が黄色固体として得られた；収率８１％、融点１８７〜１８８°Ｃ０ＨＮ実測値　５９．３　５．８　１５．４理論値”　５９．２　５．５　１５．３＊０．５Ｍ結晶水についての分析下記の文献に概説されるいくつかの一般的手法のいずれかによって３−アミノピラゾールを得ることができる：　Ｌ、Ｃ。

１３６１１ｒ、　Ｆ、Ｆｕｓｃｏ及びＣ，Ｈ，Ｊａｒｂｏｅ、　”Ｐｙｒａｚｏｌｅｓ　、　ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅｓ。

ｐｙｒａｚｏｌｉｄｉｎｅｓ　、　１ｎｄａｚｏｌｅｓ　ａｎｄ　ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　ｒｉｎｇｓ″、編者Ｐ。

＋１．Ｗｉｌｅｙ　、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　１９６７　；　２）　Ｍ、Ｈ，Ｅｌｎａｇｄｉら、Ｊ、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、し ’＋ｅｍ、１９７９、川、１１０９　；　３）　Ｒ，Ｇｏｍｐｐｅｒ及びＷ、Ｔ６ｐｆｔ、Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、　１９６２．９５．２８６１．２８７１．２８７７゜α−ハロケトンはどの文献にも見ることができる。しかし、いくつかの一般的テキストの場合、それらの調製にまで言及した部分を見ることができる。これらの一般的テキストには次のようなものがある：　１）　Ｒ，Ｄ、Ｃｈａｍｂｅｒｓ及びＳ、Ｒ，Ｊａｍｅｓ　。

Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″、編者ＤＨＲＢａｒｔｏｎ及びＷ、Ｄ、０１１ｉｓ、Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ　、　０ｘｆｏｒｄ、　１９７９、Ｖｏｌ、　１　、　Ｐ、４９１；２）Ｍ、及びり、Ｆ、Ｆｉｅｓｅｒ　、Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ″。

Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　１９７４、Ｖｏｌ、４　、Ｐ、１３８；　３）”Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｃａｒｂｏｎ−Ｈａｌｏｇｅｎ　Ｂｏｎｄ　、　ｐａｒｔ　２’　、ＭＡ者Ｓ、　Ｐａｔａｉ　。

Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　１９７３　；　４）“Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”、編者Ｒ，Ａｄａｍｓら、Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９４７．４　ｔｈ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　％　Ｖｏｌ、　１　、Ｐ、１；５）“ Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”、編者Ｊ、Ｂａｌｄｗｉｎ　ら、Ｗｉｌｅｙ、　ＮｅｗＹｏｒｋ　、　１９７５、Ｐ、４２３゜劃−」− 前記例１に記載の手法に従い多数のその他の化合物を８用型した。但し、本例の場合、力・ノプラー（１）及び（３）に関して、前記式２に記載の手法によってピラゾールを得た。λｍａｘＥｔＯＡｃ、そして半値幅が誘導された色素に関して与えられた。なお、この誘導された色素の現像剤部分は、現像剤４−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アミノ−０−）ルイジンセスキサルフエート（ＣＤ３）から誘導されたものである。

溶液活性のパラメータＩｇｇＫｃ−α及び１ｏｇＫｃ（ｐＨ１０及び２０℃で）及びｐＫａ測定値もまた代表的なイミジン゛〔１，２−ｂ）ピラゾールに関して記録された。溶液活性の測定のため、Ｔｏｎｇのステップ−フロで法を使用した〔例えば、Ｌ、に、Ｊ。

Ｔｏｎｇ　、　Ｊ、Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、　、　１９５４、胆、１０９０〜９７（Ｃｏｍｍ、１６４９）　）。

２本の注入シリンジの内容物は次の通りであった：捜基人発色現像剤ＣＤ３　１ＸＩＯ−″モルカッ７”ラー（０，１％エタノ−１し？容液）　１０ｒｒｌ溶剤緩衝液″　１β ）１２Ｓｏ、又はＮａ叶を加えてｐＨ調節　ｐＨ１０に痘血旦フェリシアン化カリウム　２．ＩＸ　１０−”モル溶剤緩衝液”　１℃ Ａと同じｐＨ１釡剋援止血は次の通りであった：ＴｒｉｔｏｎＸ　（ＴＸ−１００）　３０　ｇ（３％水溶液）炭酸ナトリウム　２０ｇ水　１１″ ｐＫａ値の測定のため、Ａｌｂｅｒｔ及び５ｅｒｊｅａｎｔの方法を使用した（ “Ｔｈｅ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔ”　、　Ｃｈａｐｍａｎａｎｄ　Ｈａｌｌ　、　１９７１）　ｅ　Ｔｒｉｔｏｎなる語は商標である。

分析結果、収率、溶液活性及びｐＫａ値のデータを次の第■表に記録する。

１　６５．３　６．９８　２７．７６　６５．４　７．０３　５８．２　６．８　２７．２　５８．３　６．８４　５７．０　６．７　２６．６　５７．４　７．０５　６１．２　７．３　１７．９　６０．１　７．１６　６４．３　５．４　１２．５　６２．９　５．６７　６５．３　６．６　１６．３　６５．７　６．３θ ９　５３．４　４．７　１３．３　５３．２　５．２１０　５６．５　４．４　１７．６　５６．６　４．８θ １１　６１．６　４．１　１４．４　６１．４　４゜１茅−」Ｌ−表２７．７　５４　５３８　８８　９．５　５．４　−１５．４　８１　５４６　９３　１１．８３．４６　−２７．１　８１　５５０　９０　＞１１．８　４．７６　−２５．４　１４　５３８　９５　＞１１．８　４．８８　−１７．５　１６　５３６　１０７　１１．８３．９８　５．７８１１．６　７７　５３８　８８　９．５５．ＩＯ−１６，０６７５３８９７＞１１．８　３．’７８　〜９．１　５４　５３８　９０　＞１．１．８３．４１　−１３．８　６１　５４７　９０　１０．８　４，１６　５．２９１７．３　１６　５４３　８９　−　− 　−−１４．０　４５　５７９　１．０１　１１．０４．８６　６．１６−　− 　６０２　ｉ０８　−　−　− 五一主次式のカップラー（８）：をジ−ｎ−ブチルフタレート（重量比１：１）中に分散そして次のような形態で塗布した：ゼラチン　１．０７ｇ−ｍ−” ビスビニルスルニル蓋ｊ」夕≧＝乱翌」■門１−−−−虹四止＋−ｆ酊ニー−ＡｇＣ１（色素不含）　０．５３８ｇ　−ｍ−２カブリ防止剤　０．０１４ｇ　−ｍ−２カツプラー　０．６９ミリモル・ｍｍ−２（ｘ・ｍ−２）ジ−ｎ−ブチルフタレート　ｘｇ−ｍペボリ　（エチレンテレフタレート）ベースＢ、写真製品において用いられているピラゾロンカフプラーの典型ｌ　１１露光後のストリップを処理したところ、吸収極大が５５５ｎｍである良好なマゼンタ色素像が得られた。この処理ストリップから、以下に記載するような色素法度測定値が得られた。

）＝　ｍａＸ　λｍａｘにおける色素収率＜８）　５５５　１．１７（Ｂ）　５３６　１．２１図面の簡単な説明手続補正書（方式）昭和６２年２月　β日特許庁長官　黒　１）明　雄　殿１、事件の表示ＰＣＴ／ＧＢ　８５１００４６０２、発明の名称写真用カラーカンブラー、それらを含有する写真材料及び色素像形成方法３、補正をする者事件との関係　特許出願人名称　イーストマン　コダック　カンパニー４、代理人住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１ｏ号５、補正命令の日付・６　補正の対象明細書及び請求の範囲の翻訳文７、補正の内容明細書、請求の範囲の翻訳文の浄書（内容に変更なし）、８．添付書類の目録明細書及び請求の範囲の翻訳文　各１通ＩＳ＋１野１１ＩＦ報告ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　Ｔｈｒ、ＺＮＴＩ：ＲＮＡＴ！０ＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥＰＯＲＴ　０ｋＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ　Ｎｏ、　ＰＣＴ／ＧＢ　８５１００４６０　（ＳＡ　１０９４７）ｒ＠ｐｏｒｔＥＰ−Ａ−０１！９フ４１　２６１０９／８４　Ｊ？−Ａ−５９１６２５４８１３１０９／８４ＵＳ−に−４５００６３０１９１０２／ａｓ

Claims

【特許請求の範囲】１．イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール核を有しかつ、その３−位において、酸化された芳香族第１アミノ発色現像剤と反応する、写真用カラーカップラー。２．次の一般的により表わされる、請求の範囲第１項に記載のカラーカップラー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（上式において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素であるかもしくは置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の複素環式基、ヒドロキシ基、ニトリル基、スルホン基、アシルアミド基、スルファミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基あるいはニトロ基、アミノ基又は置換アミノ基、カルバモイル基又は置換カルバモイル基、非カップリングーオフ性アルコキシ基又は非カップリングーオフ性フェノール系安定剤部分であり、Ｒ３は、Ｒ１及びＲ２によって表わされる基のいずれであってもよく、但し、水素ではなく、そしてＸは、水素であるかもしくはカップリング中に分裂する基であり、また、前記置換基Ｒ１，Ｒ２又はＲ３の１つは、任意であるけれども、エチレン系不飽和の重合性基を含有している。）３．式中のＸがハロゲン、スルホン基、カルボキシ基、Ｒ４−Ｏ−、Ｒ４−Ｓ−、上式中のＲ４は置換もしくは非置換のアルキル基あるいはアリール基である、又はアミノ基あるいは置換アミノ基、又はアシルオキシ基、スルホニルオキシ基あるいはベンゾトリアゾリル基、又はカップラーを有色とならしめるアゾ基である、請求の範囲第２項に記載のカラーカップラー。４．式中の基Ｘは、それがカップラーから放出される場合、写真学的に有用な化合物を形成する、請求の範囲第２項に記載のカラーカップラー。５．写真学的に有用な化合物が現像抑制剤である、請求の範囲第４項に記載のカラーカップラー。６．式中のＲ１，Ｒ２及びＲ３が直鎖もしくは分岐鎖の炭素原子数１〜２２のアルキル基を表わす、請求の範囲第２項に記載のカラーカップラー。７．次表に記載のカップラー群から選らばれる化合物である、請求の範囲第１項に記載のカラーカップラー。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ８．支持体とハロゲン化銀写真乳剤とを含み、また、前記写真乳剤は、それと組み合わさった、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール核を有しかつ、その３−位において、酸化された芳香族第１アミノ発色現像剤と反応するカラーカップラーを有している、写真要素。９．前記カラーカップラーが次の一般式により表わされる、請求の範囲第８項に記載の写真要素。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（上式において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素であるかもしくは置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の複素環式基、ヒドロキシ基、ニトリル基、スルホン基、アシルアミド基、スルファミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基あるいはニトロ基、アミノ基又は置換アミノ基、カルバモイル基又は置換カルバモイル基、非カップリングーオフ性アルコキシ基又は非カップリングーオフ性フェノール系安定剤部分であり、Ｒ３は、Ｒ１及びＲ２によって表わされる基のいずれであってもよく、但し、水素ではなく、そしてＸは、水素であるかもしくはカップリング中に分裂する基である。）１０．式中のＸがハロゲン、スルホン基、カルボキシ基、Ｒ４−Ｏ−、Ｒ４−Ｓ −、上式中のＲ４は置換もしくは非置換のアルキル基あるいはアリール基である、又はアミノ基あるいは置換アミノ基、又はアシルオキシ基、スルホニルオキシ基あるいはベンゾトリアゾリル基又はカップラーを有色とならしめるアゾ基である、請求の範囲第８項に記載の写真要素。１１．式中の基Ｘは、それがカップラーから放出される場合、写真学的に有用な化合物を形成する、請求の範囲第８項に記載の写真要素。１２．式中の基Ｘは、それがカップラーから放出される場合、現像抑制剤である写真学的に有用な化合物を形成する、請求の範囲第８項に記載の写真要素。１３．式中のＲ１，Ｒ２及びＲ３が直鎖もしくは分岐鎖の炭素原子数１〜２２のアルキル基を表わす、請求の範囲第９項に記載の写真要素。１４．前記カラーカップラーが次表に記載のカップラー群から選らばれる化合物である、請求の範囲第８項に記載の写真要素。 ▲数式、化学式、表等があります▼ １５．支持体とハロゲン化銀写真乳剤とを含む写真要素の露光したものにおいて色素像を形成する方法であって、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール核を有しかつ、その３−位において、酸化された芳香族第１アミノ発色現像剤と反応するカラーカップラーの存在において前記写真要素をハロゲン化銀発色現像剤で現像することを含む色素像形成方法。１６．前記発色現像剤がｐ−フェニレンジアミンである、請求の範囲第１５項に記載の方法。１７．酸化されたハロゲン化銀発色現像剤と、イミダゾ〔１，２，−ｂ〕ピラゾール核を有しかつ、その３−位において、酸化された芳香族第１アミノ発色現像剤と反応するマゼンタ色素−形成性カップラーとのカップリング反応によって得られたマゼンタ色素からなるマゼンタ色素像を有している処理済み写真要素。